專利名稱：一種含有丙硫菌唑與烯肟菌胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有丙硫菌唑與烯肟菌胺的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
丙硫菌唑是拜耳公司研制的一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，丙硫菌唑毒性低，無(wú)致畸，致突變型，對(duì)胚胎無(wú)毒性，對(duì)人和環(huán)境安全。丙硫菌唑主要用于防治禾谷類作物如小麥、大麥、油菜、花生、水稻和豆類作物等眾多病害。幾乎對(duì)所有麥類病害都有很好的防治效果，如小麥和大麥的白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網(wǎng)斑病、云紋病等。還能防治油萊和花生的土傳病害，如菌核病，以及主要葉面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、菌核病和銹病等。烯肟菌胺的化學(xué)名稱:(E，E，E)-N-甲基_2-[ ((((1-甲基-3- (2，，6，-二氯苯基)-2-丙烯基)亞氨基)氧基)甲基)苯基]-2-甲氧基亞氨基乙酰胺。烯肟菌胺殺菌譜廣、活性高、具有預(yù)防及治療作用，與環(huán)境生物有良好的相容性，對(duì)由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的多種植物病害有良好的防治效果，對(duì)白粉病、銹病防治效果卓越?？捎糜诜乐涡←滀P病、小麥白粉病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種植物病害。同時(shí)，對(duì)作物生長(zhǎng)性狀和品質(zhì)有明顯的改善作用，并能提高產(chǎn)量。施用化學(xué)藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地施用單一的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。合理的化學(xué)殺菌劑復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果、延長(zhǎng)施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點(diǎn)，殺菌劑復(fù)配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺菌劑價(jià)格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國(guó)內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們?cè)谑覂?nèi)篩選和田間試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出丙硫菌唑與烯肟菌胺進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于丙硫菌唑與烯肟菌胺的復(fù)配的殺菌組合物及應(yīng)用目前尚無(wú)人報(bào)道過。

發(fā)明內(nèi)容
基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥殺菌組合物。主要用于防治小麥銹病、小麥白粉病、小麥紋枯病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種病害。本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的:
一種含有丙硫菌唑與烯肟菌 胺的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述殺蟲組合物中有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺的質(zhì)量比為I 40: 40 1，所述的本發(fā)明殺菌組合物經(jīng)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，丙硫菌唑與烯肟菌胺的質(zhì)量比為I 40: 40 I時(shí)，增效效果較好。所述的本發(fā)明殺菌組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。其中有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺在制劑中的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的I % 80%，其中占15% -50%時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的平衡，成本也較低。本發(fā)明所述殺菌組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下:
所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑I 40份；烯肟菌胺I 40份；常規(guī)乳化劑10 30份；常規(guī)溶劑20 50份；常規(guī)增效劑I 5份。該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑I 40份；烯肟菌胺I 40份；分散劑5 20份；防凍劑I 5份；增稠劑0.1 2份；消泡劑0.1 0.8份；促滲劑O 10份；pH值調(diào)節(jié)劑0.1 5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺，在磨球機(jī)中磨球2 3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑I 40份；烯肟菌胺I 40份；分散劑3 10份；濕潤(rùn)劑I 5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑I 40份；烯肟菌胺I 40份；分散劑3 10份；濕潤(rùn)劑I 10份；崩解劑I 5份；±真料，余量。該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑I 40份；烯肟菌胺I 40份；乳化劑3 30份；溶劑5 15份；穩(wěn)定劑2 15份；防凍劑I 5份；消泡劑
0.1 8份；增稠劑0.2 2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為:首先將丙硫菌唑與烯肟菌胺、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑I 40份，烯肟菌胺I 40份，乳化劑10 30份，防凍劑I 8份，穩(wěn)定劑0.5 10份，常規(guī)溶劑助溶劑20 50份。將丙硫菌唑與烯肟菌胺用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?。其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松節(jié)油，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。所述的分散劑選自聚羧酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤(rùn)滲透劑F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無(wú)患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C8,脂肪醇的一種或多種。所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤(rùn)土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明以丙硫菌唑與烯肟菌胺為有效成分的復(fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要用于防治小麥銹病、小麥白粉病、小麥紋枯病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種病害。
