次氯酸鈣組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種包含鋁酸鹽和次氯酸鈣的組合物，上述組合物的鋁酸鹽的含量是相對于組合物100質(zhì)量份為1.0質(zhì)量份以上且小于2質(zhì)量份。
【專利說明】次氯酸鈣組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及適合于水池的水用殺菌消毒劑等的含有次氯酸鈣的組合物。
[0002]本申請基于2011年6月28日在日本提出的日本特愿2011-143477號主張優(yōu)先權(quán)，這里引用其內(nèi)容。
【背景技術(shù)】
[0003]作為水池、溫泉等的消毒以及抑制藻的產(chǎn)生的組合物，已知次氯酸鈣、水溶性鋅鹽、以及可與兩者穩(wěn)定地混合的凝聚劑。(參照專利文獻(xiàn)1)
[0004]作為凝聚劑，具體而言，例示有鋁酸鈉，作為具體的組合物，公開有80g的次氯酸鈣、1Og的硫酸鋅1水合物、1Og的鋁酸鈉的組合物，以及90g的次氯酸鈣、5g的硫酸鋅1水合物、5g的鋁酸鈉的組合物。應(yīng)予說明，凝聚劑具有使分散于污濁水中的粒子集合，促進(jìn)沉淀的功能。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:國際專利公開公報2006年093556號
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]上述組合物可放入能浮于水池等的特殊容器而使用，但在具有循環(huán)過濾機(jī)構(gòu)的水池中，當(dāng)放入安裝于循環(huán)路中途的溶解器而使用時，存在大量地殘留溶解殘?jiān)谌芙馄鲀?nèi)堵塞的問題。
[0009]本發(fā)明的目的是提供一種在具有循環(huán)過濾機(jī)構(gòu)的水池中即使在安裝于循環(huán)路中途的溶解器中使用時也不堵塞、可得到澄清性的組合物。
[0010]本發(fā)明的發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用某特定量的鋁酸堿金屬鹽，從而即使使用上述溶解器時也不堵塞，可以確保足夠的澄清性，進(jìn)而完成了本發(fā)明。
[0011]即，本發(fā)明包含以下項(xiàng)。
[0012](1) 一種組合物，包含鋁酸鹽和次氯酸鈣，提供給具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池。
[0013](2)如上述(1)所述的組合物，其中，鋁酸鹽的含量是相對于組合物100質(zhì)量份為
1.0質(zhì)量份以上且小于2質(zhì)量份。
[0014](3)如上述(1)所述的組合物，其中，鋁酸鹽的含量是相對于組合物100質(zhì)量份為
1.0質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份。
[0015](4)如上述(1)~(3)中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，鋁酸鹽為鋁酸鈉。
[0016](5)如上述(1)~(4)中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，組合物的劑型為片劑。
[0017](6)如上述(1)~(5)中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，提供給在具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池中設(shè)置的溶解器。
[0018](7) 一種具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池用殺菌消毒劑的制造方法，具有將包含鋁酸鹽和次氯酸鈣的組合物干式成型的工序。
[0019](8)如上述(7)所述的制造方法，其中，干式成型為壓片、或利用成型機(jī)(寸'J ^
卜一 > )進(jìn)行的顆?；?br> [0020]本發(fā)明的組合物尤其在制成片劑時，適合于有效地進(jìn)行水池循環(huán)水的雜菌消毒處理的水用殺菌消毒劑。此外，鋁酸鹽為堿性鹽，因此即使與次氯酸鈣組合物進(jìn)行混合而制成制劑的情況下保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。進(jìn)而，鋁酸鹽的鋁換算濃度高，因此即使少量也能發(fā)揮水的凈化效果，作為其結(jié)果，可以相對地提高次氯酸鈣的含量。
【專利附圖】

