專利名稱：一種含吡草醚與二苯醚類化合物的除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含有有效成分A吡草醚與有效成分B的除草組合物，用于防治大豆及水稻田雜草。
背景技術(shù)：
近幾年來農(nóng)藥開發(fā)的方向是體現(xiàn)高效、低毒、低殘留和無污染。具體表現(xiàn)為追求 “三高”，即(1)安全性高，這不僅要求毒性低，殘留低，而且無公害；(2)生物活性高；(3)選擇性高。因此繼續(xù)改進(jìn)目前農(nóng)藥產(chǎn)品的性能，達(dá)到高效、低毒、無污染的要求。所以，選擇復(fù)配混合物的農(nóng)藥就成了當(dāng)前的首選和一種有效的途徑，通過調(diào)整不同農(nóng)藥的配比使性能互補(bǔ)的農(nóng)藥得到最佳的增效作用。卩比草醚(Pyraflufen-ethyl)，分子式=C15H13Cl2F3N2O4,化學(xué)名稱 2-氯-5- (4-氯-5- 二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧乙酸乙酯。吡草醚為原卟啉原氧化酶抑制劑。主要用于防除闊葉雜草如豬殃殃、小野芝麻、繁縷、阿拉伯婆婆納、淡甘菊等。對禾谷類作物具有很好的選擇性，雖有某些短暫的傷害，對后茬作物無殘留影響。也可作非選擇性除草劑。早期苗后處理活性最佳。三氟羧草醚(acif luorfen)，分子式=C14H17ClF3NO5,相對分子質(zhì)量361. 7，是由美孚和羅門哈斯公司開發(fā)的二苯醚類除草劑。三氟羧草醚為原卟啉原氧化酶抑制劑。其用于苗后早期處理，可被雜草莖、葉吸收，作用方式為觸殺，能促使氣孔關(guān)閉，借助于光發(fā)揮除草活性，增高植物體溫度引起壞死，并抑制線粒體電子的傳遞，以引起呼吸系統(tǒng)和能量生產(chǎn)系統(tǒng)的停滯，抑制細(xì)胞分裂使雜草死亡。進(jìn)入大豆體內(nèi)，可被迅速代謝，因此能選擇性防除闊葉雜草。在普通土壤中不會滲透進(jìn)入深土層，能被土壤中微生物和日光降解成二氧化碳。氟磺胺草醚(fomesafen)，分子式=C15HltlClF3N2O6S,相對分子質(zhì)量438. 8，是由英國捷利康公司開發(fā)的二苯醚類除草劑。氟磺胺草醚為原卟啉原氧化酶抑制劑。氟磺胺草醚是一種選擇性除草劑，具有殺草譜寬、除草效果好，對大豆安全，對環(huán)境及后茬作物安全等優(yōu)點(diǎn)。大豆苗前苗后均可使用。雜草莖、葉及根均可吸收，破壞其光合作用，葉片黃化或有枯斑，可迅速枯萎死亡。苗后莖葉處理后4 他有雨亦不降低其殺草效果。殘留葉部的藥液被雨水沖入土壤中或噴灑落入土壤的藥劑會被雜草根部吸收而殺死雜草。大豆根部吸收藥劑后能迅速降解。對大豆安全。乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)，分子式=C18H13ClF3NO3,相對分子質(zhì)量 447. 8，是由羅門哈斯公司開發(fā)的二苯醚類除草劑。乙羧氟草醚是原卟啉原氧化酶抑制劑。 一旦被植物吸收，只有在光照條件下，才發(fā)揮效力。該化合物同分子氯反應(yīng)，生成對植物細(xì)胞具有毒性的四吡咯化合物，積聚而發(fā)生作用。積聚過程中，使植物細(xì)胞膜完全消失，然后引起細(xì)胞內(nèi)含物滲漏。最終導(dǎo)致雜草死亡。各除草劑的化學(xué)成分、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)都是有區(qū)別的。因此，它們的殺草能力及范圍也不一樣。某些除草劑殺草譜較窄，但有獨(dú)到之處，能根除用其它除草劑難以消滅的雜草。
自1955年有人報道了殺草強(qiáng)能增加茅草枯對石茅的防除作用開始，以后，隨著除草劑生產(chǎn)和應(yīng)用的進(jìn)一步發(fā)展，除草劑之間的混用漸漸發(fā)展起來。我國在除草劑的混用研究方面也較為重視，被廣泛認(rèn)做是除草劑合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混劑，取得了較大進(jìn)展。我公司也致力于除草混劑的研發(fā)。目前，關(guān)于吡草醚與三氟羧草醚、乙羧氟草醚或氟磺胺草醚的相關(guān)復(fù)配產(chǎn)品未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種水稻及大豆田雜草防治的含有吡草醚的除草組合物。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種含有有效成分A吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于除草組合物含有有效成分A吡草醚1 60%，有效成分B 1 80%，助劑余量，其中有效成分B選自
三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚。所述的含有有效成分A吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于除草組合物含有有效成分A吡草醚1 40 %，三氟羧草醚2 60 %，助劑余量。所述的含有有效成分A吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于除草組合物含有吡草醚1 20 %，三氟羧草醚4 60 %，助劑余量。所述的含有吡草醚與三氟羧草醚的除草組合物，其特征在于選自可濕性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。所述的含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于草醚1 40%，氟磺胺草醚2 60%，助劑余量。