一種唑草酮新型乳油及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種唑草酮新型乳油及其制備方法。唑草酮乳油配方中所包含的組分為：唑草酮有效成份20～80%；乳化劑3～20%；溶劑0-75%；穩(wěn)定劑0-5%。制備方法，在配制容器中投入溶劑、乳化劑和唑草酮原藥，攪拌混合均勻得唑草酮新型乳油產(chǎn)品。本發(fā)明所用農(nóng)藥原藥為高純度、低丙烯酸酯聚合物雜質(zhì)的唑草酮，所述唑草酮新型乳油采用低毒、高沸點(diǎn)環(huán)保溶劑，不含難降解的強(qiáng)極性烷基吡咯烷酮類(lèi)溶劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種唑草酮新型乳油及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)用化學(xué)品制劑領(lǐng)域，特別提供一種唑草酮新型乳油及其制備方法。 技術(shù)背景
[0002] 唑草酮是一種觸殺型選擇性除草劑，在有光的條件下，在葉綠素生物合成過(guò)程中， 通過(guò)抑制原卟啉原氧化酶導(dǎo)致有毒中間物的積累，從而破壞雜草的細(xì)胞膜，使葉片迅速干 枯、死亡。唑草酮在噴藥后15分鐘內(nèi)即被植物葉片吸收，其不受雨淋影響，3- 4小時(shí)后雜 草就出現(xiàn)中毒癥狀，2- 4天死亡。目前主要?jiǎng)┬蜑槿橛汀?br> [0003] 乳油一般由原藥、乳化劑、溶劑、等組成。當(dāng)原藥在溶劑中溶解度低或含有難溶性 雜質(zhì)時(shí)往往需要加入助溶劑。US5834400所述的唑草酮乳油專(zhuān)利中所用原藥為FMC公司生 產(chǎn)的低含量原藥（90 - 92% )。FMC公司在US5125958, CN1068594中公開(kāi)了唑草酮的制備 工藝，其工藝的最后一步使用丙烯酸乙酯作為重氮烷基化的原料。丙烯酸乙酯是一種帶有 令人非常不愉快氣味的物質(zhì)，并且容易聚合。按照US5125958, CN1068594中公開(kāi)的工藝制 備的唑草酮原藥不僅帶有令人討厭的丙烯酸乙酯的氣味，而且反應(yīng)中所形成的丙烯酸酯聚 合物不能從產(chǎn)物中有效去除，使所得的原藥含量不能超過(guò)92%。眾所周知，丙烯酸酯聚合物 是極難溶的化合物，一般需要用強(qiáng)極性溶劑來(lái)溶解。US5834400所述的唑草酮乳油中采用混 合溶劑進(jìn)行乳油配制，其中主溶劑強(qiáng)極性的烷基吡咯烷酮是必須的。根據(jù)US5834400的權(quán) 利要求，其優(yōu)選溶劑為辛基吡咯烷酮和甲基吡咯烷酮的混合溶劑。在乳油中使用烷基吡咯 烷酮，特別是多種烷基吡咯烷酮，不僅增加成本，而且烷基吡咯烷酮為強(qiáng)極性溶劑，溶于水， 容易進(jìn)入環(huán)境水系統(tǒng)中，其毒理學(xué)方面信息暫不明朗。另外產(chǎn)品在兌水稀釋使用過(guò)程中，由 于溶劑烷基吡咯烷酮的強(qiáng)極性和親水性，使得唑草酮有效成分容易發(fā)生水解。如果產(chǎn)品中 存在過(guò)多的丙烯酸酯聚合物雜質(zhì)，在兌水稀釋使用時(shí)丙烯酸酯聚合物容易析出而導(dǎo)致噴頭 堵塞。除此之外，施藥后丙烯酸酯聚合物雜質(zhì)會(huì)富集在作物表面，難以降解消除。
[0004] 制備并采用高純度的原藥，以及選用環(huán)境更友好的溶劑是新型乳油開(kāi)發(fā)的一個(gè)重 要發(fā)展方向。
[0005] 本發(fā)明采用由CN201110058827. 4和CN201410015367. 0工藝所生產(chǎn)的高純度唑草 酮（98%以上）作為原藥進(jìn)行新型乳油的研發(fā)配制。我們驚奇的發(fā)現(xiàn)，由于該原藥純度高、 雜質(zhì)含量低、理化性能相對(duì)按US5125958, CN1068594中公開(kāi)的工藝制備的唑草酮原藥好， 使用一般的環(huán)保型溶劑就可以簡(jiǎn)便的配制出各項(xiàng)性能指標(biāo)優(yōu)良的乳油產(chǎn)品。這不僅避免了 強(qiáng)極性烷基吡咯烷酮助溶劑的使用以及由其所帶來(lái)的上述種種弊端，大大提高了產(chǎn)品的環(huán) 保性和安全性，并且簡(jiǎn)化了乳油的制備工藝，降低了乳油的生產(chǎn)成本。除此之外，我們還發(fā) 現(xiàn)許多在US5834400中沒(méi)有述及的環(huán)境非常友好、毒性低、沸點(diǎn)高的溶劑也可以被用來(lái)和 高純度唑草酮原藥配制性能優(yōu)良的唑草酮新型乳油，這些溶劑包括卡必醇、乙二醇單丁醚、 脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧基醇類(lèi)溶 齊U、脫芳烴碳?xì)漕?lèi)溶劑。
