專利名稱：一種殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別涉及第一活性成分丁香菌酯，第二活性成分噻呋酰胺、三環(huán)唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺或春雷霉素的殺菌組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
甲氧基丙烯酸類殺菌劑是近年來新開發(fā) 的殺菌劑品種，是殺菌劑領(lǐng)域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨特的作用機制，它通過鎖住細(xì)胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。具有保護、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機理獨特，但病原菌對其產(chǎn)生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸類殺菌劑的大面積推廣使用。丁香菌酯是一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物,英文通用名coumoxystrobin,化學(xué)名稱(E)-2- (2- ((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護和治療作用，是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，對由鞭毛菌、結(jié)合菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、黃瓜霜霉病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病等有很好的防效。噻呋酰胺，商品名滿穗，英文通用名thif Iuzamide,化學(xué)名稱2，6_ 二溴_2_甲基-4-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻二唑-5-羰酰代苯胺。噻呋酰胺屬于噻唑酰胺類殺菌劑，具有強內(nèi)吸傳導(dǎo)性和長持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脫氫酶抑制劑，對絲核菌屬、柄銹菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、伏革菌屬、核腔菌屬等致病真菌均有活性，尤其對擔(dān)子菌綱真菌引起的病害如紋枯病、立枯病等有特效。三環(huán)唑,其他名稱比艷、三賽唑、克痕靈、克痕唑,英文通用名tricyclazole,化學(xué)名稱5-甲基-1，2，4-三唑并-[3，4-b]_苯并噻唑。具有較強的內(nèi)吸性的保護性三唑類殺菌劑。能迅速被水稻各部位吸收，持效期長，藥效穩(wěn)定，用量低并且抗雨水沖刷。主要用于稻瘟病的防治。稻痕靈，又名富士一號，英文通用名isoprothiolane,化學(xué)名稱二異丙基_1，3-二硫戊環(huán)-a-基丙二酸酯。稻瘟靈為高效內(nèi)吸殺菌劑，是防治水稻稻瘟病的特效藥劑。對稻瘟病具有預(yù)防和治療作用，能夠被水稻各部位吸收，并累積到葉部組織，從而發(fā)揮藥效，耐雨水沖刷，同時對水稻紋枯病和白葉枯病有一定防效。稻痕酰胺，英文通用名fenoxanil,化學(xué)名N_(1_腈基-1, 2_ 二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺。是一個新穎的用于防治水稻稻瘟病的內(nèi)吸性殺菌劑，具有新穎作用機制，屬于黑色素生物合成抑制劑(MBI)，在葉面和水下施用時防治稻瘟病效果極佳，且持效顯著。春雷霉素，又叫春日霉素、加收米,英文通用名kasugamycin,化學(xué)名稱(5-氨基-2-甲基-6-2，3,4,5,6-羥基環(huán)己基氧代)四氫吡喃_3_基)氨基-α -亞氨醋酸。春雷霉素是農(nóng)用抗菌素，具有較強的內(nèi)吸性，主要干擾氨基酸的代謝酯酶系統(tǒng)，從而影響蛋白質(zhì)的合成，抑制菌絲伸長和造成細(xì)胞顆?；瑢λ旧系牡疚敛∮袃?yōu)異防效和治療作用。盡管丁香菌酯是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類化合物，作用機理單一，田間應(yīng)用上長期重復(fù)使用病菌會產(chǎn)生抗性，導(dǎo)致防效降低，且使用成本高。上述噻呋酰胺、三環(huán)唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺、春雷霉素等防治水稻稻瘟病、紋枯病專用農(nóng)藥，病原菌對其產(chǎn)生抗性的速度也很快，多年使用抗性逐年加大，目前還沒有這些農(nóng)藥和丁香菌酯混配的技術(shù)報道。發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，將作用機理不同的丁香菌酯和噻呋酰胺、三環(huán)唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺、春雷霉素殺菌劑復(fù)配防治水稻稻瘟病和紋枯病，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護的防治效果、減少施藥次數(shù)和用藥量，減緩病菌抗性的產(chǎn)生，降低防治成本，對作物安全高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性、對作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治水稻稻瘟病、紋枯病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的
Α)第一活性成分為丁香菌酯；
B)第二活性成分為噻呋酰胺、三環(huán)唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺或春雷霉素；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:30 10 :1，優(yōu)選的重量比為1:20 5 :1，更優(yōu)選的重量比為1: 10 1:1，最優(yōu)選的重量比為1:8 1:2。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的2% 90%，優(yōu)選為5% 50%，活性成分累積量的大小也與農(nóng)藥組合和劑型相關(guān)，如丁香菌酯和春雷霉素組合的活性成分累積量一般不超過50%。本發(fā)明防治水稻稻瘟病、紋枯病的農(nóng)用殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是可濕性粉劑、懸浮劑。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物(如擴散劑ΝΝ0)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。本發(fā)明組分合理，治療加保護作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，能減緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對水稻紋枯病、稻瘟病具有較好的防治效果。
具體實施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的水稻稻瘟病、水稻紋枯病，發(fā)明人以丁香菌酯與噻呋酰胺、三環(huán)唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺、春雷霉素進行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為
試驗對象分別為稻痕病菌(Pyriculariagrisea)、水稻紋枯病菌(Rhizoctoniasolani)。試驗藥劑丁香菌酯原藥采用吉林八達農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)的原藥，噻呋酰胺、三環(huán) 唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺、春雷霉素原藥分別采用美國陶氏益農(nóng)公司、江蘇長青農(nóng)化股份有限公司、江蘇中旗化工有限公司、江蘇豐登農(nóng)藥有限公司、陜西綠盾生物制品有限公司生產(chǎn)的原藥。由陜西上格之路生物科學(xué)有限公司技術(shù)部將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 2—2006》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個不同濃度梯度(在預(yù)備試驗結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范圍內(nèi)按等差級數(shù)設(shè)定)。設(shè)清水對照，重復(fù)3次。采用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5 _打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26°C溫箱中培養(yǎng)72h ;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC)彡120表現(xiàn)為增效作用；CTC ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于活性成分由丁香菌酯和稻瘟靈組成，丁香菌酯和稻瘟靈的重量比是1:30 10 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的重量比是1:20 5 :1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的重量比是1:10 1:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的重量比是1:8 1:2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的累積量為所述組合物總重量的2% 90%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的累積量為所述組合物總重量的5% 50%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為可濕性粉劑、懸浮劑。
8.權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在防治水稻稻瘟病、水稻紋枯病上的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種殺菌組合物，活性成分由丁香菌酯與稻瘟靈組成，其重量比是1∶30～10∶1。本發(fā)明可配制成農(nóng)業(yè)上允許的可濕性粉劑、懸浮劑劑型。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，制劑殘留量少，對作物無污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，對水稻稻瘟病、水稻紋枯病有顯著的防治效果。
文檔編號A01N43/16GK103004768SQ20131001253
公開日2013年4月3日 申請日期2011年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月11日
發(fā)明者何愛華, 李明甫, 馮建雄, 張崇斌, 時曉磊, 張 杰, 黃發(fā)偉, 韋挺, 侯江利, 孫瑞, 趙海軍, 梅紅玉, 寇鵬斌, 烏小瑜, 陸海瑞, 劉衛(wèi)博, 達普妮, 梁百亮, 鄭敬敏 申請人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司