具體實(shí)施例方式為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。本發(fā)明的效果實(shí)驗(yàn)采用室內(nèi)生測(cè)和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方式，如無(wú)特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量份數(shù)比。實(shí)施例:丙硫菌唑與烯肟菌胺不同配比聯(lián)合毒力實(shí)驗(yàn)。

1.1供試藥劑
96%丙硫菌唑原藥，95%烯肟菌胺原藥，上述原藥均由海利爾藥業(yè)股份有限公司研發(fā)部提供。1.2試驗(yàn)靶標(biāo)
從山東壽光從未施過丙硫菌唑與烯肟菌胺以及同類型的黃瓜盆栽地采集分離，供試黃瓜品種:長(zhǎng)春密刺。1.3試驗(yàn)方法1.3.1藥劑配制
先用丙酮溶解原藥，根據(jù)預(yù)備實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將適量的兩原藥配成不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成若干濃度梯度待用。將感病黃瓜品種長(zhǎng)春密刺栽培在育苗缽中，置于溫室中培養(yǎng)，植株長(zhǎng)到三至四葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于黃瓜白粉病菌的培養(yǎng)及測(cè)定。1.3.2黃瓜白粉病菌的培養(yǎng)及孢子懸浮液的配制
黃瓜白粉病菌采用活體植株法在20°C、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，每30 d轉(zhuǎn)代培養(yǎng)I次。接種時(shí)用無(wú)菌水洗脫發(fā)病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為IXlO6個(gè)/mL的懸浮液。1.3.3供試菌株敏感性測(cè)定
采用葉碟保濕法進(jìn)行毒力測(cè)定。先將采集的葉片制備成直徑為1.5cm的葉盤，隨機(jī)混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡Ih，每個(gè)濃度50個(gè)葉盤，試驗(yàn)以不加藥劑的處理為空白對(duì)照，浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤(rùn)濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配制好的孢子懸浮液IOL接種于葉盤中央，室溫放置5 min后，置于20°C、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，IOd后測(cè)量葉盤上的發(fā)病面積，計(jì)算EC5Q。在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，用以上方法分別對(duì)單劑丙硫菌唑與烯肟菌胺進(jìn)行毒力測(cè)定，二者 EC50 值分別為 4.13 mg /I 和 3.97 mg /I
根據(jù)病斑面積占葉盤面積的百分率劃分病級(jí) O級(jí):無(wú)??； I級(jí):孢子堆面積占整葉面積的5%以下；
3級(jí):孢子堆面積占整葉面積的6%-10%以下；
5級(jí):孢子堆面積占整葉面積的11%_20%以下；
7級(jí):孢子堆面積占整葉面積的21%-50%以下；
9級(jí):孢子堆面積占整葉面積的50%以上；
1.3.4混劑毒力測(cè)定及結(jié)果分析
用單劑毒力測(cè)定方法按照混配比例進(jìn)行混劑的毒力測(cè)定。若對(duì)照死亡率〈5%，不校正，對(duì)照死亡率在5%_20%之間，按公式2進(jìn)行校正，對(duì)照死亡率>20%，試驗(yàn)需重做。以藥劑濃度(mg/L)的對(duì)數(shù)值為自變量X，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計(jì)算單劑及各配比混劑的EC5tl按照孫云沛方法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計(jì)算公式如下:(以丙硫菌唑?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100):
烯肟菌胺的毒力指數(shù)(TI)=丙硫菌唑的LC5tl/烯肟菌胺的LC5tlX 100 M的真實(shí)毒力指數(shù)(ATI)=丙硫菌唑的LC5Q/M的LC5tlX 100
M的理論毒力指數(shù)(TTI)=丙硫菌唑的TI XP丙硫菌唑+烯肟菌胺的TI XP烯肟菌胺 M的共毒系數(shù)(CTC) =M的AT I/M的TTI X 100 式中:
M為丙硫菌唑與烯肟菌胺不同配比的混合物 P丙硫菌唑?yàn)楸蚓蛟诨靹┲兴嫉谋壤? P烯肟菌胺為烯肟菌胺在混劑中所占的比例
2.1毒力測(cè)定結(jié)果
表I丙硫菌唑與烯肟菌胺對(duì)黃瓜白粉病的毒力測(cè)定
權(quán)利要求
1.一種含有丙硫菌唑與烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于:該殺菌組合物的有效成分為丙硫菌唑與烯肟菌胺二元復(fù)配，其余為輔助成分，其中有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺的質(zhì)量比為I 40: 40 I。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于:丙硫菌唑與烯肟菌胺在制劑中的總重量占整個(gè)制劑質(zhì)量的1% 80%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于:丙硫菌唑與烯肟菌胺在制劑中的總重量占整個(gè)制劑質(zhì)量的15% 50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的殺菌組合物，其特征在于:該殺菌組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑 、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有丙硫菌唑與烯肟菌胺的殺菌組合物，其有效成分為丙硫菌唑與烯肟菌胺二元復(fù)配。其中啶丙硫菌唑與烯肟菌胺的質(zhì)量比為1～40∶40～1，制劑中有效成分丙硫菌唑與烯肟菌胺的質(zhì)量份數(shù)比1％～80％，其余為農(nóng)藥中允許使用和接受的輔助成分，本發(fā)明所述殺菌組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑，主要用于防治小麥銹病、小麥白粉病、小麥紋枯病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種病害。
文檔編號(hào)A01N43/653GK103070176SQ20131005714
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2013年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月25日
發(fā)明者葛大鵬, 陳鵬, 葛堯倫 申請(qǐng)人:海利爾藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司