【附圖說明】 [0021]圖1是表示具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池的具體例。
[0022]圖2是表示試驗(yàn)前從距離懸掛于水池壁面的黑色十字12.5m的位置進(jìn)行拍攝的狀態(tài)。
[0023]圖3是表示試驗(yàn)后從距離懸掛于水池壁面的黑色十字12.5m的位置進(jìn)行拍攝的狀態(tài)。
【具體實(shí)施方式】
[0024]本發(fā)明的組合物的特征在于，提供給具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池，包含鋁酸鹽和次氯酸鈣。
[0025]作為具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池，如圖1所示，可以例示固體藥劑溶解裝置系統(tǒng)，其具有:填充固體藥劑A的藥劑溶解槽1、處理水的主管道2、流向藥劑溶解槽的供給水B的管道3、在藥劑溶解槽I內(nèi)使固體藥劑A的填充層保持在藥劑溶解水C的液面的上部的多孔板4、將供給水向上噴涂至藥劑溶解槽I的內(nèi)部的噴嘴5、固體藥劑的投入口 6、單向閥(止回閥)7、將水池水進(jìn)行循環(huán)過濾的泵8、將水池水進(jìn)行過濾的過濾機(jī)9、水池循環(huán)水10、和控制溶解量的流量計(jì)(Flow Meter) 11。應(yīng)予說明，在具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的水池中，是否設(shè)置固體藥劑溶解裝置、設(shè)置場所、固體藥劑溶解裝置的詳細(xì)構(gòu)造和管道位置不限定于圖1所示的情況。鋁酸鹽具有發(fā)揮凝聚效果、使水的澄清度提高的效果。作為可應(yīng)用的循環(huán)過濾機(jī)，可以舉出筒式過濾機(jī)、硅藻土式過濾機(jī)、砂過濾機(jī)等。它們之中，最優(yōu)選為砂過濾機(jī)。另外，與臭氧滅菌器、紫外線式滅菌器并用也無妨。
[0026]用于本發(fā)明的次氯酸鈣是以化學(xué)式Ca(ClO)2表示的化合物。該次氯酸鈣只要是可以作為氯消毒劑的主要成分而使用的次氯酸鈣就沒有特別的限制。認(rèn)為次氯酸鈣在水中成為次氯酸與氫氧化鈣的解離平衡的狀態(tài)。次氯酸可以殺滅大腸菌、腺病毒3型(水池?zé)岵≡?、赤痢阿米巴菌、需氧性桿菌、傷寒桿菌、克沙奇病毒A2型(無菌腦膜炎病原體)、炭疽菌等水中微生物，進(jìn)行水的消毒。
[0027]相對于組合物100質(zhì)量份,次氯酸1丐的含量優(yōu)選為59~73.5質(zhì)量份,更優(yōu)選為63~72.8質(zhì)量份。
[0028]用于本發(fā)明的鋁酸鹽沒有特別的限定。例如，作為適合的鋁酸鹽，可以舉出鋁酸鈉。此外，可以舉出復(fù)合氧化物偏鋁酸鈉NaAlO2、羥基配合物四羥基合鋁酸鈉Na[Al (OH)4]
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[0029]氧化鋁和氫氧化鋁具有兩性，若與酸反應(yīng)，則生成含有鋁離子的鹽，若與強(qiáng)堿反應(yīng)，則生成鋁酸鹽。鋁酸鹽可以通過鋁、氧化鋁或氫氧化鋁等鋁化合物與氫氧化鈉或碳酸鈉等強(qiáng)堿的反應(yīng)而制造。
[0030] 若將氧化鋁和碳酸鈉的混合物在高溫下熔化，則生成偏鋁酸鈉。
[0031]偏鋁酸鈉在形式上是化學(xué)式NaAlO2，相當(dāng)于作為含氧酸的鋁酸HAlO2的鈉鹽，但在結(jié)晶中未發(fā)現(xiàn)獨(dú)立的鋁酸離子AIO2 -，應(yīng)該稱為鈉和鋁的復(fù)合氧化物。在5 / 4水合物NaAlO2.5/4H20結(jié)晶中，鋁原子為四面體型4配位，被4個氧原子包圍。純粹的水合物為無色結(jié)晶或白色固體，但工業(yè)品帶有鐵等雜質(zhì)，因此帶有黃褐色。由于潮解性，極易溶解于水，若進(jìn)行溶解，則成為四羥基合鋁酸鈉水溶液。水溶液通過水解而示出強(qiáng)堿性，即使在碳酸等弱酸的存在下也易于水解而沉淀氫氧化鋁。容易吸收空氣中的水分、二氧化碳而變質(zhì)。
[0032]四羥基合鋁酸鈉是將金屬鋁和氫氧化鋁溶解于氫氧化鈉水溶液而生成。
[0033]雖然存在于將鋁、氫氧化鋁溶解于氫氧化鈉水溶液而得的溶液中，但難以作為固體離析。水溶液通過水解示出強(qiáng)堿性，易于水解而沉淀氫氧化鋁。利用具有羥基的有機(jī)化合物的存在而對水解穩(wěn)定化。通過水溶液的27Al NMR、紅外分光法、拉曼光譜和離子交換，在強(qiáng)堿性水溶液中低濃度時顯示四面體型的[Al (OH)4] _的存在，高濃度時確認(rèn)了具有Al-O-Al交聯(lián)構(gòu)造的[(HO) 3A10A1 (OH)3] 2_的存在。
