專利名稱：：一種含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物在作物病害上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：氟硅唑(flusilazole)是嘧啶類殺菌劑。分子式為C16H15F2N3Si，化學(xué)名稱雙(4-氟苯基)甲基(1H-l，2，4-三唑-l-基亞甲撐)硅烷。氟硅唑?qū)偃蝾悮⒕鷦?，該藥主要是破壞和阻止病菌的?xì)胞膜重要組成成分麥角甾醇的生物合成，導(dǎo)致細(xì)胞膜不能形成，使病菌死亡。對(duì)子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害有效，對(duì)卵菌無(wú)效。丙森鋅(propineb)是由BayerAG開(kāi)發(fā)的二硫代氨基甲酸鹽類殺菌劑，分子式為(C5H8N2S4Zn)x，化學(xué)名稱為丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅。丙森鋅對(duì)霜霉科和疫霉屬真菌引起的病害具有很好的保護(hù)、治療和鏟除作用。其作用機(jī)理為作用于真菌細(xì)胞壁和蛋白質(zhì)的合成，能抑制孢子的侵染和萌發(fā)，同時(shí)能抑制菌絲體的生長(zhǎng)，導(dǎo)致其變形、死亡。且該藥含有易于被作物吸收的鋅元素，有利于促進(jìn)作物生長(zhǎng)和提高果實(shí)的品質(zhì)。不管是氟硅唑、丙森鋅還是其他高效殺菌劑，長(zhǎng)期單獨(dú)使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問(wèn)題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。不同作用機(jī)理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來(lái)判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。氟硅唑與丙森鋅作用機(jī)理不同，相互復(fù)配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)氟硅唑與丙森鋅的復(fù)配，目前在國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)相關(guān)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)—種含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其中氟硅唑與丙森鋅重量百分比為i:5050:i。所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其中氟硅唑與丙森鋅的重量百分比為i:2020:i。所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其中氟硅唑與丙森鋅的重量百分比為i:i20。所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其中氟硅唑與丙森鋅的重量百分比為i:iio。所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其中氟硅唑與丙森鋅的重量百分比為i:28。所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量氟硅唑150%、丙森鋅180%、分散劑510%、濕潤(rùn)劑210%、填料890%。將氟硅唑、丙森鋅、分散劑、濕潤(rùn)劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量氟硅唑150%、丙森鋅180%、分散劑312%、濕潤(rùn)劑18%、崩解劑110%、粘結(jié)劑18%、填料1090%。將氟硅唑、丙森鋅、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，制得氟硅唑丙森鋅水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量氟硅唑120%、丙森鋅150%、分散劑210%、濕潤(rùn)劑210%、消泡劑0.11%、增稠劑0.12%、抗凍劑0.18%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入氟硅唑、丙森鋅，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使微粒粒徑全部在5iim以下，制得氟硅唑丙森鋅懸浮劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開(kāi)粉BX、潤(rùn)濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治白粉病、霜霉病、斑點(diǎn)落葉病、晚疫病、灰霉病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分氟硅唑與丙森鋅屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量??；(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲(chǔ)藏；(4)本發(fā)明組合物對(duì)蘋果白粉病、斑點(diǎn)落葉病、蔬菜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄早疫病、晚疫病有特效。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說(shuō)明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例實(shí)施例180%氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑氟硅唑40%、丙森鋅40%、聚羧酸鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、無(wú)患子粉2%、高嶺土10%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑。實(shí)施例260%氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑氟硅唑15%、丙森鋅45%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、茶枯4%、白炭黑8%、硅藻土24%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得60%氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑。