專利名稱：含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的新型油懸浮劑的生產方法
技術領域：
本發(fā)明屬于含有雜環(huán)化合物的殺蟲劑和菊酯類的殺蟲劑技術領域，具體涉及一種含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的油懸浮劑的生產方法。
背景技術：
聯(lián)苯菊酯(bifenthrin),化學名稱2_甲基聯(lián)苯基-3-基甲基-(Z)-(IRS)-順-3-(2-氯-3, 3, 3- 二氟-1-丙烯基)-2, 2- 二甲基環(huán)丙燒羧酸酯；聯(lián)苯菊酯又名天王星、蟲螨靈、脫螨達、氟氯菊酯、畢芬寧等。是一種高效合成除蟲菊酯殺蟲、殺螨劑。具有觸殺、胃毒作用，無內吸、熏蒸作用。殺蟲譜廣，對螨也有較好防效，作用迅速。在 土壤中不移動，對環(huán)境較為安全，殘效期長。20世紀80年代初面市的高效合成擬除蟲菊酯類殺蟲、殺螨劑。屬中等毒性。純品聯(lián)苯菊酯為淺褐色固體，可溶于氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯。對光穩(wěn)定，在酸性介質中也較穩(wěn)定，但在堿性介質中會分解。主要用于防治各種鱗翅目幼蟲、粉虱、蚜蟲、植食性葉螨。聯(lián)苯菊酯對魚類等水生生物，家蠶高毒。唳蟲脒(acetamiprid ),化學名稱N_(N_氰基-乙亞胺基)-N-甲基_2_氯批啶-5-甲胺；啶蟲脒屬硝基亞甲基雜環(huán)類化合物，是一種新型殺蟲劑，作用于昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)突觸部位的煙堿乙酰膽堿受體，干擾昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)的刺激傳導，引起神經(jīng)系統(tǒng)通路阻塞，造成神經(jīng)遞質乙酰膽堿在突觸部位的積累，從而導致昆蟲麻痹，最終死亡。具有觸殺、胃毒和較強的滲透作用，殺蟲速效，用量少、活性高、殺蟲譜廣、持效期長達20天左右，對環(huán)境相容性好等。由于其作用機理與常規(guī)殺蟲劑不同，所以對有機磷、氨基甲酸酯類及擬除蟲菊酯類產生抗性的害蟲有特效。農藥油懸浮劑(oil-based suspension,0D)為不溶于分散介質的固體農藥或不混溶液體農藥在分散介質中的分散體，從生產角度考慮，一般要求原藥在室溫下為固體，且在分散介質中的溶解度(20°C 40°C時)低于100mg/L的農藥品種。農藥懸浮劑的優(yōu)點是可與分散介質以任意比例均勻混合分散，受分散介質質的影響小，使用方便，不易污染環(huán)境，可直接或稀釋后噴霧。加工制備方法可通過濕法粉碎制成高分散、連續(xù)相的懸浮液，其粒子的平均粒徑一般在3微米以下，大大提高了粒子在分散介質中的懸浮率，增強了農作物對藥劑的吸收。目前的啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯制劑均為低含量乳油、或者低含量的微乳劑以及部分高含量的固體劑型和水懸浮劑。由于啶蟲脒水溶性較強，一般做成低含量的乳油或者含量低于30%的可溶性液劑以及高含量的固體劑型；聯(lián)苯菊酯由于其低熔點及易溶于常規(guī)溶劑二甲苯等做成常規(guī)乳油、微乳劑以及水乳劑。二者的復配只能做成低含量的乳油、微乳劑和固體制劑，且含量一般不超過20%;其不足之處是1)其中溶劑為有機溶劑，例如甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酬、環(huán)己炕、二甲基亞砜、環(huán)己酮，使用對環(huán)境有較大污染；2)有效成份含量低(使用時一般為5 15%)，對包裝物造成嚴重浪費，給生產及貯運帶來很多不便、水懸浮劑藥效比乳油效果差。

發(fā)明內容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術中存在的問題，目的在于提供一種含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的新型油懸浮劑的生產方法，在保證藥效的前提下，能夠有效降低對環(huán)境污染且節(jié)約包裝物及生產和使用成本。本發(fā)明采用的技術方案為
