專(zhuān)利名稱(chēng)：制備容易分散的固體n’-羥基-n-環(huán)己基氧化二氮烯*鹽的方法
制備容易分散的固體N’-羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯鎮(zhèn)鹽
的方法本發(fā)明涉及一種制備固體Mn+(HDO)n的方法，其中HDO是N’-羥基_N_環(huán)己基氧化二氮烯饋(dizenium oxide)的陰離子，Mn+是金屬陽(yáng)離子，其中在胺的存在下從具有單價(jià)陽(yáng)離子的HDO鹽的堿性溶液用酸沉淀，然后在溫和條件下干燥。許多年來(lái)，已經(jīng)知道(例如參見(jiàn)DE-A 10 24 743)金屬鹽、例如N-烷基_N_硝基羥基胺的Ca-、Ba-、Al-、Pb-、Ag-、Cu-Je-、Ni-或Zn-鹽(也稱(chēng)為N，-羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯每t)能有效地用于抑制真菌生長(zhǎng)。EP-A 358 072公開(kāi)了一種控制在潮濕條件下生長(zhǎng)的有機(jī)體例如藻和地衣的方法， 其中用特定的金屬鹽處理，主要是N’ -羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯箱t的銅鹽、鋁鹽或錫鹽或胺鹽。殺菌活性組分可以直接被引入聚合物基體中，例如聚合物箔，或可以加入待保護(hù)的含水的或基于有機(jī)溶劑的介質(zhì)中，例如油漆、尤其是防污油漆。N’ -羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯餐t的銅鹽Cu (HDO)2在水中僅僅具有約30ppm的溶解度。但是，通常必要的是使用在含水介質(zhì)中的Cu(HD0)2。W02005/044010公開(kāi)了 N，-羥基_N_環(huán)己基氧化二氮烯每骨的銅鹽Cu(HDO)2用于抵抗和/或殺死在工業(yè)材料中的細(xì)菌、霉菌、酵母和藻的用途，工業(yè)材料例如是清漆、木材、 涂料或防污涂層，其中使用Cu(HDO)2和稀釋劑的配料。此配料可以另外含有特定的表面活性劑用于提高Cu(HDO)2在水中的溶解度。也在本領(lǐng)域中已經(jīng)知道向Cu(HDO)2配料加入能形成配合物的化合物以提高 Cu(HDO)2的溶解度。US 4，143，153公開(kāi)了 Cu(HDO)2和水溶性的能形成配合物的化合物的混合物用于保護(hù)木材。US 4，761，179和US 5，187，194公開(kāi)了相似的配料，其含有多胺和能形成配合物的羧酸或聚合物多胺作為能形成配合物的化合物。這些含有通過(guò)使用特定添加劑增溶的Cu(HDO)2的配料可以用于保護(hù)材料，例如油漆、涂料和被涂覆的基材。但是，所用的添加劑也可以幫助從十分不需要的涂料和/或基材浙濾出Cu(HD0)2。此外，可溶性Cu(HDO)2具有濃的藍(lán)色，其也可以在特定應(yīng)用中是不需要的，尤其是Cu (HDO) 2用于油漆、涂料或用于裝飾目的的被涂覆的基材中時(shí)。在本領(lǐng)域中，從DE 1 024 743已經(jīng)知道將固體Cu (HDO) 2研磨成細(xì)粉末并將所述粉末作為在水中的分散體施用。但是，這種研磨的粉末難以均勻地分散在液體配料中，尤其含水配料，例如油漆或涂料。本發(fā)明的目的是提供一種制備N(xiāo)’ -羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯每肯的固體鹽的改進(jìn)方法，所述固體鹽能容易地分散在液體配料、尤其含水配料中。根據(jù)第一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種制備固體#+(皿0)11鹽的方法，其中HDO是N’-羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯條會(huì)的陰離子，Mn+是除堿金屬陽(yáng)離子之外的陽(yáng)離子，η具有1-4范圍內(nèi)的值，所述方法包括至少以下步驟(1)提供一種含水混合物，其含有至少以下組分 含水的可溶性Mn+鹽，
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化合物M(I) (HDO)，其中M(I)是至少一種單價(jià)陽(yáng)離子，其量是n_l. 5η摩爾/摩爾#+，并且其中陽(yáng)離子選自H+、堿金屬離子、銨離子N(R1)4+和/或轔離子P(R2)4+,其中R1和 R2彼此獨(dú)立地選自H和含有1-30個(gè)碳原子的烴取代基和/或被羥基取代的含有1-30個(gè)碳原子的烴取代基，前提是所用的M(I)陽(yáng)離子和Mn+陽(yáng)離子是不同的， 至少一種含水的可溶性胺，其量是1-6摩爾氨基/摩爾Μη+，并將所述含水混合物的PH值調(diào)節(jié)到10-14，(2)將所述組分在30-70°C的溫度下混合以獲得基本均勻的混合物，(3)通過(guò)冷卻到低于30°C的溫度并使用酸將混合物的PH值調(diào)節(jié)到5-9. 5范圍內(nèi)而沉淀固體Mn+(HDO)n鹽，(4)收集所形成的Mn+(HDO)JX淀物，(5)將所述沉淀物在低于45°C的溫度下干燥。根據(jù)第二個(gè)方面，本發(fā)明涉及固體Mn+(HDO)n鹽，其中HDO是N’ -羥基_N_環(huán)己基氧化二氮烯每t的陰離子，Mn+是除堿金屬陽(yáng)離子之外的陽(yáng)離子，η具有1-4范圍內(nèi)的值，所述固體Mn+(HDO)n鹽具有30-75微米的粒徑D50。根據(jù)第三個(gè)方面，本發(fā)明涉及所述固體Mn+(HDO)n鹽用于保護(hù)油漆、涂料、建筑材料、塑料和紙、皮革、織物、聚合物材料或表面的用途。下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明方法獲得了固體Mn+ (HDO) η鹽，其中HDO是N’ -羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯
