改良的除草制劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及囊懸浮液制劑，所述囊懸浮液制劑包含：微囊化二甲戊靈，所述微囊化二甲戊靈包含除草有效量的二甲戊靈，所述二甲戊靈在聚合物壁內(nèi)囊化，所述聚合物壁通過界面聚合反應(yīng)在原位形成，所述界面聚合反應(yīng)發(fā)生在分散于第二相的第一相之間，所述第一和第二相中的至少一者的特征在于包含預(yù)先定義的量的至少一種堿金屬有機酸鹽或堿土金屬有機酸鹽；和除草有效量的第二除草劑。
【專利說明】改良的除草制劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及包含與異惡草松相結(jié)合的二甲戊靈的囊懸浮液制劑。更具體地講，本發(fā)明涉及包含與異惡草松相結(jié)合的二甲戊靈的儲存穩(wěn)定的、改良的不著色非揮發(fā)性囊懸浮液制劑。
【背景技術(shù)】
[0002]二甲戊靈是具有化學(xué)式[η-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺]的二硝基苯胺除草劑。它于1974年在美國首次注冊使用。它是控制作物區(qū)和非作物區(qū)中的某些闊葉雜草和禾本科雜草物種的選擇性除草劑。它通過地面和空中設(shè)備而應(yīng)用于土壤種植前、出苗前和出苗后。
[0003]二甲戊靈是橙黃色結(jié)晶固體，熔點為54_58°C。它可溶于氯化烴和芳族溶劑，諸如二氯甲烷、丙酮和二甲苯。二甲戊靈在酸性和堿性條件下是穩(wěn)定的。
[0004]目前，二甲戊靈能夠以多種不同的農(nóng)用化學(xué)品制劑類型獲得，諸如可乳化的濃縮物(21.9%至42.3%)、液體(34.4%)、顆粒劑(0.7%至2.0%)、可溶性濃縮物/液體(22.0%)、水分散性顆粒、干懸浮劑(最高60.0%)、囊懸浮液和可濕性粉劑(50.0%)。因此，對于著手制備期望的二甲戊靈制劑的配制人員，存在許多可用的制劑選擇。
[0005]適用于農(nóng)用化學(xué)品的不同制劑存在以下差別:對于期望的雜草有不同的效果，對于草皮和觀賞植物對除草劑的耐受性有不同影響，不同的成本優(yōu)勢，不同的除草劑漂移的可能性，以及還有不同的施用方便程度和與施用設(shè)備的兼容性。對于熟練的配制人員的另一個挑戰(zhàn)是選擇適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣?。已知表面活性劑不僅增加雜草物種對除草劑的吸收率，還會在除草劑漂移期間增加對期望的植物造成植物傷害的可能性。在熟練的配制人員在著手獲得包含二甲戊靈的制劑之前的又一個挑戰(zhàn)是選擇顆粒狀還是可噴灑的制劑。
[0006]二甲戊靈通常有顆粒狀和可噴灑兩種形式，兩者可在雜草控制程度方面存在差異。然而，由于可噴灑制劑的固有優(yōu)點，獲得包含某些除草劑的可噴灑制劑往往是有利的。
[0007]因為大多數(shù)施用的顆粒劑掉進(jìn)葉冠下面的土壤，所以顆粒狀制劑表現(xiàn)出相對低的葉面吸收。相比之下，可噴灑產(chǎn)品對葉子達(dá)到良好的覆蓋和更好的粘附，從而提供相對良好的雜草控制。還觀察到，與可噴灑制劑相比，顆粒狀產(chǎn)品包含更高的惰性成分相對含量。因此，為遞送同樣劑量的活性成分，所配制的顆粒劑產(chǎn)品的量要大得多，從而導(dǎo)致更高的運輸和包裝成本。
[0008]可噴灑制劑優(yōu)于顆粒劑的優(yōu)點在于可噴灑制劑所實現(xiàn)的更均一的施用。顆粒狀制劑通常難以均一地施用，尤其是包含相對較高濃度活性成分的那些制劑。因此，將某些農(nóng)用化學(xué)品配制成可噴灑制劑往往會更有利。
[0009]然而，已報道一些包含二甲戊靈的可噴灑制劑的植物毒性。希望提供不表現(xiàn)出植物毒性或降低植物毒性程度 的含二甲戊靈的制劑。