一種含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的新型油懸浮劑的生產方法，包括如下步驟
步驟一向混合釜內加入啶蟲脒、聯(lián)苯菊酯、潤濕分散劑、滲透劑、增稠劑、防凍劑、消泡 劑和植物油，攪拌使物料充分混合均勻；各組分的重量百分含量為
啶蟲脒原藥I 30
聯(lián)苯菊酯原藥I 30
潤濕分散劑4 5
滲透劑0. 5 10
增稠劑0.1 2
防凍劑0. 5 5
消泡劑0.1 0. 5
余量為植物油；
步驟二 將上述物料加入球磨機中，球磨至無可見團狀顆粒；
步驟三將球磨好的物料再加入砂磨機中砂磨，使其粒徑為2 3微米；
所述潤濕分散劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯和壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或多種；
所述滲透劑為脂肪醇聚氧乙烯醚，可以滲透劑JFC的名稱從上海天壇助劑有限公司購得。所述增稠劑選自阿拉伯膠、黃原膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯醇、白炭黑、膨潤土、硅酸鎂鋁中的一種或兩種；
所述防凍劑選自乙二醇、尿素、丙二醇、甘油中的一種或多種；
所述消泡劑選自正辛醇、有機硅消泡劑中的一種；
所述植物油選自玉米油、大豆油、油酸甲酯、蓖麻油、菜籽油中的一種或者多種。本發(fā)明的含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的高效油懸浮劑，包括啶蟲脒、聯(lián)苯菊酯、潤濕分散齊U、滲透劑和植物油。啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯兩種有效成分，作用機制不同，作用位點增加，不僅藥效大幅提高，而且有利于克服和延緩害蟲抗藥性的產生。本發(fā)明中潤濕分散劑的重量百分含量為4 5%,潤濕分散劑對被分散的農藥活性成分粒子外表面有良好的潤濕作用，起到便于分散的作用；同時潤濕分散劑能夠抑制油懸浮劑在使用中農藥活性成分的絮凝和凝聚，起到穩(wěn)定的作用。因此本發(fā)明的油懸浮劑具有優(yōu)良的穩(wěn)定性，在水中稀釋后具有優(yōu)良的分散性。滲透劑能夠幫助油懸浮劑滲透到水中，達到使用快速的目的。增稠劑能夠增加使用時的粘稠度，穩(wěn)定油懸浮劑在水中的懸浮狀態(tài)；防凍劑能夠在低溫下養(yǎng)護油懸浮劑，防止其凍結；消泡劑能夠消除原料研磨或攪拌時產生的氣泡；這三種物質對增加產品穩(wěn)定性和延長產品保質期具有重要的作用。分散介質中不含有機溶劑，而是采用植物油，降低了環(huán)境污染及對使用者的危害。
本發(fā)明的生產方法包括混合、球磨、砂磨步驟，首先將物料混合攪拌好，然后再經(jīng)過球磨機和砂磨機的研磨，提高了效率。通過混合步驟增大了有效成分粒子間的間距，有利于潤濕；通過球磨，有效的減小了粒子的尺寸；合適的潤濕分散劑等輔助劑的加入，降低了液固接觸角，增強了砂磨過程中顆粒間的潤滑作用。本發(fā)明采用的所有原料均為市售商品，本發(fā)明對其無特殊要求，可通過多種商業(yè)渠道購得。常規(guī)乳油制劑的有效成分含量一般不超過20%，常見的含量為1% 10%，畝用量在20 30ml之間，而以有效成分含量為40%的本發(fā)明的啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯油懸浮劑為例，在滿足相同用藥面積，達到相同藥效的前提下，畝用量為2 3ml，通過劑型的改進可以節(jié)約 大量包裝物及運輸成本和貯存空間。農藥包裝物大部分為聚酯瓶，假定一個農藥企業(yè)每年生產3%啶蟲脒乳油為300噸，一個200ml瓶子的價格為0. 7元，共需要大約150萬個瓶子，總價格為105萬元。如果生產40%啶蟲脒 聯(lián)苯菊酯油懸浮劑，在滿足相同用藥面積，達到相同藥效的前提下，生產30噸制劑即可，這樣需要15萬個瓶子，總價格為10. 