專利名稱：含有草甘膦鹽和麥草畏鹽的除草濃縮組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有N-(膦?；?甲基)-甘氨酸(草甘膦(glyphosate))的鹽和3， 6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏(dicamba))的鹽的組合物。
背景技術：
草甘膦和麥草畏是已知的有效除草劑。目前市售各種制劑，其中有多種為可原樣使用或使用前稀釋的水性溶液劑。通常，草甘膦和麥草畏都以鹽的形式提供，所述鹽在水中表現(xiàn)出足夠高的溶解性，從而得到高強度除草制劑。草甘膦的異丙基胺(IPA)鹽和麥草畏的IPA鹽的預混制劑是工業(yè)上已知的并通常用于防治或抑制休耕地和免少耕培系統(tǒng) (reduced tillage systems)中的出土雜草。然而，如果草甘膦(gae/L)與麥草畏(gae/ L)的比例在所期望的比例1 1至3 1之間，則商購制劑中的總活性成分負載(每升的克酸當量[gae/L]草甘膦IPA+gae/L麥草畏IPA)限于小于300gae/L。出于多種經濟和環(huán)境原因，期望更高強度的制劑。例如，期望的是提供高強度制劑以降低運輸和處理成本并減少必須處置的包裝材料的量。所述高強度制劑應當在存儲和運輸過程中是穩(wěn)定的并保持效力。此外，所述高強度制劑應當是在至少高達50°C的溫度為穩(wěn)定的均質液體并且在至少低至0°C的溫度不應表現(xiàn)出任何析出或相分離。技術領域現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，草甘膦的鉀鹽或某些胺鹽和麥草畏的鉀或某些胺鹽的混合物允許制備高強度液體組合物，如果PH調整至6. 0至8. 0，則所述組合物含有至多或大于450gae/L的總活性成分負載。本發(fā)明提供均勻和穩(wěn)定的高強度水性除草濃縮組合物，其含有(a)水，(b)草甘膦的鉀鹽或胺鹽，和(c)麥草畏的鉀鹽或胺鹽，其中(i)所述草甘膦鹽為鉀鹽；烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽；烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽；烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽；或烷氧基烷醇伯胺鹽、烷氧基烷醇仲胺鹽、烷氧基烷醇叔胺鹽或烷氧基烷醇季胺鹽，其中所述烷基和烷醇基團獨立地為飽和的以及獨立地含有C1-C4個碳原子，(ii)所述麥草畏鹽為為鉀鹽；烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽；烷醇伯胺鹽、 烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽；烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽；或烷氧基烷醇伯胺鹽、烷氧基烷醇仲胺鹽、烷氧基烷醇叔胺鹽或烷氧基烷醇季胺鹽，其中所述烷基和烷醇基團獨立地為飽和的以及獨立地含有C1-C4個碳原子，(iii)所述組合物含有的草甘膦鹽和麥草畏鹽的總活性成分負載為至少300gae/L，和 (iv)單位為每升克酸當量(gae/L)的草甘膦鹽與單位為gae/L的麥草畏鹽的酸當量重量比為1 1至3 1，和(v)pH為60至8.0。此外，一種或多種共溶劑和/或增效表面活性劑可任選結合到所述高強度組合物中，同時仍維持所述高負載。任選地，可將另一種生長素型除草劑(auxin type herbicide)結合到所述組合物中。生長素型除草劑包括氯代苯氧基酸例如2，4-二氯苯氧基乙酸[2，4-D]、2，4-二氯苯氧基丁酸[2，4_DB]、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸[MCPA]和4-(4_氯-2-甲基苯氧基)丁酸[MCPB]；吡啶羧酸類例如氨氯吡啶酸(Picloram)、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、氟草煙(fluroxypyr)、二氯吡啶酸 (clopyralid)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)；和喹啉羧酸類例如氯甲喹啉酸(quinmerac) 和二氯喹啉酸(quinclorac)。本發(fā)明另一種形式提供用所述除草組合物處理植物的方法。所述組合物通常作為苗后除草劑施用。盡管所述組合物可作為高濃度溶液施用，但優(yōu)選的是在施用至植物前用水稀釋。盡管所述組合物可用在降解(burn-down)情況下，但其特別適于應用至對草甘膦和麥草畏都產生抗性或耐受的作物。大體上，本發(fā)明涉及均質和穩(wěn)定的高強度水性除草濃縮組合物，其含有草甘膦的鉀或胺鹽與麥草畏的鉀或胺鹽的混合物。