專利名稱：：農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，尤其是一種含有啶蟲丙醚的農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
：，定蟲丙醚英文通用名稱pyridalyl，化學(xué)名稱2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯基3-[5-(三氟曱基-2-羥基吡啶)丙基]醚。啶蟲丙醚同時(shí)具有觸殺和胃毒作用，對鱗翅目害蟲的幼蟲具有很高的活性。有作用速度快，對各種有益的節(jié)肢動物的毒性低的特點(diǎn)。目前啶蟲丙醚的作用機(jī)制還不是很清楚，可能與損傷幼蟲細(xì)胞有關(guān)，與有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類與苯甲酰脲類等絕大多數(shù)殺蟲劑不存在交互抗性，可以^艮好地防治抗性鱗翅目害蟲。不過，咬蟲丙醚存在防治譜窄的缺點(diǎn)，不能4艮好的控制除鱗翅目、纓翅目以外的害蟲。蟲螨腈又名溴蟲腈，英文通用名稱chlorfenapyr,化學(xué)名稱4-溴基-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基曱基)-5-(三氟曱基)吡咯-3-腈，屬于芳基吡咯類殺蟲殺螨劑。蟲螨腈通過作用于昆蟲體內(nèi)細(xì)胞的線粒體，抑制二磷酸腺苷(ADP)向三磷酸腺苷(ATP)的轉(zhuǎn)化。蟲螨腈高效廣語，具有胃毒和一定的觸殺作用及內(nèi)吸活性，在作物上有中等持效，對鉆蛀、刺吸和咀嚼式害蟲防效優(yōu)異。但是,由于蟲螨腈本身對鱗翅目害蟲存在很高抗性產(chǎn)生風(fēng)險(xiǎn)(《菜青蟲對蟲螨腈抗性品系篩選及抗性機(jī)制研究》，張紅英)，經(jīng)過多年使用，蟲螨腈的抗性問題也漸漸凸顯出來，單獨(dú)使用防效明顯降低。而且蟲螨腈還存在對十字花科蔬菜苗易產(chǎn)生藥害的缺點(diǎn)。長期以來，化學(xué)防治都是農(nóng)業(yè)防治中最重要的手段。但是,現(xiàn)有殺蟲劑存在很多問題，如害蟲抗藥性的產(chǎn)生和發(fā)展問題，對環(huán)境中非靶標(biāo)生物的殺傷問題，對作物的藥害問題，高毒農(nóng)藥造成的環(huán)境污染和食物中農(nóng)藥殘留問題等。因此，需要新的高效、低毒、低殘留、對作物和非靶標(biāo)生物安全、對環(huán)境友好的農(nóng)藥新品種，特別是害蟲的抗藥性產(chǎn)生慢的、有較長使用壽命的新品種。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種含啶蟲丙醚和蟲螨腈的增效農(nóng)藥組合物。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明人通過大量的生物測定篩選，意外地發(fā)現(xiàn)咬蟲丙醚與蟲螨腈以一定比例復(fù)配，對鱗翅目害蟲有增效作用，對纓翅目害蟲也有較好的田間防治效果。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種農(nóng)藥組合物，其有效成分為啶蟲丙醚和蟲螨腈，咬蟲丙醚與蟲螨腈的質(zhì)量比例為50:1-1:50,較好的比例為20:1-1:20,最優(yōu)選為10:1-1:10;本發(fā)明組合物可以按目前已知的方法加工制成合適劑型的制劑，合適的劑型包括乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、懸乳劑、油懸劑；所述啶蟲丙醚和蟲螨腈在制劑中的總質(zhì)量含量為1%-70%，優(yōu)選為5%-50%，其余為農(nóng)業(yè)上可接受的輔助成分。所述輔助成分包括濕潤劑、乳化劑、助溶劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、溶劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過筒單試驗(yàn)確定。本發(fā)明組合物可用于防治危害農(nóng)作物的鱗翅目害蟲和纓翅目害蟲。