取代芳氧吡啶類化合物及其用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了取代芳氧吡啶類化合物，化合物結構如通式I所示：式中各取代基的定義見說明書。通式I化合物在農(nóng)業(yè)領域中具有廣譜的殺菌、殺蟲活性，對黃瓜霜霉病、小麥白粉病、玉米銹病、水稻稻瘟病、黃瓜灰霉病等多種病菌都有很好的防效。特別地，對黃瓜霜霉病、玉米銹病在較低劑量下仍具有很好的防治效果。同時，本發(fā)明的部分化合物還具有較好的殺蟲活性，可用于防治粘蟲、小菜蛾、桃蚜和朱砂葉螨等。
【專利說明】取代芳氧吡啶類化合物及其用途
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌、殺蟲劑領域。具體地涉及一種取代芳氧吡啶類化合物及其用途。
【背景技術】
[0002]專利EP0370704和JP2009161472公開了如下化合物通式及具體化合物(兩專利中的編號分別為化合物47和化合物A)，具有殺菌和殺蟲活性。現(xiàn)已開發(fā)為商品化殺菌劑，英文通用名 difIumetorim,中文通用名氟嘧菌胺。Pesticide Science.1999，55:896-902 也公開了如下具體化合物(文獻中編號為化合物5)，生測結果表明對小麥銹病和大麥白粉病
具有一定活性。
[0003]
【權利要求】
1.取代芳氧吡啶類化合物，化合物結構如通式I所示:
2.根據(jù)權利要求1所述的化合物，其特征在于:通式I中 R1選自氫、鹵素、C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、鹵代C1-C8烷基、C2-C8烯基、鹵代C2-C8烯基、C2-C8炔基、鹵代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基或鹵代C1-C8烷氧基C1-C8烷基； R2選自氫、鹵素、氰基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或鹵代C1-C8烷氧基； R3選自氫、鹵素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基或C1-C8烷基磺?；? R4、R5可相同或不同，選自氫、C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、鹵代C2-C8烯基、鹵代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、未取代的或被1-3個如下基團進一步取代的芳基C1-C4烷基或雜芳基C1-C4烷基:鹵素、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵代C1-C4烷氧基；或者R4、R5與相連的碳組成C3-C8的環(huán)； R6、R7、R8選自氫、鹵素、硝基、氰基X1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C3-C6的環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、鹵代C1-C8烷硫基、C2-C8烯基、鹵代C2-C8烯基、C2-C8炔基、--代C2-C8炔基、C3-C8烯氧基、1?代C3-C8烯氧基、C3-C8塊氧基、--代C3-C8塊氧基X1-C8烷基亞磺?；?、鹵代C1-C8烷基亞磺?；鵛1-C8烷基磺?；Ⅺu代C1-C8烷基磺?；1-C8烷基羰基、鹵代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基或C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基； R9選自氫、鹵素、羥基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8烷氧基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、鹵代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、鹵代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、鹵代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亞磺酰基、鹵代C1-C8烷基亞磺酰基X1-C8烷基磺?；?、鹵代C1-C8烷基磺?；1-C8烷基氨基磺?；?、C1-C8烷基氨基、鹵代C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷氧基羰基、CONHyC1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基或二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基；A選自NR14、O或S ; B選自選自-CH2-或-CH2CH2-； W選自N或CRltl ； X選自N或CR11 ； Y選自N或CR12 ； Z選自N或CR13 ； R1(l、Rn、R12、R13可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氰基、羧基、氨基、硝基、(^-(:8烷基、鹵代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2A1-C8烷基氨基羰基或二(C1-C8烷基)氨基羰基； R14選自氫、羥基、甲酰基、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8烷氧基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷硫基、C2-C8烯基硫基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、鹵代C2-C8烯基、鹵代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亞磺酰基、鹵代C1-C8烷基亞磺?；?、C1-C8烷基磺酰基、鹵代C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷基氨基磺?；?、二(C1-C8烷基)氨基磺?；?、C1-C8烷基磺?；被驶?、C1-C8烷基羰基氨基磺?；?、C3-C8環(huán)烷基氧基羰基、C1-C8烷基羰基、鹵代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、鹵代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、C2-C8烯氧基羰基、C2-C8炔氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基氨基硫基、二(C1-C8烷基)氨基硫基、未取代的或被1-3個如下基團進一步取代的(雜)芳基羰基C1-C6烷基、(雜)芳基羰基、(雜)芳氧基羰基、(雜)芳基C1-C6烷 基氧基羰基或(雜)芳基C1-C6烷基:鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵代C1-C4烷氧基； 或通式I化合物的鹽。