[0034]鋁酸鹽的含量沒有特別的限定，從凝聚性能、藥劑形狀、藥劑溶解速度等觀點(diǎn)出發(fā)，相對于組合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為1.0質(zhì)量份以上且小于2.0質(zhì)量份的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份。應(yīng)予說明，鋁酸鹽的含量是相對于組合物100質(zhì)量份為小于1.0質(zhì)量份時，由于含量少，所以水的澄清度變得不充分。反過來，鋁酸鹽的含量為2.0質(zhì)量份以上時，溶解殘?jiān)兌?，對持續(xù)地連續(xù)使用產(chǎn)生障礙。
[0035]此外，水池中的有效氯消耗量在室內(nèi)水池與室外水池中非常不同，對于水量300m3的水池的情況，例如，在室內(nèi)水池中為600g/天左右，與此相對在夏天晴天的室外水池中為3kg/天，因此鋁酸鹽的含量也要考慮該有效氯消耗量而決定。
[0036]含有硫酸鋁作為助劑的水用殺菌消毒劑組合物，尤其在該組合物的片劑中，使其溶解于水時，次氯酸鈣的鈣離子與硫酸離子反應(yīng)而生成硫酸鈣(石膏)。與此相對，在本發(fā)明的組合物中，溶解時鈣離子與鋁酸離子不直接進(jìn)行反應(yīng)，僅鋁酸離子水解而生成的氫氧化物離子與鈣離子進(jìn)行反應(yīng)而生成氫氧化鈣。氫氧化鈣有時作為次氯酸鈣的制造過程中的未反應(yīng)物，或作為用于達(dá)到次氯酸鈣的穩(wěn)定化的目的、調(diào)節(jié)藥劑的溶解速度的物質(zhì)而使用，因此氫氧化鈣的副反應(yīng)不會成為障礙。鋁酸鹽和次氯酸鈣定量地進(jìn)行反應(yīng)，因此若鋁酸鹽的含量增加，則此時溶解時的氫氧化鈣生成量增加。
[0037]助劑硫酸鋁和鋁酸鈉一般可作為凝聚劑使用。作為測量其凝聚性能的指標(biāo)，可以使用各藥劑中的氧化鋁換算濃度。應(yīng)予說明，氧化鋁換算濃度A可以由下式求出:
[0038]A=L 8895 X a
[0039]這里，a:以滴定法和ICP-發(fā)光法求出的藥劑中的鋁濃度(%)，1.8895 =Al2O3Al2的換算系數(shù)
[0040]例如，在通常流通的制品的一個例子中，固體硫酸鋁中的氧化鋁換算濃度為17.3質(zhì)量％。鋁酸鈉中的氧化鋁換算濃度為53.6質(zhì)量％。若期望相同的凝聚效果，則鋁酸鈉的使用量為固體硫酸鋁的約1/3。
[0041]在發(fā)明的組合物中，其劑型沒有特別的限定。例如，可以為粉狀、顆粒狀、片劑、顆粒等中的任一劑型。它們之中，優(yōu)選使用干式成型法成型的劑型。作為干式成型法，具體而言，可以例示壓片或利用成型機(jī)進(jìn)行的顆?；?。
[0042]利用壓片的加壓成型可以使用例如公知的壓片裝置。壓片壓沒有特別的限制，以表壓計(jì)，通常為5~70MPa，優(yōu)選為10~30MPa。若壓片壓為該范圍，則片劑或顆粒具有充分的強(qiáng)度，保管中不會崩裂，此外，溶解時溶解適量。
[0043]片劑或顆粒的形狀沒有特別的限制，具體而言，可以例示圓盤狀，長方體狀，圓柱狀等。大小也沒有特別的限制，例如，在圓柱狀片劑中，可以制成直徑50~70mm、高度25~35mm0
[0044]在本發(fā)明的組合物中，可以根據(jù)需要而含有阻垢劑、溶解速度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、賦形劑等各種添加劑。它們可以單獨(dú)使用I種或2種以上組合使用。作為添加劑，可以例示三氯異氰脲酸、二氯異氰脲酸鈉、二氯異氰脲酸鉀等氯化異氰脲酸；氫氧化鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈣等堿性劑；硼酸、硼砂、四硼酸鈉等硼化合物；硅酸鈉等硅酸鹽；硫酸鎂、明礬等。
[0045]本發(fā)明的組合物可以直接投入成為對象的水池，也可以使用如圖1的溶解器進(jìn)行注入，優(yōu)選使用溶解器注入。
[0046]溶解藥劑的方法沒有特別的限制。例如，可以在至少具有2個開口的容器中，以從一個開口使水池回水流入，從另一個開口排出溶解水的方式進(jìn)行；也可以在具有一個開口的容器中，以從該開口使水池回水流入，充滿水而使其溶解后，再排出的方式進(jìn)行。在本發(fā)明中，前者的方法因有效率而優(yōu)選。
[0047]容器的構(gòu)造沒有特別的限制，具體而言，可以例示化學(xué)工業(yè)等中使用的填充塔、填充槽；日本特表平4-500171號公報、日本特表平6-501418號公報、日本特公昭59-13890號公報、日本特開平8-155465號公報等所述的藥劑溶解器等。
[0048]實(shí)施例