所述的含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于草醚1 30%，氟磺胺草醚2 40%，助劑余量。所述的含有吡草醚與氟磺胺草醚的除草組合物，其特征在于選自可濕性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。所述的含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于草醚2 40%，乙羧氟草醚2 40%，助劑余量。所述的含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于草醚2 20%，乙羧氟草醚2 30%，助劑余量。所述的含有吡草醚與乙羧氟草醚的除草組合物，其特征在于選自可濕性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。所述的助劑包括分散劑、潤濕劑、崩解劑、乳化劑、溶劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、 填料、去離子水。所述含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于制成可濕性粉劑時包含如下組分含量有效成分A吡草醚1 60%、有效成分B 1 80%、分散劑5 10%、濕潤劑2 10 %、填料8 90 %。將有效成分A吡草醚、有效成分B、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成吡草醚·有效成分B可濕性粉劑產(chǎn)品。所述含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于組合物制成水分散粒除草組合物的劑型 除草組合物含有吡 除草組合物含有吡 除草組合物的劑型 除草組合物含有吡 除草組合物含有吡 除草組合物的劑型劑時包括如下組分含量吡草醚1 60%、有效成分Bl 80%、分散劑3 12%、濕潤劑 1 8%、崩解劑1 10%、填料10 90%。將吡草醚、有效成分B、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得吡草醚·有效成分B水分散粒劑產(chǎn)品。所述含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于組合物制成油懸浮劑時包括如下組分含量吡草醚1 40%、有效成分Bl 40%、分散劑2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0. 1 1%、增稠劑0. 1 2%、乳化劑0. 5% 8%、植物油加至100%。將有效成分A原藥、增稠劑、消泡劑、溶劑經(jīng)計量后加入到砂磨釜中，再加入乳化劑，研磨到一定細(xì)度后，將物料輸入至貯槽，經(jīng)計量后放至均質(zhì)混合器內(nèi)，再將定量的有效成分B原藥、及乳化劑和一定量的植物油加入到均質(zhì)混合器內(nèi)，經(jīng)均質(zhì)器分散混勻后，取樣分析，產(chǎn)品合格后，包裝入庫，制得吡草醚·有效成分B油懸浮劑產(chǎn)品。所述含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量吡草醚1 40%、有效成分Bl 40%、乳化劑2 12%，分散劑2 10%、消泡劑0. 1 2%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑0. 1 8%、穩(wěn)定劑0. 05 3%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩(wěn)定劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入活性成分A原藥，在球磨機(jī)中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得吡草醚油懸浮劑，然后將活性成分B原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到油懸浮劑中，制得本發(fā)明所述的懸乳劑產(chǎn)品。所述含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于制成微乳劑時包括吡草醚1 40 %、有效成分B 1 40 %、溶劑3 30 %、乳化劑3 15 %、抗凍劑1 4 %、消泡劑0.01 1%、增稠劑0. 2 2%、去離子水加至100%。將原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的反應(yīng)釜中；將陰離子乳化劑、非離子乳化劑以及穩(wěn)定劑、抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的反應(yīng)釜中后予以強(qiáng)烈混合并勻化，最后得到外觀清澈透明的吡草醚·有效成分B微乳劑。所述含有吡草醚與有效成分B的除草組合物，其特征在于制成水乳劑時包括吡草醚1 40%、有效成分B 1 40%、溶劑3 30%、乳化劑1 8%、抗凍劑1 4%、消泡劑0. 01 1%、增稠劑0. 2 2%、去離子水加至100%。將配方中的吡草醚、有效成分B、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、消泡劑、增稠劑混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，分散良好后制得吡草醚·有效成分B水乳劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、葡萄糖中的一種或多種。
