專利名稱：取代吡唑(硫)酮類化合物及其用途的制作方法
取代吡唑(硫)酮類化合物及其用途技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬農(nóng)用殺菌、殺蟲劑領(lǐng)域。具體地涉及一種取代吡唑(硫)酮類化合物及其用途。
背景技術(shù)：
本發(fā)明開發(fā)的取代吡唑酮類化合物或取代吡唑硫酮類化合物結(jié)構(gòu)新穎，未見文獻(xiàn)報(bào)道。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于開發(fā)一種結(jié)構(gòu)新穎且能夠有效控制有害病菌或害蟲的取代吡唑(硫)酮類化合物，為農(nóng)業(yè)或其他領(lǐng)域提供一種新的殺菌劑或殺蟲劑。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下
一種吡唑酮或吡唑硫酮類化合物，如通式I所示
權(quán)利要求
1. 一種取代吡唑(硫)酮類化合物，如通式I所示
2.按照權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中R1選自氫、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基或被(R7)η各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基或噻唑基；R2、R3分別選自氫、鹵素、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基或C3-C8環(huán)烷基；或 R2 和 R3 連在一起選自=O、= NNR8R9, = NOR10, -CH2O-, -O (CH2) 20_、- (CH2) 2-, - (CH2) 3-、-(CH2) 4_、- (CH2) 5-或-CH2CH2OCH2CH2-；R4選自氫、鹵素、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基或C3-C8環(huán)烷基；R5選自氫、C1-C8燒基、齒代C1-C8燒基、C1-C8燒氧基C1-C8燒基、C1-C8燒基氨基C1-C8燒基、C1-C8 二烷基氨基C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、鹵代C3-C8環(huán)烷基、氰基C1-C8烷基、C2-C8烯基、鹵代C2-C8烯基、C2-C8炔基、鹵代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基磺?；Ⅺu代C1-C8烷基磺?；1-C8烷基羰基、鹵代C1-C8烷基羰基、NR8R9、-N<U或被(R7)n各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、苯乙基、吡啶kI 2、基、吡啶甲基、吡啶乙基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、均三嗪基、偏三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、噻二唑基、惡二唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并惡唑基、苯并惡唑甲基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、苯并噠嗪基、吲哚基、喹啉基、喹喔啉基、三唑并嘧啶基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基或咪唑并嘧啶基；R6選自鹵素、硝基、氰基、巰基、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8烷氧基X1-C8烷硫基、鹵代C1-C8烷硫基、c2-c8烯基、鹵代C2-C8烯基、C2-C8炔基、齒代C2-C8塊基、C3-C8烯氧基、齒代C3-C8烯氧基、C3-C8塊氧基、齒代C3-C8塊氧基、C1-C8燒基亞磺酰基、齒代C1-C8烷基亞磺?；鵛1-C8烷基磺?；X代C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷基羰基、齒代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基X1-C8烷基羰基氨基X1-C8烷基磺?；趸?、.C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基X1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8 烷氧基羰基 C1-C8 烷氧基、CHO、CO2H, CO2Na, CO2NH4, NR8R9, C ( = O) NR8R9, OC (=.O)NR8R9、C ( = S) NR8R9 或 SO2NR8R9 ；m = 0-4 ；X選自O(shè)、S或NR13 ；Y、Z選自O(shè)或S ;Q選自氫、C1-C8燒基、齒代C1-C8燒基、C1-C8燒氧基C1-C8燒基、C1-C8燒基氨基C1-C8燒基、C1-C8 二烷基氨基C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、鹵代C3-C8環(huán)烷基、氰基C1-C8烷基、或被(R7)η各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、均三嗪基、偏三嗪基、惡嗪基、吡喃基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、惡唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、異惡唑基、異噻唑基、惡二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、苯并惡唑基、苯并噻唑基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、喹啉基、喹喔啉基、苯并噠嗪基、苯并惡嗪基、苯并惡嗪酮基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、三唑并嘧啶基、三唑并吡啶基、噻吩并嘧啶基、咪唑并噻唑基、咪唑并惡唑基、咪唑并嘧啶基、咪唑并吡啶基或咪唑并噠嗪基；R7選自鹵素、硝基、氰基、巰基、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8烷氧基X1-C8烷硫基、鹵代C1-C8烷硫基、c2-c8烯基、鹵代C2-C8烯基、C2-C8炔基、齒代C2-C8塊基、C3-C8烯氧基、齒代C3-C8烯氧基、C3-C8塊氧基、齒代C3-C8塊氧基、C1-C8燒基亞磺?