更具體地，本發(fā)明提供高強度水性除草濃縮組合物，其包含(a)水，(b)草甘膦的鉀鹽或胺鹽，和(c)麥草畏的鉀鹽或胺鹽，其中(i)所述草甘膦鹽為鉀鹽；烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽；烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽；烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽；或烷氧基烷醇伯胺鹽、烷氧基烷醇仲胺鹽、烷氧基烷醇叔胺鹽或烷氧基烷醇季胺鹽，其中所述烷基和烷醇基團獨立地為飽和的以及獨立地含有C1-C4個碳原子，(ii)所述麥草畏鹽為鉀鹽；烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽；烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽；烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽；或烷氧基烷醇伯胺鹽、烷氧基烷醇仲胺鹽、烷氧基烷醇叔胺鹽或烷氧基烷醇季胺鹽，其中所述烷基和烷醇基團獨立地為飽和的以及獨立地含有C1-C4個碳原子， (iii)所述組合物含有的草甘膦胺鹽或鉀鹽和麥草畏胺鹽或鉀鹽的總活性成分負載為至少 300gae/L，(iv)草甘膦鹽與麥草畏鹽的酸當量重量比為1 1至3 1，和(v)pH為6.0至 8. O。本發(fā)明的草甘膦鹽可為鉀鹽；烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽；烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽；烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽；或烷氧基烷醇伯胺鹽、烷氧基烷醇仲胺鹽、烷氧基烷醇叔胺鹽或烷氧基烷醇季胺鹽，其中所述烷基和烷醇基團獨立地為飽和的以及獨立地含有C1-C4個碳原子。優(yōu)選胺鹽的實例包括單乙醇胺鹽、二甲基乙醇胺鹽、二甲基胺鹽、二甘醇胺即[2-(2-氨基乙氧基)乙醇]鹽或膽堿即(2-羥基乙基三甲基銨)鹽。本發(fā)明的麥草畏鹽可為鉀鹽；烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽；烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽； 烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽；或烷氧基烷醇伯胺鹽、烷氧基烷醇仲胺鹽、烷氧基烷醇叔胺鹽或烷氧基烷醇季胺鹽，其中所述烷基和烷醇基團獨立地為飽和的以及獨立地含有C1-C4個碳原子。優(yōu)選的胺鹽實例包括二甲基胺鹽、單乙醇胺鹽、二甲基乙醇胺鹽、膽堿鹽或二甘醇胺即[2-(2_氨基乙醇基)-乙醇]鹽。草甘膦的胺鹽和麥草畏的胺鹽可以相同或不同。除草組合物所包括的草甘膦的鉀鹽或胺鹽和麥草畏的鉀鹽或胺鹽的量足以提供
4高強度組合物量。在優(yōu)選的實施方案中，所述高強度除草組合物包括大于300gae/L的總活性成分負載，以總草甘膦鹽和麥草畏鹽計；優(yōu)選地，所述高強度除草組合物包括大于 400gae/L的總活性成分負載，以總草甘膦鹽和麥草畏鹽計；更優(yōu)選地，所述高強度除草組合物包括大于450gae/L的總活性成分負載，以總草甘膦鹽和麥草畏鹽計；最優(yōu)選地，所述高強度除草組合物包括大于470gae/L的的總活性成分負載，以總草甘膦鹽和麥草畏鹽計。在本發(fā)明的組合物中，草甘膦的鉀鹽或胺鹽(表示為gae/L)與麥草畏的鉀鹽或胺鹽(表示為gae/L)的重量比為1 1至3 1，更優(yōu)選為1.5 1至3 1。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明包括在高溫存儲穩(wěn)定的高強度除草組合物。S卩，所述組合物形成了在存儲條件下不呈現(xiàn)渾濁的均質和穩(wěn)定溶液。更優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物在大于或等于50°C的溫度為穩(wěn)定的；更優(yōu)選地，在等于或大于60°C為穩(wěn)定的。此外，所述除草組合物在低溫也不呈現(xiàn)相分離或任何組分的析出(或結晶)。例如，所述高強度組合物在低于0°c的溫度仍為溶液，更優(yōu)選在低于-10°C的溫度，和最優(yōu)選在低于-20°c的溫度。為了維持所述穩(wěn)定性，應將本發(fā)明組合物的pH調整至6. 0至8. 0之間。優(yōu)選的pH 為6. 5至7. 5之間?？杀憷赝ㄟ^以下方式控制本發(fā)明組合物的pH 制備高強度水性除草濃縮組合物，用KOH或適當胺的水溶液中和草甘膦和麥草畏酸，并用稍微過量的KOH或適當胺將PH調整至所需的范圍。