專利名稱：一種合成敵草快的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種除草劑的合成エ藝，具體涉及ー種合成敵草快的方法。
背景技術(shù)：
敵草快(diquat)，是英國先正達(dá)化學(xué)公司開發(fā)的ー種非選擇性接觸除草劑和干燥齊U，是目前全球應(yīng)用最廣泛的除草劑產(chǎn)品之一，全球銷售和使用量?jī)H次于草甘膦和百草枯。敵草快一般以ニ溴鹽的單水化合物的形式存在，市售的敵草快加工制劑一般為20%的水劑。制備敵草快的傳統(tǒng)方法是將主要原料2，2’-聯(lián)吡啶和ニ溴こ烷一起共熱制備。但此方法從原料2，2’ -聯(lián)吡啶的合成到2，2’ -聯(lián)吡啶和ニ溴こ烷的環(huán)合，整個(gè)エ藝流程非常繁瑣，同時(shí)反應(yīng)收率較低，生產(chǎn)成本較高都是制約敵草快合成エ藝推廣的影響因素。為了提高敵草快的反應(yīng)收率，尤其是降低生產(chǎn)成本，對(duì)敵草快合成整個(gè)エ藝流程的優(yōu)化和改進(jìn)顯得尤為必要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明從優(yōu)化工藝流程、提高反應(yīng)收率、降低生產(chǎn)成本、節(jié)能環(huán)保的角度出發(fā)，提出了ー種合成敵草快的方法。 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
ー種合成敵草快的方法，具體步驟如下
(1)偶聯(lián)將2-氯吡啶、溶劑DMAC、催化劑三苯基膦、鋅粉、氯化鎳、擴(kuò)散劑MF依次加入反應(yīng)釜中，升溫至60-70°C，保溫反應(yīng)2-3h ;繼續(xù)升溫至90-100°C，保溫1_2小時(shí)；然后取樣分析，其中2-氯吡啶溶劑DMAC :催化劑三苯基膦鋅粉氯化鎳、擴(kuò)散劑MF的質(zhì)量比為=125-130 :250-300 :70-75 :60-70 :5_10 :3_5 ；
(2)脫溶步驟(I)經(jīng)取樣分析，當(dāng)2-氯吡啶含量<0. 5%吋，反應(yīng)結(jié)束，控制溫度為120-130°C，減壓脫出溶劑DMAC，得固體物質(zhì)；
(3)堿解向步驟(2)所得固體物質(zhì)中加入10-12%氫氧化鈉溶液和碳酸氫銨升溫至70-75°C，堿解4-5h，堿解完成后加入ニ甲苯、甲苯得到堿解液，其中氫氧化鈉溶液、碳酸氫銨、ニ甲苯、甲苯與步驟(I)中2-氯吡啶的質(zhì)量比為900-1000 =150-250 =900-1000 125-130 50-60 ；
(4)萃取將步驟(3)所得堿解液壓濾，濾液經(jīng)分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯
相；
(5)酸洗將步驟(4)所得甲苯相加入稀鹽酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；
(6)、吸附向水相中加入相當(dāng)于水相重量3-4%的改性硅藻土，靜置2-3小時(shí)后濾出水相，送入堿解；所述的改性硅藻土采用硅藻土經(jīng)過500-560°C下燒結(jié)3-4小時(shí)，然后，經(jīng)過10-15%鹽酸水溶液浸泡1-2小時(shí)后，水洗、烘干得到；
(7)堿解將步驟(5)所得水相加入適量氨水調(diào)節(jié)pH=7-8，壓濾即得中間體2，2’-聯(lián)吡啶；
(8)環(huán)合將ニ溴こ烷加入到上述步驟(6)制得的中間體2，2’-聯(lián)吡啶中進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，并升溫至110-130°C回流15-20h，然后對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行壓濾，收集固體物質(zhì)得到敵草快粗品，其中2，2’ -聯(lián)吡啶與ニ溴こ烷的質(zhì)量比為250-300 =2000-2500 ；