[0006] 唑草酮為羧酸乙酯結(jié)構(gòu)，在有水存在時(shí)可能水解為酸和乙醇，為了保證產(chǎn)品的穩(wěn) 定性，根據(jù)產(chǎn)品在水基體系中的降解原理，必要時(shí)可加入醇類(lèi)，特別是乙醇作為穩(wěn)定劑，防 止唑草酮有效成分水解。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種唑草酮新型乳油及其制備方法。本發(fā)明的實(shí)現(xiàn)包括如下 內(nèi)容：
[0008] 所述的唑草酮新型乳油中各物質(zhì)的質(zhì)量百分比為：唑草酮有效成份20?80%;乳 化劑3?20 % ;溶劑0-75 % ;穩(wěn)定劑0-5 %。。
[0009] 所述的唑草酮新型乳油中唑草酮原藥根據(jù)CN201110058827. 4和 〇吧01410015367.0工藝生產(chǎn)得來(lái)，質(zhì)量百分含量98%以上，丙烯酸酯聚合物雜質(zhì)含量非常 低。
[0010] 所述的乳化劑選自：烷基苯磺酸鈣、蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、脂肪 醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、 聚亞烷基醇醚中的一種或多種。
[0011] 所述的溶劑選自：卡必醇、乙二醇單丁醚、脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸 二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧基醇類(lèi)溶劑、脫芳烴碳?xì)漕?lèi)溶劑、重芳烴溶劑油、 丁內(nèi)酯、C6-C8烷基醋酸酯中的一種或多種。
[0012] 所述的穩(wěn)定為防止唑草酮水解的醇類(lèi)物質(zhì)，優(yōu)選為乙醇。
[0013] 所述的唑草酮新型乳油的制備方法為，將唑草酮原藥預(yù)熱，投入配制容器中，加入 溶劑和乳化劑，攪拌混合均勻后過(guò)濾。各組分的加入順序不限。
[0014] 本發(fā)明所述的唑草酮新型乳油及其制備方法具有如下特點(diǎn)：
[0015] 1.所采用的原藥根據(jù)CN201110058827. 4和CN201410015367. 0工藝所生產(chǎn)，丙烯 酸酯聚合物雜質(zhì)含量非常低的唑草酮。
[0016] 2.所采用的溶劑為低毒、高沸點(diǎn)的環(huán)保型溶劑，對(duì)環(huán)境友好，尤其是卡必醇、乙二 醇單丁醚、脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧 基醇類(lèi)溶劑、脫芳烴碳?xì)漕?lèi)溶劑。
[0017] 3.與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明唑草酮新型乳油的制備不需要使用強(qiáng)極性烷基吡咯烷 酮溶劑。
[0018] 4.本發(fā)明所述及的唑草酮新型乳油的制備方法工藝簡(jiǎn)單方便。
[0019] 5.產(chǎn)品中可加入醇類(lèi)，特別是乙醇作為穩(wěn)定劑，可有效防止唑草酮水解。
[0020] 6.本發(fā)明所制備的唑草酮新型乳油，其儲(chǔ)存穩(wěn)定性和乳化穩(wěn)定好，藥效高。

【具體實(shí)施方式】
[0021] 本發(fā)明要求保護(hù)的權(quán)利范圍不僅局限于實(shí)例所示的范圍。
[0022] 實(shí)施例1 20 %唑草酮新型乳油的制備（制劑A)
