專利名稱：一種含嘧菌酯和烯酰嗎啉的農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，特別是一種以含嘧菌酯和烯酰嗎啉為有效成分的農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
嘧菌酯的中文名稱為阿米西達(dá)、安滅達(dá)，國(guó)際通用名稱為azoxystrobin，化學(xué)名稱為(E)-2-{2-[6 (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯，分子式為 C22H17N3O5, CA 登記號(hào)為 131860-33-8。嘧菌酯是一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、線粒體呼吸抑制劑，即通過(guò)在細(xì)胞色素 Bcl向細(xì)胞色素C的電子轉(zhuǎn)移，從而抑制線粒體的呼吸，對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。該藥殺菌活性高，抗病譜廣，具有良好的保護(hù)、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且，其能夠抑制孢子萌發(fā)和菌絲生長(zhǎng)并抑制產(chǎn)孢，因此可防治白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病。烯酰嗎啉中文名稱為安克、克露，國(guó)際通用名稱為dimethomorph，化學(xué)名稱為(E， Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉，分子式為C21H22ClNO4, CA登記號(hào)為 110488-70-5。烯酰嗎啉為雜環(huán)類殺菌劑，是專一殺卵菌綱真菌殺菌劑，其作用特點(diǎn)是破壞細(xì)胞壁膜的形成，對(duì)卵菌生活史的各個(gè)階段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感，在極低濃度下(<0.25yg/ml)即受到抑制。與苯基酰胺類藥劑無(wú)交互抗性?？煞乐嗡箤?、疫霉屬病菌、苗期猝倒病、黑脛病等。目前已發(fā)現(xiàn)嘧菌酯和烯酰嗎啉在單獨(dú)防治霜霉病、白粉病、銹病、穎枯病、稻瘟病中已產(chǎn)生抗藥性，因此需要開(kāi)發(fā)新型的農(nóng)藥組合物以解決目前存在的抗藥性問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同増效作用、可以降低農(nóng)藥使用量、延緩和治理病原菌的抗藥性，而且還可使混劑兼具保護(hù)、治療和內(nèi)吸作用，擴(kuò)大防治譜和使用范圍的農(nóng)藥組合物。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種農(nóng)藥組合物，包括a)選自嘧菌酯、嘧菌環(huán)胺、三唑酮、霜霉威、異菌脲，和b)選自烯酰嗎啉、多菌靈、戊唑醇、腈菌唑，其中成分a)和成分b)的重量比為90 1至1 90。本發(fā)明中所述各種化合物引用的名稱都是非專有性的通用名，其產(chǎn)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)、商品名和來(lái)源可參見(jiàn)例如精細(xì)化工產(chǎn)品手冊(cè)第二批農(nóng)藥，中國(guó)化學(xué)工業(yè)出版社，2004 年9月第1版。優(yōu)選的農(nóng)藥組合物是嘧菌酯和烯酰嗎啉，其中嘧菌酯與烯酰嗎啉的有效活性成分含量比為1 9至9 1，特別是1 9至1 5。該組合物還能有效克服病菌害對(duì)任何單一成分的敏感性降紙。本發(fā)明的組合物對(duì)多種病害有效霜霉病、白粉病、銹病、穎枯病疫霉屬病菌、苗期猝倒病、黑脛病等。本發(fā)明將兩個(gè)作用機(jī)理完全不同的藥劑以適當(dāng)比例混配使用，可從多方面對(duì)病菌害協(xié)同作用，達(dá)到以較低用藥量就能有效控制病菌害的目的，同時(shí)用藥量的降低也緩解了化學(xué)農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的壓力，還能延緩抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明的組合物的防治領(lǐng)域包括在植物保護(hù)、林業(yè)保護(hù)。本發(fā)明的組合物可以多種形式使用，并且通常在使用前最方便配制成水溶液形式，該組合物的一種制備方法被稱為“桶混”，由使用者將市售商品形式的各成分混合到一定量的水中。除了例如使用前即時(shí)桶混以外，將本發(fā)明組合物可以配制成單獨(dú)的制劑例如混劑，該制劑在使用前用水或其他稀釋劑稀釋，除了活性成分以外，上述組合物可以含有表面活性劑，所述組合物的實(shí)例如下本發(fā)明的組合物可以乳油、可濕性粉劑、顆粒劑或水分散粒劑的常規(guī)制劑形式使用。本發(fā)明的組合物可以各種方式配制成制劑，這取決于該組合物的化學(xué)物理參數(shù)?？赡艿倪m宜制劑的實(shí)例是乳油(EC)、可濕性粉劑(WP)、顆粒劑(GR)、水分散粒劑(WDG)、懸浮劑 (SC)、粉劑(DP)。這些特殊的制劑類型通常已知的并且描述于例如農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所的 "中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)，，:http://www. chinapesticide. gov. cn/service/zhcx/jxgg. html。