(9)萃取向上述步驟(7)壓濾得到的敵草快粗品中加入水溶解，萃取、分液，收集水相，用氨水調(diào)節(jié)水相的pH=7-8，再用甲苯萃取三次，收集水相，合井水相后再用適量稀鹽酸調(diào)節(jié)pH=4-6即得敵草快水溶液；
(10)脫色向上述步驟(8)所得敵草快水溶液中加入活性炭進(jìn)行脫色，過濾，收集濾液，得到敵草快水溶液；
(11)配制上述步驟(9)所得敵草快水溶液根據(jù)所需敵草快水劑標(biāo)準(zhǔn)配制即得敵草快水劑成品。本發(fā)明的有益效果
本發(fā)明具有エ藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)收率提高、生產(chǎn)成本低、節(jié)能環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。采用本發(fā)明所得敵草快的收率可由原來的80%提高到現(xiàn)在的93%以上。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 :` ー種合成敵草快的方法，具體步驟如下
(1)偶聯(lián)將2-氯吡啶、溶劑DMAC、催化劑三苯基膦、鋅粉、氯化鎳、擴(kuò)散劑MF依次加入反應(yīng)釜中，升溫至70°C，保溫反應(yīng)2h ;繼續(xù)升溫至90-100°C，保溫2小時(shí)；然后取樣分析，其中2-氯吡啶溶劑DMAC :催化劑三苯基膦鋅粉氯化鎳、擴(kuò)散劑MF的質(zhì)量比為=125 :300 75 60 5 3 ；
(2)脫溶步驟(I)經(jīng)取樣分析，當(dāng)2-氯吡啶含量<0. 5%吋，反應(yīng)結(jié)束，控制溫度為120-130°C，減壓脫出溶劑DMAC，得固體物質(zhì)；
(3)堿解向步驟(2)所得固體物質(zhì)中加入12%氫氧化鈉溶液和碳酸氫銨升溫至70-75°C，堿解4-5h，堿解完成后加入ニ甲苯、甲苯得到堿解液，其中氫氧化鈉溶液、碳酸氫銨、ニ甲苯、甲苯與步驟(I)中2-氯吡啶的質(zhì)量比為900 :250 :1000 :130 60 ；
(4)萃取將步驟(3)所得堿解液壓濾，濾液經(jīng)分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯
相；
(5)酸洗將步驟(4)所得甲苯相加入稀鹽酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；
(6)、吸附向水相中加入相當(dāng)于水相重量3%的改性硅藻土，靜置3小時(shí)后濾出水相，送入堿解；所述的改性硅藻土采用硅藻土經(jīng)過500-560°C下燒結(jié)3-4小時(shí)，然后，經(jīng)過10-15%鹽酸水溶液浸泡2小時(shí)后，水洗、烘干得到；
(7)堿解將步驟(5)所得水相加入適量氨水調(diào)節(jié)pH=8，壓濾即得中間體2，2’-聯(lián)吡
啶；
(8)環(huán)合將ニ溴こ烷加入到上述步驟(6)制得的中間體2，2’-聯(lián)吡啶中進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，并升溫至110-130°C回流15-20h，然后對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行壓濾，收集固體物質(zhì)得到敵草快粗品，其中2，2，-聯(lián)吡啶與ニ溴こ烷的質(zhì)量比為250 2500 ；
(9)萃取向上述步驟(7)壓濾得到的敵草快粗品中加入水溶解，萃取、分液，收集水相，用氨水調(diào)節(jié)水相的pH=8，再用甲苯萃取三次，收集水相，合井水相后再用適量稀鹽酸調(diào)節(jié)pH=4-6即得敵草快水溶液；
(10)脫色向上述步驟(8)所得敵草快水溶液中加入活性炭進(jìn)行脫色，過濾，收集濾液，得到敵草快水溶液；