5萬元，通過劑型的改進單獨包裝瓶就可以節(jié)省94. 5萬元，其中箱子、標簽的費用未計算在內。本發(fā)明的油懸浮劑中完全不含有機溶劑，取而代之的是對環(huán)境無污染、來源于環(huán)境中的植物油溶劑。同時有效成分含量的提高又可以節(jié)省大量農藥包裝瓶，降低包裝物對環(huán)境的污染。一些含高分子樹脂的塑料瓶被日復一日地埋在土壤里，在自然環(huán)境下不易降解，可殘留200 700年，給土壤環(huán)境造成了化學污染殘留，極大地影響著農作物生長。在無更好處理包裝物方法之前，盡量減少農藥包裝瓶的使用也是一個好的環(huán)保舉措。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明提供的油懸浮劑有效成分含量高，，從而具有如下的有益效果1，在產生相同藥效的前提下，使用劑量少；2，相同有效成分施用量的情況下，本發(fā)明的產品藥效高；3，能夠節(jié)省大量包裝物，降低生產成本，降低環(huán)境污染；4，采用植物油為分散介質，能夠顯著降低對施藥者的危害，降低環(huán)境污染；5，通過加入增稠劑、消泡劑和防凍劑等助劑，增加了產品的穩(wěn)定性，延長了產品保質期；6，通過加入潤濕分散劑，提高了產品的穩(wěn)定性和在水中稀釋后的分散性。
具體實施例方式下面通過實施例和對比例進一步說明本發(fā)明。分別使用實施例生產的產品、對比例及清水對照進行防治甘藍菜青蟲田間藥效試驗，并用蟲口死亡率和校正死亡率來衡量藥劑對甘藍菜青蟲的致死率以及控制程度，并通過DMRT法進行顯著性測定。選用有代表性的，地勢平坦、肥力水平均勻一致，甘藍生長整齊、一致，管理水平一致的試驗地320 Itl2，共分成32個處理小區(qū)，試驗地菜粉蝶幼蟲以I 2齡為主。設置實施例、對比例和清水對照共8個處理，每個處理重復4次，隨機區(qū)組排列。每個處理藥量兌水50kg，按照常規(guī)方法，用工農-16型手動噴霧器在甘藍葉片正反面均勻噴霧。每處理小區(qū)隨機取3點，每點0. 33m2，于施藥前調查蟲口基數(shù)，施藥后I天、3天、7天分別調查各處理區(qū)殘存活蟲數(shù)量，用清水噴霧對照區(qū)的數(shù)據(jù)計算自然死亡率，用其他各處理區(qū)的數(shù)據(jù)計算蟲口死亡率，和校正死亡率，記錄在表中，公式如下。并用DMRT法分析各處理之間的差異顯著性。蟲口死亡率(%〕=XlOQ
施藥B1.丨活蟲數(shù)
校正死亡率m=證圭■賴型.xio。
100-對照區(qū)蟲口死C率
實施例1
本實施例的含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的新型油懸浮劑的生產方法，包括如下步驟
步驟一向混合釜內加入啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯、潤濕分散劑、滲透劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑和植物油，攪拌使物料充分混合均勻；各組分的重量百分含量為
啶蟲脒3%
聯(lián)苯菊酯2%
潤濕分散劑4%
滲透劑1%
增稠劑0.95%
防凍劑3%
消泡劑0. 5%
余量為植物油；
步驟二 將上述物料加入球磨機中，球磨至無可見團狀顆粒；
步驟三將球磨好的物料再加入砂磨機中砂磨，使其粒徑為2 3微米。本實施例中，潤濕分散劑采用苯乙基酚聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚兩種物質，其中苯乙基酚聚氧乙烯醚含量為2%，烷基酚聚氧乙烯醚含量為2%;滲透劑采用脂肪醇聚氧乙烯醚；增稠劑采用硅酸鎂鋁和黃原膠，其中硅酸鎂鋁含量為0. 8%，黃原膠含量為
0.15% ;防凍劑采用丙三醇；消泡劑采用正辛醇；植物油采用油酸甲酯。實施例2
本實施例的與實施例1的區(qū)別在于，油懸浮劑由下列重量百分比的組分制成
啶蟲脒5%
聯(lián)苯菊酯5%
潤濕分散劑4%
滲透劑2%
增稠劑0.6%
防凍劑5%
消泡劑0. 2%
余量為植物油；