在多數(shù)情況下，需要加入已知助劑如表面活性劑、溶劑、其他添加劑并且描述于例如農(nóng)藥生產(chǎn)配方設(shè)計(jì)、生產(chǎn)工藝與藥效檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用手冊(cè)，第九篇，第一章，農(nóng)藥助劑。除了例如混劑或例如使用前即時(shí)桶混外，可將本發(fā)明的組合物配制成復(fù)配的制齊U，在使用前用水稀釋。所述組合物除活性成分外還可含有表面活性劑，所述組合物的實(shí)例如下乳油是指將組合物按一定比例溶解在有機(jī)溶劑中如苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己酮，并加入一定量的陰離子或非離子型表面活性劑(乳化劑)的混合物中制備的，可用的乳化劑的實(shí)例是十二烷基苯磺酸鈣或非離子乳化劑如烷芳基聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷、山梨糖醇脂肪酸脂、烷基聚醚。配制成的一種均相透明的油狀液體，它與水混合后可形成穩(wěn)定的乳狀液?？蓾裥苑蹌┦侵笇⒔M合物按一定比例與適宜的表面活性劑和惰性物質(zhì)(高嶺土粉末)的混合物?？蓾裥苑蹌┦悄芫鶆蚍稚⒂谒械闹苿?，其中除了活性成分和惰性物質(zhì) (高嶺土粉末)以外，還含有一定量的陰離子或非離子型表面活性劑(分散劑、濕潤(rùn)利)，例如烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，十二烷基苯磺酸鈉、脂肪醇。為了制備成可濕性粉劑，在常規(guī)超微粉碎或氣流粉碎，使粉粒細(xì)度達(dá)到要求，并使用雙螺旋型混合機(jī)和犁刀式混合機(jī)經(jīng)多次混合使產(chǎn)品混合均勻。顆粒劑是指將組合物按一定比例與適宜的表面活性劑、稀釋劑和惰性物質(zhì)(高嶺土粉末)的混合物。通過(guò)造粒機(jī)造粒例如流化床造粒法，是使粉體保持流動(dòng)狀態(tài)下，噴霧粘結(jié)劑溶液，使之凝集的造粒方法。該方法使混合、捏合、造粒、干燥、分級(jí)等工序均在一個(gè)裝置中，在密閉狀態(tài)下短時(shí)間完成。水分散粒劑是指將組合物按一定比例與適宜的表面活性劑和惰性物質(zhì)(高嶺土粉末)的混合物。經(jīng)氣流粉碎，使粉粒細(xì)度達(dá)到要求，并使用雙螺旋型混合機(jī)和犁刀式混合機(jī)經(jīng)多次混合使產(chǎn)品混合均勻。再通過(guò)常規(guī)方法如流化床造粒、噴霧造粒、盤式造粒，對(duì)于流化床造粒、盤式造粒和噴霧造粒的制備見(jiàn)例如農(nóng)藥生產(chǎn)配方設(shè)計(jì)、生產(chǎn)工藝與藥效檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用手冊(cè)，第五章第三節(jié)975頁(yè)至981頁(yè)中所述方法。懸浮劑是指將組合物按一定比例與適宜的表面活性劑、水或有機(jī)溶劑混合、經(jīng)膠體磨均勻磨細(xì)，再經(jīng)砂磨機(jī)研磨1至2次到一定細(xì)度而制成。可用的乳化劑的實(shí)例是潤(rùn)濕劑有烴基磺酸鹽、硫酸鹽、琥珀酸二辛酯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉，分散劑有木質(zhì)素磺酸鈉或鈣、烴基萘磺酸鹽的甲醛縮合物，增粘劑有黃原膠、聚乙烯醇、雜多糖。通常植物保護(hù)產(chǎn)品制劑含0. 1-99重量％的活性成分。在乳油中，活性物質(zhì)量濃度是大約1-90重量％，組成100重量％的其余部分由常規(guī)的制劑成分構(gòu)成。在可濕性粉劑中，活性物質(zhì)量濃度是大約5-90重量％，優(yōu)選10-80重量％。在水分散粒劑活性物質(zhì)量濃度是大約1-90重量％，優(yōu)選5-80重量％。在懸浮劑活性物質(zhì)量濃度是大約2-90重量％，優(yōu)選5-80重量％。此外，所述活性成分的制劑可含有助劑如在常規(guī)使用的增粘劑、粘合劑、潤(rùn)濕齊U、 分散劑、乳化劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、著色劑、消泡劑和PH及粘度調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明的殺蟲(chóng)組合物可通過(guò)常規(guī)方法制備，例如借助攪拌器、小型高速剪切機(jī)、小型研磨機(jī)、混合器將各成分混合。由商品化制劑制備的本發(fā)明組合物的使用形式可以含有0. 0000001至98%重量的一種或兩種活性成分，優(yōu)選0. 00001至90%重量，尤其是0. 0001至85%重量。本發(fā)明的組合物以適合使用形式的常規(guī)方式施用，包括將有效量的活性成分施用到病菌害或其所在地。本發(fā)明組合物需要的用量隨外部條件如地域、氣候、土壤、品種等不同，可以在寬限內(nèi)變化，例如0. 0005-10. Okg/ha或更高用量的活性成分，但優(yōu)選 0. 0001-5. Okg/ha，特別是 0. 001-2. Okg/ha。而且，本發(fā)明包括防治病菌害的方法，尤其是其中的病菌害包含選自白粉病。本發(fā)明防治病菌害不僅具有保護(hù)、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且具有更高的活性、更好的安全性、 抗病譜廣更廣，持效期長(zhǎng)等特點(diǎn)。