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比，產(chǎn)生以下有益效果(1)兩種藥劑復(fù)配后有增效作用，對鱗翅目害蟲、特別是對抗性鱗翅目害蟲有特別優(yōu)異的防效；(2)復(fù)配劑具有非常好的速效性。具體實(shí)施例方式本發(fā)明發(fā)明人通過大量的篩選試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)啶蟲丙醚與蟲螨腈組合應(yīng)用對鱗翅目害蟲具有顯著的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，這從以下生物測定實(shí)施例可以清楚看出。啶蟲丙醚與蟲螨腈復(fù)配的增效作用試驗(yàn)。試驗(yàn)測試對象為斜紋夜蛾和小菜蛾，具體方法為(1)試驗(yàn)藥劑95%啶蟲丙醚原藥(日本住友化學(xué)公司)；94.5%蟲螨腈原藥(巴斯夫歐洲公司)；將原藥按常規(guī)方法配制成需要的試驗(yàn)藥劑。(2)試驗(yàn)對象斜紋夜蛾尸ra^m'"似wra(Fabricius):采自深圳玉律菜場的蟲種，室內(nèi)人工用祠料飼養(yǎng)至第2代;小菜蛾尸/wfeZ/"x少/cwte〃a(Linnaeus):采自深圳玉律菜場的蟲種，室內(nèi)用蘿卜苗伺養(yǎng)至第2代。(3)試驗(yàn)方法試驗(yàn)參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》(農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺蟲劑NY/T1154.14-2008)，采用浸葉法。斜紋夜蛾用直徑為lcm的打孔器將新鮮甘藍(lán)菜葉打成葉碟，在已配好的藥液中浸漬10秒，取出后自然晾干，然后放入二十四孔板中，每孔放一葉碟；用小毛筆將試蟲挑入24孔板中，每孔中放一頭蟲，蓋上雙層吸水紙，然后蓋上蓋子；設(shè)置清水對照，每個(gè)處理三次重復(fù)；將24孔板》i:在26-27。C恒溫室進(jìn)行避光培養(yǎng)，48小時(shí)后觀察死蟲數(shù)。小菜蛾將大小一致的甘藍(lán)葉片在所配制好的藥液中浸漬10秒，取出后自然晾干，放入墊有保濕濾紙的培養(yǎng)亞中；設(shè)置清水對照，每個(gè)處理3次重復(fù)；挑選生長均勻一致的三齡幼蟲，放入培養(yǎng)皿中用浸過藥液的片飼養(yǎng)，每個(gè)重復(fù)20頭蟲子。將所有培養(yǎng)皿放于白磁盤中，上蓋兩層濕紗布覆蓋保濕。并放于26-27。C恒溫室進(jìn)行避光培養(yǎng)，48小時(shí)檢查死蟲數(shù)。(4)統(tǒng)計(jì)分析用DPS數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的LCs。及其95%置信限，以此來評價(jià)供試藥劑對試蟲的殺蟲活性。混劑的共毒系數(shù)(CTC值)按下列公式計(jì)算ATI-各*畫M式中ATI—混劑實(shí)測毒力指數(shù)；S—標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑的LC5o,單位為毫克/升(mg/l);M—混劑的LCs。，單位為毫克/升(mg/L)。TTI=TIA*PA+TIB*PB式中TTI—混劑理論毒力指數(shù)；TIA——A藥劑毒力指數(shù)；PA——A藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率；TIb_—B藥劑毒力指數(shù)；PB—…B藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率。ATTCTC="^*100式中CTC——共毒系數(shù)；ATI—混劑實(shí)測毒力指數(shù)；TTI—混劑理論毒力指數(shù)。當(dāng)共毒系數(shù)(CTC)2120時(shí)，組合物表現(xiàn)為增效作用；當(dāng)CTCS80時(shí)，組合物表現(xiàn)為拮抗作用；當(dāng)80<CTC<120時(shí)，組合物表現(xiàn)為相加作用。(5)結(jié)果分析啶蟲丙醚與蟲螨腈復(fù)配對斜紋夜蛾的聯(lián)合毒力測定結(jié)果見表1，啶蟲丙醚與蟲螨腈復(fù)配對小菜蛾的聯(lián)合毒力測定結(jié)果見表2。