實(shí)施例350%氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑氟硅唑10%、丙森鋅40%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、白炭黑7%、膨潤(rùn)土35%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得50%氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑。實(shí)施例425%氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑氟硅唑4%、丙森鋅21%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、潤(rùn)濕滲透劑？3%、白炭黑12%、膨潤(rùn)土55%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得25%氟硅唑丙森鋅可濕性粉劑。實(shí)施例580%氟硅唑丙森鋅水分散粒劑氟硅唑20%、丙森鋅60%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、十二烷基硫酸鈉4%、膨潤(rùn)土2%、淀粉8%，混合制得80%氟硅唑丙森鋅水分散粒劑。實(shí)施例660%氟硅唑丙森鋅水分散粒劑氟硅唑8%、丙森鋅52%、聚羧酸鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、十二烷基硫酸鈉4%、碳酸氫鈉3%、淀粉12%、高嶺土15%，混合制得60%氟硅唑丙森鋅水分散粒劑。實(shí)施例748%氟硅唑丙森鋅水分散粒劑氟硅唑3%、丙森鋅45%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、淀粉20%、膨潤(rùn)土25%，混合制得48%氟硅唑丙森鋅水分散粒劑。實(shí)施例835%氟硅唑丙森鋅水分散粒劑氟硅唑4%、丙森鋅31%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、淀粉20%、硅藻土38%，混合制得35%氟硅唑丙森鋅水分散粒劑。實(shí)施例942%氟硅唑丙森鋅懸浮劑氟硅唑2%、丙森鋅40%、聚羧酸鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈉3%、無(wú)患子粉4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.3%，去離子水加至100%，混合制得42%氟硅唑丙森鋅懸浮劑。實(shí)施例1035%氟硅唑丙森鋅懸浮劑氟硅唑5%、丙森鋅30%、聚羧酸鹽4%、皂角粉5%、硅酮類化合物0.1%、羥乙基纖維素O.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得35%氟硅唑丙森鋅懸浮劑。實(shí)施例1128%氟硅唑丙森鋅懸浮劑氟硅唑2%、丙森鋅26%、聚羧酸鹽2%、十二烷基硫酸鈉3%、硅酮類化合物50.1%、聚乙二醇0.5%、丙二醇4%、去離子水加至100%，混合制得28%氟硅唑丙森鋅懸浮劑。實(shí)施例1211%氟硅唑丙森鋅懸浮劑氟硅唑1%、丙森鋅10%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅油0.1%、聚乙二醇O.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得11%氟硅唑丙森鋅懸浮劑。實(shí)施應(yīng)用例二氟硅唑與丙森鋅復(fù)配對(duì)蘋果白粉病菌室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)藥劑均由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個(gè)劑量處理，設(shè)清水對(duì)照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)蘋果白粉病菌的毒力。72h后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。凈生長(zhǎng)量(mm)=測(cè)量菌落直徑_5對(duì)照組凈生長(zhǎng)量一處理組凈生長(zhǎng)量菌絲生長(zhǎng)抑制率(％)=-xl00對(duì)照組凈生長(zhǎng)量將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(Pg/mL)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計(jì)算出每種藥劑的ECs。值。同時(shí)根據(jù)Wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。計(jì)算公式如下EC50(理論值)EC50(觀察值)a+bEC50(理論值)=-ab-+-A的EC50B的EC50其中a、b分別為氟硅唑和丙森鋅在組合中所占的比例A為氟硅唑B為丙森鋅試驗(yàn)結(jié)果如表1所示表1氟硅唑、丙森鋅及其復(fù)配對(duì)蘋果白粉病菌的毒力測(cè)定結(jié)果分析表6<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1可知，氟硅唑、丙森鋅對(duì)蘋果白粉病病菌的ECs。分別為1.02mg/L和65.24mg/L。氟硅唑的毒力高于丙森鋅的毒力。氟硅唑與丙森鋅配比1:1、1:5、1:10、1:15、1:20的增效比值分別為1.62、1.89、2.09、1.68、1.57，說(shuō)明氟硅唑與丙森鋅兩者在i:i至i:20范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出明顯的增效作用，其中當(dāng)氟硅唑與丙森鋅重量比為i:io時(shí)增效比值SR最大，增效作用最為明顯。實(shí)施例應(yīng)用三氟硅唑與丙森鋅及其復(fù)配防治蘋果落葉斑點(diǎn)病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省浦城縣城關(guān)鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對(duì)照藥劑10%氟硅唑水乳劑(市購(gòu))、70%丙森鋅水分散粒劑(市購(gòu))。