[0010]另一個涉及二硝基苯胺除草劑特別是二甲戊靈的挑戰(zhàn)是其將人行道和其他施用除草劑的地方著色的可能性。二硝基苯胺類的活性成分除草劑為淡黃色或泛黃的橙色。還已知的是，顆粒狀制劑一般不嚴(yán)重著色，但液體制劑可引起更嚴(yán)重的著色。此外，顆粒容易從混凝土表面打掃或吹掉，而超范圍的噴灑物需要在它干之前被洗掉。因此，希望提供大大降低著色發(fā)生率的含二甲戊靈的可噴灑制劑。
[0011]US 4 871 392在其【背景技術(shù)】中討論到，二甲戊靈已知作為橙色和黃色晶體以多晶型存在。這項專利還討論到，部分由于與二甲戊靈相關(guān)的獨特的著色問題，二甲戊靈是一種很難配制的殺蟲劑。這項專利還討論到，橙色粗晶形式的二甲戊靈的存在于最終制劑中產(chǎn)生了大型細(xì)長晶體。此外，當(dāng)橙色粗晶形式的二甲戊靈存在于組合物中時，非常大的、細(xì)長的晶體(約3000微米長)出現(xiàn)在最終產(chǎn)品中，從而導(dǎo)致除了深度著色以外的進(jìn)一步被嚴(yán)重的噴嘴阻塞加劇的不穩(wěn)定性、處理困難性以及使用不可靠性。
[0012]US 5 705 174公開了微囊化二甲戊靈制劑，即被聚合物壁材料囊化的二甲戊靈粒子的水性濃縮組合物，所述組合物顯示出降低的形成大晶體的趨勢。這些組合物還具有提高的儲存穩(wěn)定性。不幸的是，已經(jīng)看到，二甲戊靈的微囊化往往會減緩活性成分的釋放。US’ 174教導(dǎo)了每升含有約456克活性成分的二甲戊靈的水性囊懸浮液制劑。對二甲戊靈的囊化使得可以在產(chǎn)品中消除有機溶劑。與現(xiàn)有的二甲戊靈的可乳化濃縮制劑相比，有機溶劑的消除減少異味、一定程度上的著色、揮發(fā)性和表面殘留附著性。此外，微囊化二甲戊靈制劑在冷凍和解凍條件下穩(wěn)定，并與液體的和干燥的肥料相容。然而，現(xiàn)有的著色、植物毒性和腐蝕性問題并沒有被US 5 705 174的公開內(nèi)容充分解決。
[0013]此外，該專利本質(zhì)上教導(dǎo)了含有無機鹽的微囊化二甲戊靈制劑，所述無機鹽在微囊形成之前添加。據(jù)公開，在微囊形成之前添加無機鹽或其混合物提供明顯更清潔的微囊，因為更多有色活性成分被囊化，因此其無法將微囊的外表面著色。另外據(jù)稱，與用傳統(tǒng)方法制備的微囊相比，這些微囊還不易破碎。該專利所教導(dǎo)的無機鹽的例子為氯化鈉、氯化鈣、氯化鉀、硝酸鈉、硫酸鎂和/或硫酸鈉。
[0014]然而，這些無機鹽并非沒有另外的缺點。已證明，使用無機鹽諸如氯化鈉即使在
0.1-0.5%的程度也會加劇已存在的二甲戊靈的植物毒性，這一點由“Sodium and chlorideions contribute synergistically to salt toxicity in wheat,，T3iologia Plantarium,37 (2) ；265-271,1995 (“鈉離子和氯離子協(xié)同促成小麥中的鹽毒性”，《植物生物學(xué)》，第37卷第2期，第265-271頁，1995年)證明。這里，Martin等人研究了提供過量的礦物鹽對鹽敏感面包小麥的生長和光合能力的影響，所述礦物鹽涉及作為陽離子的鈉和一系列平衡陰離子，包括氯。據(jù)發(fā)現(xiàn)，鈉和其他堿金屬及堿土金屬與氯的協(xié)同效應(yīng)表明這些離子中沒有一種離子是單獨造成植物中鹽脅迫誘導(dǎo)傷害的原因。
[0015]此外，這些無機鹽在水中解離和/或溶解，并增加水的硬度。水硬度的增加進(jìn)一步降低微囊化二甲戊靈的溫度和懸浮穩(wěn)定性。此外，所公開的微囊化二甲戊靈的聚合物囊壁仍然在很明顯的程度上 容易破碎。因此，著色問題繼續(xù)困擾著現(xiàn)有技術(shù)。
[0016]本領(lǐng)域中對于具有改善的非著色性與減輕的植物毒性問題的二甲戊靈的微囊化制劑仍然存在需求。
[0017]異惡草松是除草劑2- (2-氯苯基)甲基-4，4- 二甲基-3-異唑啉酮的通用名。
它呈無色至淺棕色，并在高于室溫時為粘滯液體，當(dāng)冷卻時形成白色結(jié)晶固體。其在性質(zhì)上不易燃。