3.根據(jù)權利要求2所述的化合物，其特征在于:通式I中 R1選自氫、鹵素、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代C1-C4烷基、C2-C4烯基、鹵代C2-C4烯基、C2-C4炔基、鹵代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或鹵代C1-C4烷氧基C1-C4烷基； R2選自鹵素； &選自氫或甲基； R4、R5選自氫、甲基或乙基； R6、R7、R8可相同或不同，分別選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6的環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基X1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、c2-c4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基；R9選自氫、鹵素、羥基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C3-C4環(huán)烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4稀氧基、鹵代C2-C4稀氧基、C2-C4炔氧基、鹵代C2-C4炔氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基亞磺?；?、鹵代C1-C4烷基亞磺?；鵛1-C4烷基磺?；?、鹵代C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基磺?；?、C1-C4烷基氨基、鹵代C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2X1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基X1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基或二(C1-C4烷基)氨基羰基C1-C4烷基；A選自NH、O或S ; B選自選自-CH2-或-CH2CH2-； W選自N或CRltl ； X選自N或CR11 ； Y選自N或CR12 ； Z選自N或CR13 ； R1(l、Rn、R12、R13可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氰基、羧基、氨基、硝基、(^-(；烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2A1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C4烷基)氨基羰基； 或通式I化合物與鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、山梨酸、蘋果酸或檸檬酸形成的鹽。
4.根據(jù)權利要求3所述的化合物，其特征在于:通式I中 結構如 1-A、1-B、1-C、1-D、1-E、I_F、I_G、I_H、1-1 或 1-J 所示的化合物:
5.根據(jù)權利要求4所述的化合物，其特征在于:通式1-A中 R1選自氯、甲基、乙基、CHF2或三氟甲基； R2選自鹵素； &選自氫或甲基； R4、R5選自氫； R6、R8選自氫； R7選自氫或鹵素； R9選自氫、鹵素、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵代C1-C4烷氧基； A選自NH ; R10、Rn、R12> R13可相同或不同，分別選自氫、鹵素、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵代C1-C4烷氧基；` 或者，通式1-A化合物與鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、山梨酸、蘋果酸或檸檬酸形成的鹽。
6.根據(jù)權利要求5所述的化合物，其特征在于:通式1-A中 R1選自氯、甲基、乙基、CHF2或三氟甲基； R2選自氯; &選自氫或甲基； R4、R5選自氫； R6、R8選自氫； R7選自氫； R9選自氫、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基； A選自NH ; R10> Rn、R12、R13可相同或不同，分別選自氫、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基；或者，通式1-A化合物與鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、山梨酸、蘋果酸或檸檬酸形成的鹽。
7.根據(jù)權利要求6所述的化合物，其特征在于:通式1-A中 R1 選自甲基，R2 選自氯，R3、R4> R5> R6> R7> R8> R9> R10、Rn、R12、R13 選自氫，A 選自 NH ;或者R1選自甲基，R2選自氯，R3、R4> R5> R6> R7> R8> R9> R10> Rn、R13選自氫，R12選自甲基、氯、甲氧基或三氟甲基，A選自NH;或者 R1選自乙基，R2選自氯，R3> R4> R5> Re、尺7、Rs> Rg> Rio、Rn、Ri3選自氫，Ri2選自氯、三氟甲基或三氟甲氧基，A選自NH;或者 R1選自乙基，R2選自氯，R3> R4> R5> R6> R7> Rs> Rg> Rn、Ri3選自氫，Rio、Ri2選自氯，A選自NH;或者
R1 選自 CHF2, R2 選自氯，R3、R4> R5> R6> R7、R8、R9、R10> Rn、R12、R13 選自氫，A 選自 NH ;或者R1選自CHF2, R2選自氯，R3、R4> R5> R6> R7、R8、R9、R10、Rn、R13選自氫，R12選自氯或三氟甲基，A選自NH;或者 R1 選自 CHF2, R2 選自氯，R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1Q、R12、R13 選自氫，R11 選自三氟甲基，A選自NH;或者 R1 選自 CHF2, R2 選自氯，R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Rn、R13 選自氫，R1(l、R12 選自氯，A 選自NH ； 或者，上述化合物與鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、山梨酸、蘋果酸或檸檬酸形成的鹽。
8.一種根據(jù)權利要求1所述的通式I化合物或其鹽在農(nóng)業(yè)、林業(yè)或衛(wèi)生領域中用作制備殺菌劑、殺蟲殺蝴劑藥物的用途。
9.一種殺菌殺蟲殺螨組合物，其特征在于:含有如權利要求1所述的通式I化合物或其鹽作為活性組分，組合物中活性組分的重量百分含量為0.5-99%。
10.一種防治病菌、害蟲害螨的方法，其特征在于:將有效量的權利要求9所述的組合物施于所述的病菌、 害蟲害螨或其生長介質(zhì)上。
【文檔編號】A01N43/54GK103772356SQ201210412048
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2012年10月25日 優(yōu)先權日:2012年10月25日
【發(fā)明者】劉長令, 關愛瑩, 周繼中, 孫旭峰, 王斌, 陳偉, 蘭杰, 張金波, 宋玉泉 申請人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司