所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500# (烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400# (芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600# (苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP 系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34# (烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、 吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、ΑΕ0系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅酮類、C8 1Q脂肪醇類、CltlMtl飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的除草組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比，產(chǎn)生以下有益效果所以除草劑混用是雜草綜合治理中的重要措施之一，通過除草劑的混用可以擴(kuò)大除草譜、提高除草效果、延長施藥適期、降低藥害、減少殘留活性、延緩除草劑抗藥性的發(fā)生與發(fā)展，對水稻稗草、千金子、禾本科雜草效果突出。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明。實(shí)施應(yīng)用例一吡草醚與有效成分B混配對大豆田雜草的活性測定試驗(yàn)報告試驗(yàn)?zāi)康脑跍厥遗柙詶l件下測定了吡草醚與有效成分B及其不同混配組合對鐵莧菜的除草效果，并評價了其聯(lián)合作用，為混配藥劑的劑型開發(fā)和農(nóng)藥登記田間藥效試驗(yàn)提供科學(xué)依據(jù)。供試靶標(biāo)鐵莧菜(Acalypha australis Linn·)。試驗(yàn)藥劑吡草醚(PyrafIufen-ethyl)95%原藥，三氟羧草醚(acifluorfen) 95 % 原藥，氟磺胺草醚(fomesafen)97%原藥，乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl) 95%原藥，均由陜西美邦農(nóng)藥有限公司提供。藥劑配置吡草醚溶液準(zhǔn)確稱取0. 0107g 95%吡草醚原藥，用0. 2mLDMF溶解，加入含0. 1% TWEEN80乳化劑的清水400mL，攪拌均勻，配置成吡草醚40g(a. i. /hm2)溶液，再用清水稀釋成 IOg (a. i. /hm2)、5g(a. i. /hm2)濃度備用。
6
三氟羧草醚溶液準(zhǔn)確稱取0. 2408g 95%三氟羧草醚原藥，用0. 2mLDMF溶解，加入含0. 1%TWEEN80乳化劑的清水400mL，攪拌均勻，配置成三氟羧草醚900g a. i./ha溶液， 再用清水稀釋成450、225ga. i. /ha濃度備用。氟磺胺草醚溶液準(zhǔn)確稱取0. 1834g 97%氟磺胺草醚原藥，用0. 2mLDMF溶解，加入含0. 1%TWEEN80乳化劑的清水400mL，攪拌均勻，配置成氟磺胺草醚700g a. i./ha溶液， 再用清水稀釋成350、175ga. i. /ha濃度備用。乙羧氟草醚溶液準(zhǔn)確稱取0.0^8g 95%乙羧氟草醚原藥，用0. 2mLDMF溶解，加入含0. 1%TWEEN80乳化劑的清水400mL，攪拌均勻，配置成乙羧氟草醚160g a. i./ha溶液， 再用清水稀釋成80、40ga. i. /ha濃度備用?？瞻讓φ杖芤?. 2mLDMF加80mL 0. 1 % TWEEN80乳化劑的水。試驗(yàn)方法采用盆栽莖葉處理法(NY/T 1155. 4-2006)在高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)裝定量土，將供試靶標(biāo)雜草種子15 20粒播種在塑料缽內(nèi)，蓋0. 5 Icm厚的細(xì)土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長至2 4葉期進(jìn)行莖葉噴霧處理，每缽噴藥液lmL，每處理重復(fù)4 次，并設(shè)不含藥劑的處理為對照。處理后試才置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長情況，15d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以報表鮮重抑制率評價藥劑對靶標(biāo)雜草的毒力作用。調(diào)查方法試驗(yàn)處理15d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重，計算鮮
重抑制率(％ )。
對照鮮重一處理鮮重
鮮重抑制率P (%) =----X 100%