[0018]異惡草松具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu):
【權(quán)利要求】
1.一種囊懸浮液制劑，包含: 微囊化二甲戊靈，所述微囊化二甲戊靈包含除草有效量的二甲戊靈，所述二甲戊靈在聚合物壁內(nèi)囊化，所述聚合物壁通過界面聚合反應(yīng)在原位形成，所述界面聚合反應(yīng)發(fā)生在分散于第二相的第一相之間，所述第一和第二相中的至少一者的特征在于包含預(yù)先定義的量的至少一種堿金屬有機酸鹽或堿土金屬有機酸鹽；和 除草有效量的異惡草松。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的囊懸浮液制劑，其中所述除草有效量的異惡草松未囊化。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的囊懸浮液制劑，其中所述除草有效量的異惡草松與二甲戊靈一起在所述微囊內(nèi)共同囊化。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的囊懸浮液制劑，其中所述除草有效量的異惡草松單獨囊化并與除草有效量的囊化二甲戊靈配混。
5.一種囊懸浮液制劑，包含: 微囊化二甲戊靈，所述微囊化二甲戊靈包含除草有效量的二甲戊靈，所述二甲戊靈在聚合物壁內(nèi)囊化，所述聚合物壁通過界面聚合反應(yīng)在原位形成，所述界面聚合反應(yīng)發(fā)生在分散于第二相的第一相之間，所述第一和第二相中的至少一者的特征在于包含預(yù)先定義的量的至少一種堿金屬有機酸鹽或堿土金屬有機酸鹽；和 第二除草劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，其中所述第二除草劑未囊化。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，其中所述第二除草劑與二甲戊靈一起在所述微囊內(nèi)共同囊化。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，其中所述第二除草劑單獨囊化并與除草有效量的囊化二甲戊靈配混。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8所述的囊懸浮液制劑，其中所述第二除草劑為異惡草松。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，其中所述第一相為水相，并且所述第二相為有機相。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，其中所述聚合物壁選自聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚磺酰胺殼壁以及其交聯(lián)或非交聯(lián)組合。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，其中所述第一相包含選自聚異氰酸酯、聚酸氯、聚氯甲酸酯和聚磺酰氯的第一壁形成組分。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的囊懸浮液制劑，其中所述聚異氰酸酯選自四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基亞甲基-4，4’ - 二異氰酸酯、聚亞甲基聚亞苯基異氰酸酯、2，4，4’ - 二苯基醚三異氰酸酯、3，3’ - 二甲基-4，4’-二苯基二異氰酸酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二苯基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯和4，4’ 4〃-三苯基甲烷三異氰酸酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，其中所述第二相包含選自聚胺和多元醇的第二壁形成組分。