藥前調(diào)查蘋果落葉斑點(diǎn)病病情指數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，第三次施藥后7天、15天調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表2氟硅唑、丙森鋅及其復(fù)配防治蘋果落葉斑點(diǎn)病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，氟硅唑與丙森鋅復(fù)配后能有效防治蘋果落葉斑點(diǎn)病，防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，持效期長(zhǎng)。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)標(biāo)靶作物無(wú)不良影響，并對(duì)蘋果白粉病、輪紋病有較好的防效。實(shí)施應(yīng)用例四氟硅唑與丙森鋅及其復(fù)配防治葡萄霜霉病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在寧夏省銀川市郊區(qū)一葡萄園，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對(duì)照藥劑10%氟硅唑水乳劑(市購(gòu))、70%丙森鋅水分散粒劑(市購(gòu))。于葡萄霜霉病發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)，第3次施藥后10天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算校正防效，試驗(yàn)結(jié)果如下表3氟硅唑與丙森鋅及其復(fù)配防治葡萄霜霉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，氟硅唑、丙森鋅能有效的防治葡萄霜霉病，防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，用藥量小，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)標(biāo)靶作物無(wú)危害。實(shí)施應(yīng)用例五氟硅唑與丙森鋅及其復(fù)配防治番茄晚疫病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省富平縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對(duì)照藥劑10%氟硅唑水乳劑(市購(gòu))、70%丙森鋅水分散粒劑(市購(gòu))。于番茄晚疫病發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)，第3次施藥后10天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算校正防效，試驗(yàn)結(jié)果如下表4氟硅唑與丙森鋅及其復(fù)配防治番茄晚疫病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表4可以看出，氟硅唑、丙森鋅能有效的防治番茄晚疫病，防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，用藥量小，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)標(biāo)靶作物無(wú)危害。實(shí)施應(yīng)用例六氟硅唑、丙森鋅及其復(fù)配防治黃瓜灰霉病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省西安市高陵縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對(duì)照藥劑10%氟硅唑水乳劑(市購(gòu))、70%丙森鋅水分散粒劑(市購(gòu))。藥前調(diào)查黃瓜灰霉病病情基數(shù)、總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級(jí)數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天、30天分別調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表5氟硅唑、丙森鋅及其復(fù)配防治黃瓜灰霉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，氟硅唑與丙森鋅復(fù)配后能有效防治黃瓜灰霉病發(fā)生，防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，在本試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)標(biāo)靶作物無(wú)不良影響，并對(duì)黃瓜白粉病有很好的防效，防效均達(dá)90%以上。權(quán)利要求一種含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分氟硅唑與丙森鋅的重量百分比為1∶50～50∶1。2.根據(jù)權(quán)利要求i所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中氟硅唑與丙森鋅的重量百分比為i:2020:i。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中氟硅唑與丙森鋅的重量百分比為i:i20。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中氟硅唑與丙森鋅的重量百分比為i:iio。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量的195%。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量的1080%。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟硅唑與丙森鋅的殺菌組合物用于防治白粉病、霜霉病、斑點(diǎn)落葉病、晚疫病、灰霉病。全文摘要本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有氟硅唑與丙森鋅，其中氟硅唑與丙森鋅的重量比為1∶50～50∶1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，用于防治白粉病、霜霉病、斑點(diǎn)落葉病、晚疫病、灰霉病。文檔編號(hào)A01P3/00GK101779658SQ200910219588公開(kāi)日2010年7月21日申請(qǐng)日期2009年12月18日優(yōu)先權(quán)日2009年12月18日發(fā)明者彌華鋒,曹巧利,高超申請(qǐng)人:陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司