所述高強度除草組合物可任選包括一種或多種共溶劑和/或增效量的表面活性劑或表面活性劑混合物。在該實施方案中，對所述共溶劑和/或表面活性劑進行選擇以在溶液中與高濃度組合物相容。本領域技術人員應當理解的是，本申請使用的術語“相容的” 在其含義內包括所得的溶液在最初被觀察為渾濁的且通常在特定溫度確定的組合物中不呈現(xiàn)相分離或析出。制劑領域常規(guī)使用的并且也任選用在本發(fā)明中的共溶劑為與水(特別是在電解質存在下)完全混溶的溶劑。特別適于用在本發(fā)明中的共溶劑優(yōu)選為含有游離羥基的醇類和二醇類，包括甲醇、乙醇、異丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、丙二醇單甲醚和二甘醇單甲醚等。共溶劑也可包括極性有機溶劑并包括二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、 N，N- 二甲基癸酰胺和N，N- 二甲基辛酰胺的混合物或N-甲基吡咯烷酮等。所述共溶劑可按所需濃度包括在除草組合物中。如果使用共溶劑，所述除草組合物包括的共溶劑的量為20g/L至200g/L之間，更優(yōu)選的量為50g/L至100g/L之間。制劑領域常規(guī)使用的并且也任選用在本發(fā)明中的表面活性劑尤其描述在 "McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers Annual," MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey,1998 and in "Encyclopedia of Surfactants, "Vol.I-III, Chemical Publishing Co.，New York，1980-81中。對特別適于用在本發(fā)明中的表面活性劑進行優(yōu)選，包括以下類型化合物中的一種或多種具有8至22個碳原子的烷基胺表面活性劑例如Armeen DMTD和Duomeen TTM ；具有8至22個碳原子和總共1-20個氧化烯基團的烷氧基化烷基胺表面活性劑，從例如Akzo Nobel獲得，其分別為Ethomeen C/12、Ethomeen T/12、Ethomeen Τ/20,、Ethoduomeen Τ/13 和 Propomeen Τ/12 ；乙氧基化醚胺表面活性齊U，例如分別為Tomah E-14-2、Tomah Ε-14-5和Tomah Ε-17-5 ；胺氧化物或乙氧基化胺氧化物表面活性劑，例如得自Akzo Nobel的Aromox C/12和AromoxDMC from,得自St印an的 Ammonyx LO 和 Ammonyx CD0，和得自 Air Products 的 Tomah A0-14-2 ；酰胺基胺表面活性劑，例如得自Akzo Nobel的Adsee C80W ；季銨表面活性劑，例如Akzo Nobel的Arquad T/50、Arquad APA-E> Duoquad T/50、Ethoquad C/12、Ethoquad 18/12 禾口 Air Products 的Tomah Q-14-2 ；兩性表面活性劑，例如得自Cognis的Dehyton AB-30，得自Rhodia的 Gerono 1 CF/AS 30 和得自 Goldschmidt 的 Tego Betaine F 50;醇乙氧基化物，例如 Tergitol 15S20 ；醇乙氧基化物磷酸酯例如得自Rhodia的Geranol CF/AR ；烷基多糖苷例如Akzo Nobel AG 6202或AG 6210 ；或烷基多糖苷的陰離子酯衍生物例如Eucarol AGE 表面活性劑。所述表面活性劑可按所需濃度包括在除草組合物中。如果使用表面活性劑，優(yōu)選地，所述所需濃度足以增強所得組合物的除草活性，使其超過針對無表面活性劑的對比除草組合物所觀察到的除草活性。更優(yōu)選地，所述除草組合物包括的表面活性劑的量為20g/ L至200g/L ；最優(yōu)選地，所述量在50g/L至100g/L之間。任選地，可將另一種生長素型除草劑結合到所述組合物中。生長素型除草劑包括氯苯氧基酸類例如2，4_ 二氯苯氧基乙酸[2，4-D]、2，4-二氯苯氧基丁酸[2，4_DB]、 (4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸[MCPA]和4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸[MCPB]；吡啶羧酸類例如氨氯吡啶酸、氯氨基吡啶酸、氟草煙、二氯吡啶酸和三氯吡氧乙酸；和喹啉羧酸類例如氯甲喹啉酸和二氯喹啉酸。將本申請描述的組合物按足以誘導除草作用的量施用到植物。例如，可將根據本發(fā)明制備的組合物以水溶液形式施用至植物包括植物的葉、莖、枝、花和/或果實?？砂醋阋砸种浦参锷L或殺死各植物的除草有效量施用所述除草組合物。根據本發(fā)明制備的農業(yè)組合物作為抗多種雜草的除草組合物是非常有效的。