[0049]接著，舉出實(shí)施例，更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不限定于實(shí)施例的范圍。在不脫離本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)，能進(jìn)行構(gòu)成的添加、省略、置換和其它變更。
[0050]實(shí)施例1
[0051 ] 將次氯酸鈣組合物(次氯酸鈣75質(zhì)量％，食鹽8.5質(zhì)量％，水分12.7質(zhì)量％，剩余:氯化鈣、氯酸鈣、氫氧化鈣等)98.0質(zhì)量份、鋁酸鈉1.0質(zhì)量份和偏磷酸鈉放入容器固定型的混合機(jī)，用攪拌翼進(jìn)行攪拌，充分地混合。將該混合物用造粒機(jī)以壓片壓25MPa進(jìn)行壓片，得到直徑70mm、長度20mm的圓柱形狀的片劑(約200g)。
[0052]實(shí)施例2和3
[0053]除了變更為下述表1所示的組成比例以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到同樣的片劑。
[0054]比較例I和2
[0055]除了變更為下述表1所示的組成比例以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到同樣的片劑。
[0056]試驗(yàn)例
[0057]在具有循環(huán)過濾機(jī)構(gòu)的25米6泳道的水池中，在循環(huán)路的中途設(shè)置日本曹達(dá)株式會社N-30型滅菌器，將8kg的實(shí)施例1~3和比較例I~2中制成的片劑投入上述滅菌器，以I天10小時持續(xù)使水池水循環(huán)I周，用目視觀察溶解器內(nèi)的片劑的溶解狀態(tài)。[0058]在溶解器內(nèi)沒有殘?jiān)驓堅(jiān)僦敛环恋K持續(xù)地連續(xù)使用溶解器的程度的情況下，評價為〇，在判斷為溶解器內(nèi)的殘?jiān)?，妨礙持續(xù)地連續(xù)使用的情況下，評價為X。
[0059]此外，在水池壁面上懸掛黑色十字的板，從12.5m的距離用水中照相機(jī)進(jìn)行拍攝，通過黑色十字的外觀是否改善，判斷透視度效果的有無。
[0060]試驗(yàn)前的狀態(tài)的照片示于圖2，試驗(yàn)后的狀態(tài)的照片示于圖3。像這樣，在試驗(yàn)前后黑色十字的外觀可以看到改善時，評價為〇，沒有看到改善或與試驗(yàn)前的狀態(tài)相比變差時，評價為X。
[0061]將以上結(jié)果示于表1。
[0062][表 I]
[0063]
【權(quán)利要求】
1.一種組合物，其特征在于，包含鋁酸鹽和次氯酸鈣，提供給具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，鋁酸鹽的含量是相對于組合物100質(zhì)量份為1.0質(zhì)量份以上且小于2質(zhì)量份。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，鋁酸鹽的含量是相對于組合物100質(zhì)量份為1.0質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份。
4.如權(quán)利要求1~3中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，鋁酸鹽為鋁酸鈉。
5.如權(quán)利要求1~4中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，組合物的劑型為片劑。
6.如權(quán)利要求1~5中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，提供給在具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池中設(shè)置的溶解器。
7.一種具有循環(huán)式過濾機(jī)構(gòu)的游泳池用殺菌消毒劑的制造方法，其特征在于，具有將包含鋁酸鹽和次氯酸鈣的組合物干式成型的工序。
8.如權(quán)利要求7所述的制造方法，其中，干式成型為壓片、或利用成型機(jī)進(jìn)行的顆?；
【文檔編號】A01P3/00GK103648283SQ201280030957
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年6月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月28日
【發(fā)明者】山下敏幸, 釜土良則 申請人:日本曹達(dá)株式會社