優(yōu)選用于經(jīng)濟(jì)作物上，例如谷物如水稻、小麥、茶樹(shù)、果樹(shù)、 大豆、油菜、甜菜、西紅柿、其他蔬菜和棉花等作物。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容作進(jìn)一步詳述，實(shí)施例中所提及的內(nèi)容并非對(duì)本發(fā)明的限定，制備方法中溫度、時(shí)間等工藝條件的選擇可因地制宜，而對(duì)結(jié)果并無(wú)實(shí)質(zhì)性影響。實(shí)施例1稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥，用0. 2mL DMF溶解后加入0. Iml Tween80乳化劑，攪拌均勻，加入94. 8mL清水，配成50mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。稱取0. OlOOg烯酰嗎啉97. 0%原藥，以0. 2mL DMF溶解后，加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水96. 8mL配成100mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成10、 5、0. 1、0. 5和0. 05mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。
根據(jù)嘧菌酯與烯酰嗎啉1 1的比例，量取IOmL的嘧菌酯溶液加入到IOmL的烯酰嗎啉溶液中，二者進(jìn)行混合，補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml (具體濃度見(jiàn)附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對(duì)照。實(shí)施例2稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后，加入0. Iml Tween80乳化齊U，攪拌均勻，加入94. 8mL清水，配成50mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。稱取0. OlOOg烯酰嗎啉97. 0%原藥，以0. 2mL DMF溶解后，加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水96. 8mL配成100mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成10、 5、0. 1、0. 5和0. 05mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。根據(jù)嘧菌酯與烯酰嗎啉2 1的比例，量取IOmL的嘧菌酯溶液加入到5mL的烯酰嗎啉溶液中，二者進(jìn)行混合，補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml，(具體濃度見(jiàn)附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對(duì)照。實(shí)施例3稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后，加入0. Iml Tween80乳化齊U，攪拌均勻，加入94. 8mL清水，配成50mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。稱取0. OlOOg烯酰嗎啉97. 0%原藥，以0. 2mL DMF溶解后，加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水96. 8mL配成100mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成10、 5、0. 1、0. 5和0. 05mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。根據(jù)嘧菌酯與烯酰嗎啉3 1的比例，量取15mL的嘧菌酯溶液加入到5mL的烯酰嗎啉溶液中，二者進(jìn)行混合，補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml，(具體濃度見(jiàn)附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對(duì)照。實(shí)施例4稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后，加入0. Iml Tween80乳化齊U，攪拌均勻，加入94. 8mL清水，配成50mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。稱取0. OlOOg烯酰嗎啉97. 0%原藥，以0. 2mL DMF溶解后，加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水96. 8mL配成100mg/L的母液，再用含0. 1% Tween80乳化劑的清水稀釋成10、 5、0. 1、0. 5和0. 05mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。根據(jù)嘧菌酯與烯酰嗎啉4 1的比例，量取20mL的嘧菌酯溶液加入到5mL的烯酰嗎啉溶液中，二者進(jìn)行混合，補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml，(具體濃度見(jiàn)附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對(duì)照。