專利名稱：具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于手性多環(huán)化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物及其合成方法。
背景技術(shù)：
近年來由于越來越多具有生物功能活性多環(huán)化合物的發(fā)現(xiàn)，使得對具有特殊結(jié)構(gòu)的多環(huán)化合物的需求隨之增加，所以合成各種各樣的非天然多環(huán)化合物意義重要，并引起了廣泛的關(guān)注((a) J.1.Halliday, M.Chebib, M.D.Mcleod, Aust.J.Chem.2010，63，808.(b ) J.F.Huang, C.M.0rac, S.McKay, D.B.McKay, S.C.Bergme ier, Bioorg.Med.Chem.2008，16，3816.(c) D.Barker, D.H.-S.Lin, J.E.Car I and, C.P.-Y.Chu, M.Chebib, M.A.Brimble, G.P.Savage, M.D.McLeod, Bioorg.Med.Chem.2005, 13, 4565.)。具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物是一類重要的化合物，主要應(yīng)用于藥物和生物活性化合物((a) Trost, B.M.; Jiang, C.Synthesis2006, 369.(b)Douglas, C.J.and Overman, L.E.Proc.Natl.Acad.Sc1.U.S.A2004, 101, 5363.( c)Marti, C.; Carreira, E.M.Eur.J.0rg.Chem.2003, 2209.(d) Takagi, R.; Miyanaga, ff.; Tojo,K.; Tsuyumine, S.; Ohkata, K.J.0rg.Chem.2007, 72, 4117.)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一類具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物。本發(fā)明的另一目的是提供一種高效的合成具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物的方法。本發(fā)明的再一目的是提供具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物的應(yīng)用。本發(fā)明提供的具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物，結(jié)構(gòu)式如下:
權(quán)利要求
1.具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式為如下結(jié)構(gòu)式中的一種:
2.如權(quán)利要求1所述的具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物，其特征在于: 所述的R1為對氯苯基、鄰氯苯基、間氯苯基、對溴苯基、鄰三氟甲基苯基、對甲酸甲酯苯基、對硝基苯基、苯基、對甲基苯基、鄰甲基苯基、2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、環(huán)己基或異丁基。
3.如權(quán)利要求1或2中所述的具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物的合成方法，其特征在于，包括步驟: 在有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，以螺環(huán)己二烯酮內(nèi)酯和甘氨酸甲酯衍生的亞胺為原料，以金屬路易斯酸/手性配體絡(luò)合物為催化劑，加入碳酸鹽或有機(jī)堿，在-40 25 °C溫度下反應(yīng)，蒸去溶劑，經(jīng)柱層析得到目標(biāo)化合物
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于: 所述的螺環(huán)己二烯酮內(nèi)酯和甘氨酸甲酯衍生的亞胺的摩爾比為1:1.3。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于: 所述的金屬路易斯酸/手性配體絡(luò)合物采用如下方法制備: 室溫下，按金屬路易斯酸摩爾數(shù)不大于手性配體摩爾數(shù)取金屬路易斯酸和手性配體TF-Biphamphos溶于有機(jī)溶劑中，經(jīng)反應(yīng)得到。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法,其特征在于: 所述的金屬路易斯酸/手性配體的絡(luò)合物為銀鹽/TF-Biphamphos絡(luò)合物或銅鹽/TF-Biphamphos0
7.將權(quán)利要求1或2所述的具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物置于乙酸乙酯溶劑中，以RVAl2O3和PtO2為催化劑，經(jīng)氫化后得到的第一類衍
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的第一類衍生物，其特征在于: 所述的R1為對氯苯基、鄰氯苯基、間氯苯基、對溴苯基、鄰三氟甲基苯基、對甲酸甲酯苯基、對硝基苯基、苯基、對甲基苯基、鄰甲基苯基、2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、環(huán)己基或異丁基。
9.將權(quán)利要求1或2所述的具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物置于二氯甲烷中，在三乙胺堿性條件下，與苯硫酚發(fā)生Michael反應(yīng)后得到的……秦6被磨-
10.權(quán)利要求1、2、7、8、9或10所述的化合物作為除草劑的有效成分的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具有手性螺環(huán)內(nèi)酯吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)片段的多環(huán)衍生物及合成方法，其合成方法為在有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，以螺環(huán)己二烯酮內(nèi)酯和甘氨酸甲酯衍生的亞胺為原料，以金屬路易斯酸/手性配體絡(luò)合物為催化劑，加入碳酸鹽或有機(jī)堿，在-40～25℃溫度下反應(yīng)，蒸去溶劑，經(jīng)柱層析得到目標(biāo)化合物。所得目標(biāo)化合物具有殺菌活性。
文檔編號A01P3/00GK103159773SQ20131009695
公開日2013年6月19日 申請日期2013年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月25日
發(fā)明者陶海燕, 王春江, 劉康 申請人:武漢大學(xué)