[0023] 往3L反應(yīng)瓶中投入溶劑油（solvesso200ND)145L8g，攪拌下投入烷基苯磺酸 ?丐（Phenylsulfonat CAL)60g、山梨醇聚氧乙烯醚（吐溫40)60g、燒基酚聚氧乙烯醚甲 醛縮合物（農(nóng)乳700#) 20g，投入98 %唑草酮原藥408. 2g (根據(jù)CN201110058827. 4和 CN201410015367. 0工藝生產(chǎn)），投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾即得25%唑草酮新型 乳油成品。
[0024] 實(shí)施例2 25 %唑草酮新型乳油的制備（制劑B)
[0025] 往3L反應(yīng)瓶中投入脂肪酸甲酯類(lèi)溶劑（CE_810) 1349.8g，攪拌下投入烷基苯 橫酸I丐（Phenylsulfonat CAL)60g、三苯乙烯基聚氧乙烯醚（Emulsogen TS100)60g、燒 基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 20g，投入98 %唑草酮原藥510. 2g(根據(jù)CN201110058827. 4和 CN201410015367. 0工藝生產(chǎn)），投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾即得25%唑草酮新型 乳油成品。
[0026] 實(shí)施例3 30 %唑草酮新型乳油的制備（制劑C)
[0027] 往3L反應(yīng)瓶中投入碳酸二甲酯（DMC) 1247. 7g，攪拌下投入烷基苯磺酸鈣 (Phenylsulfonat CAL)60g、三苯乙烯基聚氧乙烯醚（Emulsogen TS100)60g、菌麻油聚氧 乙烯醚（EmulsogenEL360)20g，投入98%唑草酮原藥612·3g(根據(jù)CN201110058827·4和 CN201410015367. 0工藝生產(chǎn)），投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾即得25%唑草酮新型 乳油成品。
[0028] 實(shí)施例4 40 %唑草酮新型乳油的制備（制劑D)
[0029] 往3L反應(yīng)瓶中投入混二酸二甲酯（DBE) 1013. 7g，攪拌下投入烷基苯磺酸鈣 (Nansa EVM70-2E)70g、三苯乙烯基聚氧乙烯醚（Rhodasurf860/P)70g、Ε0-Ρ0嵌段共聚物 (Ethylan NS-5001Q) 20g、乙醇 10g，投入 98 % 唑草酮原藥 816. 3g (根據(jù) CN201110058827. 4 和0吧01410015367.0工藝生產(chǎn)），投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾即得40%唑草酮 新型乳油成品。
[0030] 實(shí)施例5 45 %唑草酮新型乳油的制備（制劑E)
[0031] 往3L反應(yīng)瓶中投入脫芳烴碳?xì)漕?lèi)溶劑（HR-3)911. 6g，攪拌下投入烷基苯磺酸鈣 (Nansa EVM70-2E)70g、三苯乙烯基聚氧乙烯醚（Rhodasurf860/P)70g、Ε0-Ρ0嵌段共聚物 伍讓71&11呢-5001〇)2(^、乙醇1(^，投入98%唑草酮原藥918.48(根據(jù)0吧01110058827.4 和0吧01410015367.0工藝生產(chǎn)），投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾即得40%唑草酮 新型乳油成品。
[0032] 實(shí)施例6 50 %唑草酮新型乳油的制備（制劑F)
[0033] 往3L反應(yīng)瓶中投入乙二醇二乙酸酯（EGDA)789.6g，攪拌下投入烷基苯磺酸 鈣（Nansa EVM70-2E)80g、脂肪醇聚氧乙烯醚（Genapol X060)80g、E0-P0嵌段共聚物 伍讓71&11呢-5001〇)3(^，投入98%唑草酮原藥1020.48(根據(jù)0吧01110058827.4和 CN201410015367. 0工藝生產(chǎn)），投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾即得60%唑草酮新型 乳油成品。