錯(cuò)的陰離子，所述陰離子具有下式
權(quán)利要求
1.一種制備固體Mn+(HD0)n&的方法，其中HDO是N’ -羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯備肯的陰離子，Mn+是除堿金屬陽(yáng)離子之外的陽(yáng)離子，η具有1-4范圍內(nèi)的值，所述方法包括至少以下步驟(1)提供一種含水混合物，其含有至少以下組分 含水的可溶性Mn+鹽， 化合物M(I) (HDO)，其中M(I)是至少一種單價(jià)陽(yáng)離子，其量是η-1.5η摩爾/摩爾Μη+， 并且其中陽(yáng)離子選自H+、堿金屬離子、銨離子N(R1)4+和/或鎮(zhèn)離子P (R2)4+，其中R1和R2彼此獨(dú)立地選自H和含有1-30個(gè)碳原子的烴取代基和/或被羥基取代的含有1-30個(gè)碳原子的烴取代基，前提是所用的M(I)陽(yáng)離子和Mn+陽(yáng)離子是不同的， 至少一種含水的可溶性胺，其量是1-6摩爾氨基/摩爾Μη+，并將所述含水混合物的 PH值調(diào)節(jié)到10-14，(2)將所述組分在30-70°C的溫度下混合以獲得基本均勻的混合物，(3)通過(guò)冷卻到低于30°C的溫度并使用酸將混合物的pH值調(diào)節(jié)到5-9.5范圍內(nèi)而沉淀固體Mn+(HDO)n鹽，(4)收集所形成的Mn+(HDO) n沉淀物，(5)將所述沉淀物在低于45°C的溫度下干燥。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟O)中的pH值是11-13。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中在步驟O)中，所述溶液在20-50°C的溫度下攪拌1-6 小時(shí)。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟(3)中，將pH值調(diào)節(jié)到6.5-8. 5的范圍內(nèi)。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟(5)中，沉淀物通過(guò)冷凍干燥進(jìn)行干燥。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中胺是二胺或三胺。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中酸是Η3Ρ04。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中除水之外的所有組分的總量是5-40重量％，基于含水混合物的所有組分的總量計(jì)。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中η是2或3，Mn+是選自Cu2+、Si2+、Ni2+、Co2+、Ca2+ 和 Al3+。
10.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中η是2，Mn+是Cu2+。
11.固體Mn+(HDO)n鹽，其中HDO是N’-羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯備言的陰離子，Mn+ 是除堿金屬陽(yáng)離子之外的金屬陽(yáng)離子，η具有1-4范圍內(nèi)的值，所述固體#+(HDO)n鹽具有 30-75微米的粒徑D50。
12.權(quán)利要求11的固體鹽，其中Mn+(HDO) 鹽是選自Cu(HDO)2,Zn(HDO)2, Ni (HDO)2, Co (HDO)2, Ca (HDO) 2 和 Al (HDO)3O
13.權(quán)利要求11的固體鹽，其中固體鹽是Cu(HDO)2。
14.權(quán)利要求11-13中任一項(xiàng)的固體,+(皿0)11鹽用于保護(hù)油漆、涂料、建筑材料、塑料和紙、皮革、織物、聚合物材料或表面的用途。
15.權(quán)利要求14 的用途，其中 Mn+ (HDO) η 鹽是選自 Cu (HDO)2, Zn (HDO)2, Ni (HDO)2,Co (HDO)2, Ca (HDO) 2 和 Al (HDO)3O
16.權(quán)利要求14的用途，其中Mn+(HDO)n鹽是Cu(HDO)2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備固體Mn+(HDO)n鹽的方法，其中HDO是N’-羥基-N-環(huán)己基氧化二氮烯的陰離子，Mn+是金屬陽(yáng)離子，其中在胺的存在下從具有單價(jià)陽(yáng)離子的HDO鹽的堿性溶液用酸沉淀，然后在溫和條件下干燥。
文檔編號(hào)A01N51/00GK102245567SQ200980150516
公開(kāi)日2011年11月16日 申請(qǐng)日期2009年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月15日
發(fā)明者D·M·霍奇金森, J·布洛克, M·S·夸雷謝 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司