；?、齒代C1-C8烷基亞磺?；鵛1-C8烷基磺?；X代C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷基羰基、齒代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基X1-C8烷基羰基氨基X1-C8烷基磺?；趸?、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基X1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8 烷氧基羰基 C1-C8 烷氧基、CHO、CO2H, CO2Na, CO2NH4, NR8R9, C ( = O) NR8R9, OC (=O) NR8R9、C ( = S) NR8R9 或 SO2NR8R9 ；R8、R9可相同或不同，分別選自氫、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基或C3-C8環(huán)烷基；或者NR8R9組成五元或者六元環(huán)；R10選自氫、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、氰基C1-C8烷基、C2-C8烯基、鹵代C2-C8烯基、C2-C8炔基、鹵代C2-C8炔基、C1-C8烷基磺酰基、鹵代C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷基羰基、鹵代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、或被(R7)n各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、苯基C1-C6烷基、萘基C1-C6烷基、雜芳基或雜芳基C1-C6烷基；Rn、R12可相同或不同，分別選自氫X1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、或被(R7)η各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、苯基C1-C6烷基、萘基C1-C6烷基、雜芳基或雜芳基C1-C6燒基；或者CR11R12組成五元或者六元環(huán)；η = 0-5 ；R13選自氫、氰基、羥基、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8燒氧基、氰基C1-C8燒基、氰基C1-C8燒氧基、C2-C8烯基、齒代C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、齒代C2-C8烯氧基、C2-C8塊基、齒代C2-C8塊基、C2-C8塊氧基、齒代C2-C8塊氧基、C1-C8燒硫基、鹵代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、鹵代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基羰基、鹵代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、齒代C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、或被(R7)n各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、苯乙基、吡啶基、吡啶甲基、吡啶乙基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、均三嗪基、偏三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、噻二唑基、惡二唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并惡唑基、苯并惡唑甲基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、苯并噠嗪基、吲哚基、喹啉基、喹喔啉基、三唑并嘧啶基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基或咪唑并嘧啶基；或者R5NR13組成四氫吡咯基、哌啶基、嗎啉基或N-甲基哌嗪基。
3.按照權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于，通式I中R1選自氫、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或被(R7)η各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基或噻唑基；R2、R3分別選自氫、鹵素、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基；或 R2 和 R3 連在一起選自=O、= NNR8R9, = NOR10, -CH2O-, -O (CH2) 20_、- (CH2) 2-, - (CH2) 3-、-(CH2) 4_、- (CH2) 5-或-CH2CH2OCH2CH2-；R4選自氫、鹵素、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基；R5選自氫^C1-C4燒基、齒代C1-C4燒基、C1-C4燒氧基C1-C4燒基、C1-C4燒基氛基C1-C4燒基、C1-C4 二烷基氨基C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代C3-C6環(huán)烷基、氰基C1-C4烷基、C2-C4烯基、鹵代C2-C4烯基、C2-C4炔基、鹵代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基磺?；?