(11)配制上述步驟(9)所 得敵草快水溶液根據(jù)所需敵草快水劑標(biāo)準(zhǔn)配制即得敵草快水劑成品。
權(quán)利要求
1. 一種合成敵草快的方法，具體步驟如下 (1)偶聯(lián)將2-氯吡啶、溶劑DMAC、催化劑三苯基膦、鋅粉、氯化鎳、擴(kuò)散劑MF依次加入反應(yīng)釜中，升溫至60-70°C，保溫反應(yīng)2-3h ;繼續(xù)升溫至90-100°C，保溫1_2小時(shí)；然后取樣分析，其中2-氯吡啶溶劑DMAC :催化劑三苯基膦鋅粉氯化鎳、擴(kuò)散劑MF的質(zhì)量比為=125-130 250-300 :70_75 :60_70 :5_10 :3_5 ； (2)脫溶步驟(I)經(jīng)取樣分析，當(dāng)2-氯吡啶含量<O. 5%時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，控制溫度為120-130°C，減壓脫出溶劑DMAC，得固體物質(zhì)； (3)堿解向步驟(2)所得固體物質(zhì)中加入10-12%氫氧化鈉溶液和碳酸氫銨升溫至70-75°C，堿解4-5h，堿解完成后加入二甲苯、甲苯得到堿解液，其中氫氧化鈉溶液、碳酸氫銨、二甲苯、甲苯與步驟(I)中2-氯吡啶的質(zhì)量比為900-1000 :150-250 =900-1000 125-130 50-60 ； (4)萃取將步驟(3)所得堿解液壓濾，濾液經(jīng)分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相； (5)酸洗將步驟(4)所得甲苯相加入稀鹽酸酸洗、分液得到水相和甲苯相； (6)、吸附向水相中加入相當(dāng)于水相重量3-4%的改性硅藻土，靜置2-3小時(shí)后濾出水相，送入堿解；所述的改性硅藻土采用硅藻土經(jīng)過500-560°C下燒結(jié)3-4小時(shí)，然后，經(jīng)過10-15%鹽酸水溶液浸泡1-2小時(shí)后，水洗、烘干得到； (7)堿解將步驟(5)所得水相加入適量氨水調(diào)節(jié)pH=7-8，壓濾即得中間體2，2’-聯(lián)吡啶； (8)環(huán)合將二溴乙烷加入到上述步驟(6)制得的中間體2，2’-聯(lián)吡啶中進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，并升溫至110-130°C回流15-20h，然后對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行壓濾，收集固體物質(zhì)得到敵草快粗品，其中2，2’ -聯(lián)吡啶與二溴乙烷的質(zhì)量比為250-300 =2000-2500 ； (9)萃取向上述步驟(7)壓濾得到的敵草快粗品中加入水溶解，萃取、分液，收集水相，用氨水調(diào)節(jié)水相的pH=7-8，再用甲苯萃取三次，收集水相，合并水相后再用適量稀鹽酸調(diào)節(jié)pH=4-6即得敵草快水溶液； (10)脫色向上述步驟(8)所得敵草快水溶液中加入活性炭進(jìn)行脫色，過濾，收集濾液，得到敵草快水溶液； (11)配制上述步驟(9)所得敵草快水溶液根據(jù)所需敵草快水劑標(biāo)準(zhǔn)配制即得敵草快水劑成品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種合成敵草快的方法，其主要是通過偶聯(lián)、堿解、萃取、堿解、環(huán)合、萃取、脫色等步驟制得敵草快水劑。本發(fā)明整個(gè)過程工藝流程簡(jiǎn)單、反應(yīng)收率高、生產(chǎn)成本較低、環(huán)境友好。
文檔編號(hào)A01N43/90GK103030639SQ20121052888
公開日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月11日
發(fā)明者劉善和, 葛九敢, 王紅明, 顧福海 申請(qǐng)人:安徽國星生物化學(xué)有限公司