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的囊懸浮液制劑，其中所述聚胺選自亞乙基二胺、亞丙基-1，3-二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、1，6-六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、4，9- 二氧雜十二烷-1，12- 二胺、I, 3-亞苯基二胺、.2，4-甲苯二胺和2，6-甲苯二胺以及4，4’ - 二氨基二苯基甲烷或其酸加成鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，其中所述堿金屬有機酸鹽或堿土金屬有機酸鹽為選自乙酸、丙酸、檸檬酸、延胡索酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、戊酸、丙二酸、戊二酸、己二酸和鄰苯二甲酸的弱有機酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽。
17.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求5所述的囊懸浮液制劑，包含約0.1%至約10%的中和酸。
18.一種用于制備囊懸浮液制劑的方法，所述方法包括: (a)形成包含至少一種表面活性劑和預(yù)先定義的量的至少一種堿金屬有機酸鹽或堿土金屬有機酸鹽的水溶液； (b)通過將除草有效量的二甲戊靈活性成分和除草有效量的第二除草劑熔融來形成有機相，并且添加預(yù)定量的聚異氰酸酯壁形成組分； (C)將所述有機相分 散于所述水溶液來獲得乳液以在所述有機相的離散小滴和所述水相之間形成界面；以及 (d)將所述乳液維持一段足夠的時間以允許聚異氰酸酯的自聚合反應(yīng)基本上完成，使得所述有機相中的所述液滴轉(zhuǎn)化成囊，所述囊包含包封二甲戊靈活性成分的聚脲殼。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述有機相在所述水溶液中的所述乳液被加熱到20°C至約100°C之間的溫度。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或權(quán)利要求19所述的方法，其中所述第二除草劑為異惡草松。
21.一種用于制備囊懸浮液制劑的方法，所述方法包括: (a)形成包含至少一種表面活性劑和預(yù)先定義的量的至少一種堿金屬有機酸鹽或堿土金屬有機酸鹽的水溶液； (b)通過將除草有效量的二甲戊靈活性成分、至少第二除草劑熔融來形成有機相，并且向所述有機相添加預(yù)定量的第一壁組分； (C)將所述有機相分散于所述水溶液來獲得乳液；以及 (d)向所述乳液添加第二壁形成組分，使得所述第二壁形成組分與包含在所述乳液內(nèi)的所述第一壁形成組分反應(yīng)，以形成囊化至少所述除草有效量的二甲戊靈活性成分的聚合物壁。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述第二除草劑為異惡草松。
23.一種囊懸浮液制劑，包含: 微囊化二甲戊靈，所述微囊化二甲戊靈包含除草有效量的二甲戊靈，所述二甲戊靈在聚合物壁內(nèi)囊化，所述聚合物壁通過界面聚合反應(yīng)在原位形成，所述界面聚合反應(yīng)發(fā)生在分散于第二相的第一相之間，所述第一和第二相中的至少一者的特征在于包含預(yù)先定義的量的至少一種堿金屬有機酸鹽或堿土金屬有機酸鹽；和 微囊化異惡草松，所述微囊化異惡草松包含除草有效量的異惡草松，所述異惡草松在微囊的聚合物殼壁內(nèi)囊化，所述微囊的特征在于包含穩(wěn)定有效量的至少一種佐劑，所述佐劑選自脂肪酸或其酯的環(huán)氧化衍生物以及萜烯聚合物和共聚物； 其中所述囊懸浮液制劑包含以預(yù)定比率配混的所述微囊化二甲戊靈和微囊化異惡草松。