本發(fā)明組合物可原樣使用或與其它組分組合使用，所述其它組分包括通常用在經配制的農業(yè)產品中的其它農用助劑，例如消泡劑、相容性試劑、掩蔽劑(sequestering agent)、中和劑和緩沖劑、緩蝕劑、染料、芳香劑、滲透助劑、潤濕劑、鋪展劑、漂移控制劑(drift control agent)、分散劑、增稠劑、冰點抑制劑、抗微生物劑、作物油、其它生物和/或農業(yè)活性組分等。通常將所述濃縮的農業(yè)組合物在水中稀釋，然后通過本領域技術人員公知的常規(guī)手段施用。本發(fā)明濃縮的農業(yè)組合物非常適于施用至對草甘膦和麥草畏都產生抗性或耐受的作物。它們可進一步與草銨膦(glufosinate)、2，4-D或咪唑啉酮類(imidazolinones) 聯(lián)合用于耐草銨膦、耐2，4-D或耐咪唑啉酮的作物。
具體實施例方式實施例1 草甘膦鹽溶液的制備將50_60g草甘膦工業(yè)品與水混合并與1. 25摩爾當量的胺水溶液或氫氧化鉀水溶液反應，從而在環(huán)境溫度形成均質的透明溶液。然后用更多的胺或氫氧化鉀將溶液的PH調整至6-8范圍內(表1)。如果需要，加入水，從而得到表1中給出的草甘膦濃度。表 權利要求
1.均質和穩(wěn)定的高強度水性除草濃縮組合物，其包含(a)水，(b)草甘膦的鉀鹽或胺鹽，和(c)麥草畏的鉀鹽或胺鹽，其中(i)所述草甘膦鹽為鉀鹽；烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽；烷醇伯胺鹽、 烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽；烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽；或烷氧基烷醇伯胺鹽、烷氧基烷醇仲胺鹽、烷氧基烷醇叔胺鹽或烷氧基烷醇季胺鹽，其中所述烷基和烷醇基團獨立地為飽和的以及獨立地含有C1-C4個碳原子， ( )所述麥草畏鹽為鉀鹽；烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽；烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽；烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽；或烷氧基烷醇伯胺鹽、烷氧基烷醇仲胺鹽、烷氧基烷醇叔胺鹽或烷氧基烷醇季胺鹽，其中所述烷基和烷醇基團獨立地為飽和的以及獨立地含有C1-C4個碳原子，(iii)所述組合物含有的草甘膦鉀鹽或胺鹽和麥草畏鉀鹽或胺鹽的總活性成分負載為至少300gae/ L，(iv)草甘膦鉀鹽或胺鹽與麥草畏鉀鹽或胺鹽的酸當量重量比為1 1至3 1，和(ν) pH 為 6.0 至 8.0。
2.權利要求1的組合物，其含有的草甘膦鉀鹽或胺鹽和麥草畏鉀鹽或胺鹽的總活性成分負載大于450克酸當量。
3.權利要求1的組合物，其中草甘膦鉀鹽或胺鹽與麥草畏鉀鹽或胺鹽的酸當量重量比為 1. 5 1 至 3 1。
4.權利要求1的組合物，其中所述pH為6.5至7. 5。
5.權利要求1的組合物，其中所述草甘膦鹽為鉀鹽或單乙醇胺鹽、二甲基乙醇胺鹽、二甲基胺鹽、二甘醇胺鹽或膽堿鹽。
6.權利要求1的組合物，其中所述麥草畏鹽為鉀鹽或二甲基胺鹽、單乙醇胺鹽、二甲基乙醇胺鹽、膽堿鹽或二甘醇胺鹽。
7.權利要求1的組合物，其包括量為20g/L至200g/L之間的至少一種共溶劑。
8.權利要求1的組合物，其包括量為20g/L至200g/L之間的至少一種增效表面活性劑。
9.權利要求1的組合物，其包括另一種生長素型除草劑，包括氯苯氧基酸類例如2， 4- 二氯苯氧基乙酸[2，4-D] ,2,4- 二氯苯氧基丁酸[2，4-DB]、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸 [MCPA]或4-(4_氯-2-甲基苯氧基)丁酸[MCPB]；吡啶羧酸類例如氨氯吡啶酸、氯氨基吡啶酸、氟草煙、二氯吡啶酸或三氯吡氧乙酸；或喹啉羧酸類例如氯甲喹啉酸或二氯喹啉酸。
10.防治對草甘膦和麥草畏都產生抗性或耐受的作物中不期望植被的方法，所述方法包括向所述不期望植被和對草甘膦和麥草畏都產生抗性或耐受的作物施用水稀釋的權利要求1-9中任一項的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及用含有草甘膦的鉀鹽或某些胺鹽和麥草畏的鉀鹽或某些胺鹽的混合物制備高強度液體組合物，如果pH被調整至6.0至8.0之間時，所述組合物含有大于300gae/L的總活性成分負載。本發(fā)明的組合物特別適于除草性施用在對草甘膦和麥草畏都產生抗性或耐受的作物上。
文檔編號A01P13/00GK102480936SQ201080037663
公開日2012年5月30日 申請日期2010年6月24日 優(yōu)先權日2009年6月25日
發(fā)明者D.奧斯, H.坦克, H.張, S.威爾遜, 劉雷, 李梅, 秦奎德 申請人:陶氏益農公司