專利名稱：：一種含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明屬于農藥
技術領域：
，涉及一種含有酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物在果樹病害上的應用。
背景技術：
：乙嘧酚(ethirimol)是先正達公司開發(fā)的嘧啶類殺菌劑。分子式為CnHi^0，化學名稱5-丁基-2-乙氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶。乙嘧酚屬腺嘌呤核苷脫氨酶抑制劑。是一種內吸殺菌劑，具有預防和治療作用?？杀恢参锔?、莖、葉迅速吸收，并在植物體內運轉到各個部位。酚菌酮是我國擁有自主知識產權的植物源殺菌劑?；瘜W名稱l-鄰羥基苯基丁酮，化學結構式0銀杏是我國特色植物，被稱為植物活化石，抗逆性強，不一受病蟲危害，大量研究證明銀杏含有農用殺菌物質，由此我國科研工作者賽用放聲手段創(chuàng)制了新的農用殺菌劑酚菌酮。酚菌酮對子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌類和卵菌亞綱等致病真菌引起的大多數病害具有保護、治療和鏟除活性，對作物、人、畜及有益生物安全，對環(huán)境基本無污染，但酚菌酮在應用過程中，存在使用濃度較高、單位面積用藥量大、殘效期較短、使用成本較高等不足，并有一定的抗藥性風險，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性的有效方法，并根據實際生產應用中的效果，來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。酚菌酮與乙嘧酚作用機理不同，相互復配在一定范圍內有很好的增效作用。且有關酚菌酮與乙嘧酚的復配，目前在國內外尚未見相關報道。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)—種含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其中酚菌酮與乙嘧酚重量百分比為60i:i80。所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其中酚菌酮與乙嘧酚的重量百分比為501:170。所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其中酚菌酮與乙嘧酚的重量百分比為405:1060。所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其中酚菌酮與乙嘧酚的重量百分比為255:2540。所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的195%。所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的1080%。所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量酚菌酮160%、乙嘧酚180%、分散劑510%、濕潤劑210%、填料890%。將酚菌酮、乙嘧酚、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑產品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量酚菌酮160%、乙嘧酚180%、分散劑312%、濕潤劑18%、崩解劑110%、粘結劑18%、填料1090%。將酚菌酮、乙嘧酚、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑產品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量酚菌酮130%、乙嘧酚145%、分散劑210%、濕潤劑210%、消泡劑0.11%、增稠劑0.12%、抗凍劑08%、穩(wěn)定劑0%3%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻，加入酚菌酮、乙嘧酚，在球磨機中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5iim以下，制得酚菌酮乙嘧酚懸浮劑產品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種；所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種；所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種；所述的粘結劑選自阿拉伯膠、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種；所述的抗凍性選自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或多種；所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種；所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類化合物中的一種或多種；所述的穩(wěn)定劑選自山梨酸鈉、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚中的一種或多種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治果樹的斑點落葉病、黑星病、輪紋病、白粉?。缓坦阮愖魑锏募y枯病、稻瘟病、銹病、白粉?。皇只剖卟税追鄄?、霜霉病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分酚菌酮與乙嘧酚屬于兩種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸，并能延緩抗藥性的產生；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小。具體實施例方式下面結合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用，在此基礎上，再進行田間試驗。實施應用例一實施配方例實施例180%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑酚菌酮40%、乙嘧酚40%、十二烷基硫酸鈉5%、茶枯3%、皂角粉2%、膨潤土10%，混合物進行氣流粉碎，制得80%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑。實施例260%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑酚菌酮25%、乙嘧酚35%、聚羧酸鹽4%、木質素磺酸鹽4%、白炭黑8%、高嶺土24%，混合物進行氣流粉碎，制得60%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑。實施例345%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑酚菌酮10%、乙嘧酚35%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、蠶沙3%、白炭黑8%、膨潤土39%，混合物進行氣流粉碎，制得45%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑。實施例430%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑酚菌酮5%、乙嘧酚25%、木質素磺酸鹽3%、潤濕滲透劑？2%、白炭黑5%、凹凸棒土60%，混合物進行氣流粉碎，制得30%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑。實施例575%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑酚菌酮25%、乙嘧酚50%、聚羧酸鹽3%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、十二烷基硫酸鈉4%、碳酸氫鈉2%、淀粉13%，混合制得75%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑。實施例660%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑酚菌酮10%、乙嘧酚50%、木質素磺酸鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、無患子粉4%、硫酸銨3%、淀粉20%、高嶺土7%，混合制得60%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑。實施例740%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑酚菌酮5%、乙嘧酚35%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、十二烷基苯磺酸6%、丁二酸3%、檸檬酸1%、輕質碳酸鈣25%、淀粉20%，混合制得40%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑。實施例820%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑酚菌酮2%、乙嘧酚18X、烷基酚聚氧乙烯嘧5X、拉開粉BX2%、淀粉20%、硅藻土53%，混合制得20%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑。實施例948%酚菌酮乙嘧酚懸浮劑酚菌酮4%、乙嘧酚44%、脂肪酸聚氧乙烯酯4%、木質素磺酸鈉3%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黃原酸膠0.3%，去離子水加至100%，混合制得48%酚菌酮*乙嘧酚懸浮劑。實施例1025%酚菌酮乙嘧酚懸浮劑酚菌酮10%、乙嘧酚15%、烷基苯磺酸鈣鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得25%酚菌酮*乙嘧酚懸浮劑。實施例1113%酚菌酮乙嘧酚懸浮劑酚菌酮1%、乙嘧酚12%、聚羧酸鹽4%、皂角粉5%、硅酮類化合物0.1%、聚乙烯醇0.4%、丙三醇2%、去離子水加至100%，混合制得13%酚菌酮乙嘧酚懸浮劑。實施例128%酚菌酮乙嘧酚懸浮劑酚菌酮1%、乙嘧酚7%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙二醇4%、去離子水加至100%，混合制得8%酚菌酮乙嘧酚懸浮劑。實施應用例二酚菌酮與乙嘧酚復配對黃瓜白粉病室內毒力測定試驗藥劑均由陜西美邦農資貿易有限公司提供。經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對黃瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑_5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(Pg/mL)轉換成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計算出每種藥劑的ECs。值。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。計算公式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中a、b分別為酚菌酮和乙嘧酚在組合中所占的比例A為酚菌酮B為乙嘧酚試驗結果如表l所示表1酚菌酮、乙嘧酚及其復配對黃瓜白粉病的毒力測定結果分析表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1可知，酚菌酮、乙嘧酚對黃瓜白粉病的EC5。分別為5.72mg/L和31.68mg/L。酚菌酮與乙嘧酚配比i:i、i:3、i:6、i:9、i:12的增效比值分別為i.58、i.62、1.89、1.68、1.50，說明酚菌酮與乙嘧酚兩者在1:11:12范圍內混配均表現(xiàn)出明顯的增效作用，其中當酚菌酮與乙嘧酚重量比為l:6時增效比值SR最大，增效作用最為明顯。實施例應用三酚菌酮與乙嘧酚及其復配防治黃瓜白粉病藥效試驗本實驗安排在陜西省寶雞市郊區(qū)，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%乙嘧酚懸浮劑(市購)、20%酚菌酮水乳劑。藥前調查黃瓜白粉病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、15天調查病情指數并計算防效。實驗結果如下所示表2酚菌酮、乙嘧酚及其復配防治黃瓜白粉病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，酚菌酮與乙嘧酚復配后能有效防治黃瓜白粉病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響，并對黃瓜霜霉病有很好的防效，達到84.28%95.32%。實施應用例四酚菌酮與乙嘧酚及其復配防治小麥銹病藥效試驗本實驗安排在山東省菏澤市曹縣，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%乙嘧酚懸浮劑(市購)、20%酚菌酮水乳劑。藥前調查小麥銹病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2次。第二次施藥后7天、14天分別調查小麥病情指數并計算防效。實驗結果如下所示表3酚菌酮、乙嘧酚及其復配防治小麥銹病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，酚菌酮與乙嘧酚復配后能有效的防治小麥銹病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害，并對小麥白粉病有很好的防效，達85.24%95.35%。實施應用例五酚菌酮、乙嘧酚及其復配防治水稻稻曲病藥效試驗本實驗安排在陜西省漢中市郊區(qū)，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%乙嘧酚懸浮劑(市購)、20%酚菌酮水乳劑。藥前調查水稻稻曲病病情基數、總葉數、病葉數及病葉級數，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天分別調查病情指數并計算防效。實驗結果如下所示表4酚菌酮、乙嘧酚及其復配防治水稻稻曲病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表4可以看出，酚菌酮與乙嘧酚復配后能有效防治水稻稻曲病發(fā)生，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，在本試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響，并對水稻紋枯病有很好的防效，防效達88.65%92.57%。實施應用例六酚菌酮與乙嘧酚及其復配防治蘋果斑點落葉病藥效試驗本實驗安排在陜西省蒲城縣城關鎮(zhèn)，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發(fā)、提供。對照藥劑25%乙嘧酚懸浮劑(市購)，20%酚菌酮水乳劑。于蘋果斑點落葉病發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，施藥前調查病情指數，第三次施藥后7天、15天分別調查病情指數，并計算校正防效，試驗結果如下表5酚菌酮與乙嘧酚及其復配防治蘋果斑點落葉病藥效試驗處理藥劑稀釋倍數末次藥后7天防效(%)末次藥后15天防效(％)末次藥后30天防效(％)30%酚菌酮乙嘧酚可濕性粉劑2500倍89.6294.7891.3780%酚菌酮乙嘧酚水分散粒劑7000倍90.1695.6490.5413%酚菌酮乙嘧酚懸浮劑1000倍89.5292.5591.2725%乙嘧酚懸浮劑800倍64.3772.3862.5820%酚菌酮水乳劑4000倍75.9883.0674.51由表5可以看出，酚菌酮、乙嘧酚能有效的防治蘋果斑點落葉病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害。并對蘋果輪紋病、黑星病有較好的防效，防效達88.65%92.57%。9權利要求一種含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分酚菌酮與乙嘧酚的重量百分比為60～1∶1～80。2.根據權利要求1所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其特征在于其中酚菌酮與乙嘧酚的重量百分比為501:170。3.根據權利要求2所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其特征在于其中酚菌酮與乙嘧酚的重量百分比為405:1060。4.根據權利要求3所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其特征在于其中酚菌酮與乙嘧酚的重量百分比為255:2540。5.根據權利要求1所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量的195%。6.根據權利要求5所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量的1080%。7.根據權利要求1所述的含酚菌酮與乙嘧酚的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。全文摘要本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有酚菌酮與乙嘧酚，其中酚菌酮與乙嘧酚的重量百分比為60～1∶1～80，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于防治十字花科及禾谷類作物上的多種病害。文檔編號A01N35/04GK101779632SQ20091021958公開日2010年7月21日申請日期2009年12月18日優(yōu)先權日2009年12月18日發(fā)明者彌華鋒,曹巧利,高超申請人:陜西美邦農資貿易有限公司