[0034] 實(shí)施例7 55 %唑草酮新型乳油的制備（制劑G)
[0035] 往3L反應(yīng)瓶中投入苯氧乙醇687. 5g，攪拌下投入烷基苯磺酸鈣（Nansa EVM70-2E)80g、脂肪醇聚氧乙烯醚（Genapol X060)80g、Ε0-Ρ0嵌段共聚物 伍讓71&11呢-5001〇)3(^，投入98%唑草酮原藥1122.58(根據(jù)0吧01110058827.4和 CN201410015367. 0工藝生產(chǎn)），投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾即得60%唑草酮新型 乳油成品。
[0036] 實(shí)施例8 60 %唑草酮新型乳油的制備（制劑H)
[0037] 往3L反應(yīng)瓶中投入卡必醇585. 5g，攪拌下投入燒基苯磺酸興（Nansa EVM70-2E)80g、脂肪醇聚氧乙烯醚（Genapol X060)80g、EO-PO嵌段共聚物 伍讓71&11呢-5001〇)3(^，投入98%唑草酮原藥1224.58(根據(jù)0吧01110058827.4和 CN201410015367. 0工藝生產(chǎn)），投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾即得60%唑草酮新型 乳油成品。
[0038] 制劑產(chǎn)品乳化穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果：
[0039]

【權(quán)利要求】
1. 一種唑草酮新型乳油，其特征在于配方中各物質(zhì)的質(zhì)量百分比為：唑草酮有效成分 20?80% ;溶劑0-75% ;乳化劑3?20% ;穩(wěn)定劑0-5%，所述的唑草酮有效成分采用高純度 唑草酮原藥，其質(zhì)量百分比含量高于98%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的溶劑選自：卡必醇、乙二 醇單丁醚、脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧 基醇類(lèi)溶劑、脫芳烴碳?xì)漕?lèi)溶劑、重芳烴溶劑油、Y - 丁內(nèi)酯、C6-C8烷基醋酸酯中的一種或 多種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的溶劑選自：卡必醇、乙二 醇單丁醚、脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧 基醇類(lèi)溶劑、脫芳烴碳?xì)漕?lèi)溶劑中的一種或多種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的乳化劑選自：烷基苯磺 酸鈣、蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、芳烷基 酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚亞烷基醇醚中的一種或多種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的穩(wěn)定劑為醇類(lèi)物質(zhì)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的穩(wěn)定劑優(yōu)選為乙醇。
7. -種如權(quán)利要求1所述的唑草酮新型乳油的制備方法，其特征在于往配制容器中加 入溶劑、乳化劑、穩(wěn)定劑和唑草酮原藥，攪拌混合均勻后過(guò)濾。
【文檔編號(hào)】A01N43/653GK104145950SQ201410348442
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年7月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月21日
【發(fā)明者】陽(yáng)鵬, 蔡國(guó)平, 虞小華, 李文榮, 于志同, 陳邦池 申請(qǐng)人:浙江省諸暨合力化學(xué)對(duì)外貿(mào)易有限公司