對照鮮重聯(lián)合作用評價方法根據(jù)Gowing法評價除草劑聯(lián)合作用方式(NY/T 1155. 7-2006)，其公式如下E0 = X+Y-XY/100式中，X為吡草醚以某劑量單用時對靶標(biāo)雜草的鮮重抑制率；Y為三氟羧草醚以某劑量單用時對靶標(biāo)雜草的鮮重抑制率為吡草醚與三氟羧草醚二種藥劑混用時對靶標(biāo)雜草鮮重抑制率的理論值；E為吡草醚與三氟羧草醚二種藥劑混用時對靶標(biāo)雜草鮮重抑制率的實(shí)測值。評價標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)E-Etl > 10%時表示為增效作用，當(dāng)10%彡E-E0 ( 10%時表示為相加作用，當(dāng)E-Etl < -10%時表示為拮抗作用。表1吡草醚與三氟羧草醚及其混配組合對鐵莧菜的毒力測定結(jié)果藥剤名稱剤量 (g a.i./ha)實(shí)測防效E0 (%)理論防效E0(%)E-Eo (%)聯(lián)合作用評價吡草醚538.721048.914088.39三氟羧草醚22536.6545050.7490085.97吡草醚+三氟羧草醚5+22596.1377.7918.34增效5+45097.1979.8117.38增效5+90098.7583.4015.35增效10+22590.4667.6322.83增效10+45098.8574.8324.02增效10+90099.8784.7215.15增效40+22596.5483.8412.70增效40+450100.0088.3711.63增效40+900100.0085.3314.67增效藥效評價吡草醚與三氟羧草醚及其混配組合物對鐵莧菜的防除效果測定結(jié)果見表 1?？梢姡敛菝押腿炔菝岩?5+225、5+450、5+900、10+225、10+450、10+900、40+225、 40+450,40+900混配組合物對鐵莧菜表現(xiàn)出增效作用，其中以10+450的混配組合物對鐵莧菜的效果最好，其E-Etl值為24. 02。表2吡草醚與氟磺胺草醚及其混配組合對鐵莧菜的毒力測定結(jié)果
藥剤名稱剤量 (g a.i./ha)實(shí)測防效E0 (%)理論防效E 一Eo (%)聯(lián)合作用評價吡草醚535.571048.684079.39氟磺胺草醚17534.7535049.4470081.53吡草醚+氟磺胺草醚5+17582.1868.7913.39增效5+35086.4369.4317.00增效5+70091.6573.5218.13增效10+17586.6459.0016.94增效10+35098.5876.1722.41增效10+70097.6582.9414.71增效40+17598.2581.0517.20增效40+35010088.0611.94增效40+70010087.0412.96增效
藥效評價吡草醚與氟磺胺草醚及其混配組合物對鐵莧菜的除草效果測定結(jié)果見表 2?？梢?，吡草醚和氟磺胺草醚以 5+175、5+350、5+700、10+175、10+350、10+700、40+175、 40+350,40+700混配組合物對鐵莧菜全部表現(xiàn)出增效作用，其E-Etl值均大于10%。表3吡草醚與乙羧氟草醚及其混配組合對鐵莧菜的毒力測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種含吡草醚與二苯醚類化合物的除草組合物，其特征在于除草組合物含有有效成分A吡草醚1 60%，有效成分B 1 80%，助劑余量，其中有效成分B選自三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的除草組合物，其特征在于除草組合物有效成分A吡草醚1 40%，有效成分B 2 60%，助劑余量。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有吡草醚的除草組合物，其特征在于除草組合物有效成分吡草醚1 20%，三氟羧草醚4 60%，助劑余量。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有吡草醚的除草組合物，其特征在于除草組合物含有吡草醚1 30%，氟磺胺草醚2 40%，助劑余量。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有吡草醚的除草組合物，其特征在于除草組合物含有吡草醚2 20%，乙羧氟草醚2 30%，助劑余量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含吡草醚的除草組合物，其特征在于組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的含吡草醚的除草組合物用于防治水稻田及大豆田雜草的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述應(yīng)用，其特征在于所述的水稻及大豆田雜草包括苘麻、鐵莧菜、莧屬、豚草屬、油菜、薺菜、藜、鴨跖草屬、曼陀羅、龍葵、裂葉牽牛、粟米草、匾蓄、馬齒覽、 野莧、決明、地錦草、豬殃殃、水棘針、田菁、苦苣菜、蒺藜、車軸草、蕁麻、蒼耳、疣草、稗草、眼子菜、鴨舌草、野慈菇、牛毛草。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含吡草醚與二苯醚類化合物的除草組合物，該組合物主要特征在于除草組合物含有有效成分A吡草醚1～60％，有效成分B 1～80％，助劑及其他賦形劑，有效成分B選自三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚，制成可濕性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑。本發(fā)明除草組合物用于防治大豆及水稻田雜草。
文檔編號A01N43/56GK102396463SQ201110379400
公開日2012年4月4日 申請日期2011年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月24日
發(fā)明者張偉 申請人:陜西美邦農(nóng)藥有限公司