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的囊懸浮液制劑，其中用于所述囊化異惡草松組分的所述佐劑為環(huán)氧化脂肪酯或萜烯聚合物或共聚物，其中所述環(huán)氧化脂肪酯選自環(huán)氧化棕櫚油、環(huán)氧化油菜籽油、環(huán)氧化向日葵油、環(huán)氧化花生油、環(huán)氧化棉籽油、環(huán)氧化棕櫚仁油、環(huán)氧化椰子油、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化橄欖油和環(huán)氧化亞麻籽油，并且其中所述萜烯聚合物或共聚物選自α-和β_菔烯共聚物、化學(xué)改性的萜烯諸如類萜烯、松香、松香酯、萜烯聚酰胺、苯乙烯化職烯、職烯酹醒、苯乙烯和Ct甲基苯乙烯與職烯的酹改性共聚物。
25.一種用于制備囊懸浮液制劑的方法，所述方法包括: (a)通過包括下列的方法來制備囊化二甲戊靈組分:形成包含至少一種表面活性劑和預(yù)先定義的量的至少一種堿金屬有機酸鹽或堿土金屬有機酸鹽的水溶液；通過將除草有效量的二甲戊靈活性成分熔融來形成有機相，并且添加預(yù)定量的聚異氰酸酯壁形成組分；將所述有機相分散于所述水溶液來獲得乳液以在所述有機相的離散小滴和所述水相之間形成界面；以及將所述乳液維持一段足夠的時間以允許聚異氰酸酯的自聚合反應(yīng)基本上完成，使得所述有機相中的所述液滴轉(zhuǎn)化成囊，所述囊包含包封二甲戊靈活性成分的聚脲殼，或者向所述乳液添加第二壁形成組分，使得所述第二壁形成組分與包含在所述乳液內(nèi)的所述第一壁形成組分反應(yīng)，以形成囊化至少所述除草有效量的二甲戊靈活性成分的聚合物壁； (b)通過包括下列的方法來制備囊化異惡草松組分:形成包含至少一種表面活性劑的水溶液；通過向穩(wěn)定有效量的至少一種佐劑添加除草有效量的異惡草松來形成有機相，所述佐劑選自脂肪酸或其酯的環(huán)氧化衍生物以及萜烯聚合物和共聚物，并且向所述有機相添加第一壁形成組分；將所述有機相分散于所述水溶液來獲得乳液；以及向所述乳液添加第二壁形成組分，并且允許所述第二壁形成組分與包含在所述乳液內(nèi)的所述第一壁形成組分反應(yīng)，以形成囊化所述除草有效量的異惡草松的聚合物壁；以及 (C)將所述囊化二甲戊靈和囊化異惡草松組分以預(yù)定比率配混。
26.—種通過向雜草場所施用除草有效量的微囊化二甲戊靈來控制該場所處雜草的方法，所述微囊化二甲戊靈與異惡草松共同囊化，或者與未囊化異惡草松或囊化異惡草松以預(yù)定比率配混。
27.一種用于控制不期望的植物物種的方法，所述方法包括向所述植物的葉子或向土壤或水施用除草有效量的微囊化二甲戊靈，所述水包含所述植物的種子或其他繁殖器官，所述微囊化二甲戊靈與異惡草松共同囊化，或者與未囊化異惡草松或囊化異惡草松以預(yù)定比率配混。
28.根據(jù)權(quán)利要求26或27所述的方法，其中所述微囊化二甲戊靈和微囊化異惡草松同時或按順序施用。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述囊化二甲戊靈和異惡草松按順序施用，其中首先施用這些囊化組分中的任一者，然后施用剩余的組分。
30.一種用于向雜草場所或向植物的葉子或向土壤或向水施用的組合套盒，所述水包含種子或其他繁殖器官，所述組合套盒包含: (a)第一囊化二甲戊靈組分； (b)第二囊化異惡草松組分；和 (c)包括用于施用所述兩種囊化組分的說明的說明手冊。
【文檔編號】A01N33/18GK103929958SQ201180072786
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2011年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月10日
【發(fā)明者】加德夫·拉耶尼肯特·施洛夫, 維克拉姆·拉耶尼肯特·施洛夫, 普拉卡什·馬哈德夫·賈德哈夫, 克里斯蒂安·貝克 申請人:Upl 有限公司