本實施例中，潤濕分散劑采用烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯兩種物質，其中烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚含量為2%，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯含量為2% ;滲透劑采用脂肪醇聚氧乙烯醚；增稠劑采用黃原膠和膨潤土，其中黃原膠含量為0. 1%，膨潤土含量為0. 5%，；防凍劑采用丙二醇；消泡劑采用有機硅消泡劑；植物油采用油酸甲酯。
實施例3
本實施例的與實施例1的區(qū)別在于，油懸浮劑由下列重量百分比的組分制成
啶蟲脒10%
聯(lián)苯菊酯20%
潤濕分散劑3%
滲透劑4. 5%
增稠劑1. 2%
防凍劑3% 消泡劑0. 1%
余量為植物油；
本實施例中，潤濕分散劑采用苯乙基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯兩種物質，其中苯乙基酚聚氧乙烯醚含量為4%，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯含量為0. 5% ;滲透劑采用脂肪醇聚氧乙烯醚；增稠劑采用白炭黑和黃原膠，其中白炭黑含量為1%，黃原膠含量為
0.2% ;防凍劑采用乙二醇；消泡劑采用有機硅消泡劑；植物油采用油酸甲酯。實施例4
本實施例的與實施例1的區(qū)別在于，油懸浮劑由下列重量百分比的組分制成
啶蟲脒15%
聯(lián)苯菊酯25%
潤濕分散劑4. 5%
滲透劑3%
增稠劑0. 5%
防凍劑3%
消泡劑0. 5%
余量為植物油；
本實施例中，潤濕分散劑采用烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯兩種物質，其中烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚含量為2. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2% ;滲透劑采用脂肪醇聚氧乙烯醚；增稠劑采用硅酸鎂鋁和黃原膠，其中硅酸鎂鋁含量為
0.3%，黃原膠含量為0. 2% ;防凍劑采用甘油；消泡劑采用有機硅消泡劑；植物油采用油酸甲酯。實施例5
本實施例的與實施例1的區(qū)別在于，油懸浮劑由下列重量百分比的組分制成
啶蟲脒20%
聯(lián)苯菊酯40%
潤濕分散劑5%
滲透劑5%
增稠劑0. 5%
防凍劑3%
消泡劑0. 5%
余量為植物油；本實施例中，潤濕分散劑采用烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯兩種物質，其中烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚含量為2. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯
2.5% ;滲透劑采用脂肪醇聚氧乙烯醚；增稠劑采用硅酸鎂鋁和黃原膠，其中硅酸鎂鋁含量為0. 3%，黃原膠含量為0. 2% ;防凍劑采用甘油；消泡劑采用有機硅消泡劑；植物油采用油酸甲酯。對比例I
有效成分啶蟲脒重量含量為3%的乳油藥劑，可以以3%啶蟲脒EC的商品名通過多種商業(yè)渠道購得。對比例2
有效成分聯(lián)苯菊酯重量含量為2. 5%的乳油藥劑，可以以2. 5%聯(lián)苯菊酯EC 的商品名通過多種商業(yè)渠道購得。 表I施藥后I天對比表
編號 I有效成分重量含量 I施用劑量(克/畝) I死亡率(％) I校正死亡率(％) I顯著性F0. 05 I顯著性F0. 01
實施例1 5%_12_84. 7_77. 13_d_D_
實施例 2 10%_ 685.6~48d~
實施例 3 30%_ 288.7~11c~
實施例 4 40%_ 1.592.9~39a~
實施例 5 60%_I_90. 3_ 85. 50_b_B_
對比例 I 3%^ 2080. 9~45e~
對比例 2 2.5%^ 2481.4~20e~
清水對照-_-_33.1_-_-_-_
表2施藥后3天對比表