實(shí)施例5稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后，加入0. Iml Tween80乳化齊U，攪拌均勻，加入94. 8mL清水，配成50mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。稱取0. OlOOg烯酰嗎啉97. 0%原藥，以0. 2mL DMF溶解后，加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水96. 8mL配成100mg/L的母液，再用含0. 1% Tween80乳化劑的清水稀釋成10、5、0. 1、0. 5和0. 05mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。根據(jù)嘧菌酯與烯酰嗎啉5 1的比例，量取50mL的嘧菌酯溶液加入到IOmL的烯酰嗎啉溶液中，二者進(jìn)行混合，補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml，(具體濃度見(jiàn)附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對(duì)照。實(shí)施例6稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后，加入0. Iml Tween80乳化齊U，攪拌均勻，加入94. 8mL清水，配成50mg/L的母液，再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。稱取0. OlOOg烯酰嗎啉97. 0%原藥，以0. 2mL DMF溶解后，加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水96. 8mL配成100mg/L的母液，再用含0. 1% Tween80乳化劑的清水稀釋成10、 5、0. 1、0. 5和0. 05mg/L，共6個(gè)濃度進(jìn)行試驗(yàn)。根據(jù)嘧菌酯與烯酰嗎啉9 1的比例，量取90mL的嘧菌酯溶液加入到IOmL的烯酰嗎啉溶液中，二者進(jìn)行混合，補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml，(具體濃度見(jiàn)附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對(duì)照。為有效說(shuō)明本發(fā)明組合物的效果，下面將本發(fā)明的組合物與單一藥劑分別對(duì)葡萄白粉病菌的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比分析黃瓜霜霉病菌(Pseudoperonodpora cubensis)供試驗(yàn)用。試驗(yàn)方法將配制好的藥液均勻噴施于葉片背，將藥液自然晾干，將各處理葉片葉背上，按處理標(biāo)記后排放在保濕盒中，在藥劑處理后M小時(shí)，用準(zhǔn)備好的新鮮孢子囊懸浮液點(diǎn)滴接種于葉片背面。接種后置于溫度17 25°C，相對(duì)濕度90°C的溫室內(nèi)培養(yǎng)。數(shù)據(jù)調(diào)查與統(tǒng)計(jì)分析調(diào)查方法待空白對(duì)照發(fā)病情沉測(cè)量記錄病斑直徑，計(jì)算防治效果(％ )。

權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥組合物，包括a)嘧菌酯和b)烯酰嗎啉，其中，成分a)和成分b)的重量比為 9 1 至 1 9。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其中與成分a)和b)—起還結(jié)合使用了其他農(nóng)藥。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的農(nóng)藥組合物，其中還含有表面活性劑和其他助劑。
4.一種防治病菌害的方法，包括向病菌害或其所在區(qū)域同時(shí)或依次施用a)嘧菌酯和 b)烯酰嗎啉，其中，成分a)和成分b)的重量比為9 1至1 9。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中的病害選自白粉病菌、銹病菌、穎枯病菌、網(wǎng)斑病菌、鞭毛菌亞門卵菌綱真菌所引起的病害，該方法可降低用藥量，并延緩和治理病原菌的抗藥牲。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述的鞭毛菌亞門卵菌綱真菌包括霜霉屬病菌、 疫霉屬病菌、苗期猝倒病菌、黑脛病菌。
7.一種包括a)嘧菌酯和b)烯酰嗎啉的農(nóng)藥組合物在防治害蟲(chóng)上的應(yīng)用，其中成分a) 和成分b)的重量比為9 1至1 9。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含嘧菌酯和烯酰嗎啉的農(nóng)藥組合物，其中嘧菌酯與烯酰嗎啉的有效活性成分含量比為9∶1至1∶9，所述農(nóng)藥組合物可同時(shí)防治不同病害而降低噴施劑量、延緩抗性發(fā)生、提高后期病菌害防治效果，并可從多方面對(duì)病菌害產(chǎn)生協(xié)同作用，從而達(dá)到以較低用藥量就能有效控制病菌害的目的。
文檔編號(hào)A01N43/54GK102524270SQ20101058773
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月14日
發(fā)明者林齊文, 虞祥發(fā) 申請(qǐng)人:上海悅聯(lián)化工有限公司