、鹵代C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基羰基、鹵代C1-C4烷基羰基、NR8R9、-nK:11或被(R7)n各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、苯乙基、吡啶kI 2、基、吡啶甲基、吡啶乙基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、均三嗪基、偏三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、噻二唑基、惡二唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并惡唑基、苯并惡唑甲基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、苯并噠嗪基、吲哚基、喹啉基、喹喔啉基、三唑并嘧啶基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基或咪唑并嘧啶基；R6選自鹵素、硝基、氰基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基X1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、c2-c4烯基、鹵代C2-C4烯基、C2-C4炔基、齒代C2-C4塊基、C3-C6烯氧基、齒代C3-C6烯氧基、C3-C6塊氧基、齒代C3-C6塊氧基、C1-C4燒基亞磺?；X代C1-C4烷基亞磺?；鵛1-C4烷基磺?；X代C1-C4烷基磺?；1-C4烷基羰基、齒代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基X1-C4烷基羰基氨基X1-C4烷基磺?；趸?、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基X1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4 烷氧基羰基 C1-C4 烷氧基、CHO、CO2H, CO2Na, CO2NH4, NR8R9, C ( = O) NR8R9, OC (=O) NR8R9、C ( = S) NR8R9 或 SO2NR8R9 ；m = 0-4 ；X選自O(shè)、S或NR13 ；Y、Z選自O(shè)或S ;Q選自氧、C1-C4燒基、齒代C1-C4燒基、C1-C4燒氧基C1-C4燒基、C1-C4燒基氛基C1-C4燒基、C1-C4 二烷基氨基C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代C3-C6環(huán)烷基、氰基C1-C4烷基、或被(R7)η各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、均三嗪基、偏三嗪基、惡嗪基、吡喃基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、惡唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、異惡唑基、異噻唑基、惡二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、苯并惡唑基、苯并噻唑基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、喹啉基、喹喔啉基、苯并噠嗪基、苯并惡嗪基、苯并惡嗪酮基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、三唑并嘧啶基、三唑并吡啶基、噻吩并嘧啶基、咪唑并噻唑基、咪唑并惡唑基、咪唑并嘧啶基、咪唑并吡啶基或咪唑并噠嗪基；R7選自鹵素、硝基、氰基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基X1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、C2-C4烯基、鹵代C2-C4烯基、C2-C4炔基、齒代C2-C4塊基、C3-C6烯氧基、齒代C3-C6烯氧基、C3-C6塊氧基、齒代C3-C6塊氧基、C1-C4燒基亞磺?；?、齒代C1-C4烷基亞磺?；鵛1-C4烷基磺?；?、齒代C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基羰基、齒代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基X1-C4烷基羰基氨基X1-C4烷基磺?；趸1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基X1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4 烷氧基羰基 C1-C4 烷氧基、CHO、CO2H, CO2Na, CO2NH4, NR8R9, C ( = O) NR8R9, OC (=O) NR8R9、C ( = S) NR8R9 或 SO2NR8R9 ；R8、R9可相同或不同，分別選自氫、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基；或者NR8R9組成四氫吡咯基、哌啶基、嗎啉基或N-甲基哌嗪基；R10選自氫、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、氰基C1-C4烷基、C2-C4烯基、鹵代C2-C4烯基、C2-C4炔基、鹵代C2-C4炔基、C1-C4烷基磺?；?、鹵代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、鹵代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、或被(R7)n各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、苯基C1-C4烷基、萘基C1-C4烷基、雜芳基或雜芳基C1-C4烷基；Rn、R12可相同或不同，分別選自氫X1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、或被(R7)η各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、苯基C1-C4烷基、萘基C1-C4烷基、雜芳基或雜芳基C1-C4燒基；或者CR11R12組成五元或者六元環(huán)；η = 0-5 ；R13選自氫、氰基、羥基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4燒氧基、氛基C1-C4燒基、氛基C1-C4燒氧基、C2-C4稀基、齒代C2-C4稀基、C2-C4稀氧基、齒代C2-C4烯氧基、C2-C4塊基、齒代C2-C4塊基、C2-C4塊氧基、齒代C2-C4塊氧基、C1-C4燒硫基、鹵代C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺?；Ⅺu代C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基羰基、鹵代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、齒代C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、或被(R7)n各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、苯乙基、吡啶基、吡啶甲基、吡啶乙基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、均三嗪基、偏三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、噻二唑基、惡二唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并惡唑基、苯并惡唑甲基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、苯并噠嗪基、吲哚基、喹啉基、喹喔啉基、三唑并嘧啶基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基或咪唑并嘧啶基；或者R5NR13組成四氫吡咯基、哌啶基、嗎啉基或N-甲基哌嗪基。
4.按照權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于，通式I中R1選自氫*、甲基、乙基或異丙基；r2、r3、r4*別選自氫或甲基；R5選自氫^C1-C4燒基、齒代C1-C4燒基、C1-C4燒氧基C1-C4燒基、C1-C4燒基氛基C1-C4燒基、C1-C4 二烷基氨基C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代C3-C6環(huán)烷基、氰基C1-C4烷基、C2-C4烯基、鹵代C2-C4烯基、C2-C4炔基、鹵代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基、鹵代C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基羰基、鹵代C1-C4烷基羰基、NR8R9、-N<U或被(R7)n取代的下述基團(tuán)苯基、萘基、芐基、苯乙基、吡啶基、吡啶kI 2、甲基、吡啶乙基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、均三嗪基、偏三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、吲哚基、喹啉基、三唑并嘧啶基或咪唑并嘧啶基；R6 選自氟、氯、溴、硝基、氰基、CH3、OCH3、CF3、OCF3 或 CO2CH3 ；m = 0-3 ；X選自O(shè)、S或NR13 ；Y選自O(shè)或S ;Z選自O(shè)或S ;Q選自氫X1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、或被(R7)n取代的下述基團(tuán)苯基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基；R7 選自氟、氯、溴、硝基、氰基、CH3、OCH3、CF3、OCF3 或 CO2CH3 ；R8> R9可相同或不同，分別選自氫、CH3> C2H5> CF3或環(huán)丙基；Rn、R12可相同或不同，分別選自氫、CH3、C2H5, CF3、環(huán)丙基、或被(R7)n各自獨(dú)立取代的下述基團(tuán)苯基或芐基；η = 0-5 ；R13選自自氫、氰基、羥基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基或環(huán)丙基；或者R5NR13組成四氫吡咯基、哌啶基、嗎啉基或N-甲基哌嗪基。
5.按照權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于，通式I中R1為甲基；R2> R3> R4 為氫；R5選自氫、甲基、乙基、異丙基、2- 丁基或4-氟芐基；X選自O(shè)或NR13 ；Υ、Ζ為O;Q為4-氯苯基；m = O ；R13選自自氫或甲基；或者R5NR13組成嗎啉基。
6.按照權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于，通式I中Rn R5為甲基；R2> R3> R4 為氫；X、Y、Z 為 O ;m = O ；Q為4-氯苯基。
7.一種按照權(quán)利要求1所述的通式I化合物用于制備農(nóng)業(yè)或其他領(lǐng)域中防治病菌的殺菌劑藥物的用途。
8.一種按照權(quán)利要求1所述的通式I化合物用于制備農(nóng)業(yè)或其他領(lǐng)域中防治害蟲的殺蟲劑藥物的用途。
9.一種殺菌殺蟲組合物，其特征在于含有作為活性組分的如權(quán)利要求1所述的通式I化合物和農(nóng)業(yè)上可接受的載體，組合物中通式I化合物的重量百分含量為O. 5-99%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種取代吡唑(硫)酮類化合物，如通式I所示式中各取代基的定義見說明書。通式I化合物具有廣譜的殺菌活性，對黃瓜霜霉病、小麥白粉病、玉米銹病、番茄晚疫病、黃瓜灰霉病、水稻稻瘟病、黃瓜炭疽病等多種病菌都有很好的防治效果。特別對黃瓜霜霉病，在較低劑量下仍具有很好的防治效果。同時(shí)，本發(fā)明的部分化合物還具有較好的殺蟲活性，可用于防治小菜蛾、甜菜夜蛾等。因此，本發(fā)明包括通式I化合物用于制備農(nóng)業(yè)或其他領(lǐng)域中防治病菌和害蟲的殺菌劑和殺蟲劑藥物的用途。
文檔編號A01P7/04GK102993100SQ201110278500
公開日2013年3月27日 申請日期2011年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月19日
發(fā)明者劉長令, 李淼, 李志念, 柴寶山, 宋玉泉, 孫旭峰, 王軍鋒, 梁博 申請人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司