編號I有效成分重量含量 I施用劑量(克/畝) I死亡率(％) I校正死亡率(％) I顯著性F0. 05 I顯著性F0. 01
實施例15%_ 1288.6~99d~
實施例 210%_ 690. 5~66d~
實施例 330%_2_92. 5_ 89. 47_c_C_
實施例 440%_ 1.598.2~47a~
實施例 560%_ I95.6~82b~
對比例 I3%^ 2083.6~97f~
對比例 22.5%_24_86. 8_81. 46_e_D_
清水對照1-1-|28. 81-1-1-
表3施藥后7天對比表
編號I有效成分重量含量 I施用劑量(克/畝) I死亡率(％) I校正死亡率(％) I顯著性F0. 05 I顯著性F0. 01
實施例15%_12_85. 4_81. 09_d_D_
實施例 210%_ 686.4~38d~
實施例 330%_ 289.6~53c~
實施例 440%_ 1.595.5~17a~
實施例 560%_I_92. 6_90. 41_b_B_
對比例 I3%^ 2081.1~52f~
對比例 22.5%^ 2482.1~81e~
清水對照1-1-122. 81-1-1-
通過實施例、對比例和清水對照防治甘藍菜青蟲田間藥效試驗，在藥后I天、3天、7天的殺蟲效果，本發(fā)明的實施例在H). 05或RXOl水平下均有顯著差異性，藥效均比對比例有明顯的增效作用；而且本發(fā)明的實施例比對比例施用量降低，降低了使用成本，降低了環(huán)境污染。因此本發(fā)明的含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的新型油懸浮劑的生產方法優(yōu)于對比例。
權利要求
1.一種含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的新型油懸浮劑的生產方法，其特征在于包括如下步驟步驟一向混合釜內加入啶蟲脒、聯(lián)苯菊酯、潤濕分散劑、滲透劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑和植物油，攪拌使物料充分混合均勻；各組分的重量百分含量為啶蟲脒原藥I 30聯(lián)苯菊酯原藥I 30潤濕分散劑45滲透劑O. 5 10增稠劑O.1 2防凍劑O. 5 5消泡劑O.1 O. 5余量為植物油；步驟二 將上述物料加入球磨機中，球磨至無可見團狀顆粒；步驟三將球磨好的物料再加入砂磨機中砂磨，使其粒徑為2 3微米；所述潤濕分散劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯和壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或多種；所述滲透劑為脂肪醇聚氧乙烯醚；所述增稠劑選自阿拉伯膠、黃原膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯醇、白炭黑、膨潤土、硅酸鎂鋁中的一種或兩種；所述防凍劑選自乙二醇、尿素、丙二醇、甘油中的一種或多種；所述消泡劑選自正辛醇、有機硅消泡劑中的一種；所述植物油選自玉米油、大豆油、油酸甲酯、蓖麻油、菜籽油中的一種或者多種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含啶蟲脒和聯(lián)苯菊酯的新型油懸浮劑的生產方法，包括混合、球磨、砂磨步驟。本發(fā)明要解決的問題是現(xiàn)有技術的啶蟲脒及聯(lián)苯菊酯殺蟲劑做乳油穩(wěn)定性差、且含量不高，做水懸浮劑藥效降低。本發(fā)明技術要點是啶蟲脒和菊酯類配以適合的潤濕分散劑、滲透劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、植物油等通過混合砂磨使其均勻分散在油相中而制得高濃度的油基化農藥制劑，它使用劑量少，能夠節(jié)省大量包裝物，且能顯著提高藥效和降低對施藥者的危害。
文檔編號A01P7/04GK102986658SQ20121051691
公開日2013年3月27日 申請日期2012年12月6日 優(yōu)先權日2012年12月6日
發(fā)明者邵彥坡, 陳明艷, 李波, 吳本林 申請人:青島東生藥業(yè)有限公司