表1、咬蟲丙醚與蟲螨腈對斜紋夜蛾的聯(lián)合毒力測定結(jié)果藥劑<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1和表2可見啶蟲丙醚與蟲螨腈的配比在50:1-1:50之間對不同的鱗翅目害蟲表現(xiàn)有增效作用；啶蟲丙醚與蟲螨腈配比在20:1-1:20之間的共毒系數(shù)均在160以上，增效作用較為明顯；啶蟲丙醚與蟲螨腈配比在10:1-1:10之間的共毒系數(shù)均在180以上，增效作用最為明顯。本發(fā)明的組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、油懸劑、懸乳劑。為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明進(jìn)一步用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質(zhì)量比。實(shí)施例l:10%，定蟲丙醚'蟲螨腈乳油95%啶蟲丙醚原藥5.26克94.5%蟲螨腈原藥5.29克二曱基甲酰胺(助溶劑)10克三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氣丙烯醚(乳化劑)5克十二烷基苯磺酸4丐(乳化劑)5克二曱苯(溶劑)補(bǔ)足至100克。將活性成分、乳化劑、溶助劑和溶劑按配方依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得10%啶蟲丙醚*蟲螨腈乳油。本實(shí)施例應(yīng)用于防治茄子斜紋夜蛾(對菊酯類表現(xiàn)中等水平抗性)，用量及防效見表3，對茄子薊馬的兼治效果見表4。由表3可見復(fù)配劑對抗性斜紋夜蛾第一天的防效達(dá)到97.2°/。，好于兩個(gè)單劑，說明復(fù)配劑對抗性斜紋夜蛾有著非常好的防效，且速效性非常好，能夠在短時(shí)間內(nèi)有效控制斜紋夜蛾的危害。由表4可見，復(fù)配劑對薊馬也有較好的防治效果。表3、本實(shí)施例復(fù)配劑對斜紋夜蛾的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表4、本實(shí)施例復(fù)配劑對薊馬的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例2:22%啶蟲丙醚-蟲螨腈懸浮劑95%咬蟲丙醚原藥21.05克94.5%蟲螨腈原藥2.12克曱基萘磺酸鈉曱醛縮合物(潤濕分散劑)5克黃原膠(增稠劑)l克膨潤土(增稠劑)1克丙三醇(防凍劑)4克水補(bǔ)足至100克。將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨得到22%啶蟲丙醚.蟲螨腈懸浮劑。本實(shí)施例應(yīng)用于防治蘋果金紋細(xì)蛾，用量及防效見表5。由表5可見復(fù)配劑對蘋果金紋細(xì)蛾的整體防效均高于兩個(gè)單劑，且復(fù)配劑表現(xiàn)出非常優(yōu)異的持效性。表5、本實(shí)施例復(fù)配劑對金紋細(xì)蛾的防治效果藥劑有效成分用量毫克/千克藥后l天的防效％藥后3天的防效％藥后15天的防效％22%咬蟲丙醚-蟲螨腈懸浮劑1593.193.880.510%咬蟲丙醚乳油1578.483.368.224%蟲螨腈懸浮劑4082.285.376.2實(shí)施例3:21%咬蟲丙醚'蟲螨腈水乳劑95%啶蟲丙醚原藥21.05克94.5%蟲螨腈原藥1.06克N-曱基吡咯烷酮(溶劑)10克三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(乳化劑)4克9丙二醇(防凍劑)4克聚二曱基硅氧烷(消泡劑)0.3克水至100克將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將防凍劑和消泡劑混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得21%咬蟲丙醚.蟲螨腈水乳劑。本實(shí)施例應(yīng)用于蘿卜苗期防治小菜蛾(該地區(qū)小菜蛾對菊酯類表現(xiàn)高水平抗性，對阿維菌素表現(xiàn)中等水平抗性)，用量及防效見表6。由表6可見在非常高的用量下，阿維菌素對抗性小菜蛾的防效非常低；本實(shí)施例復(fù)配劑對小菜蛾表現(xiàn)出非常優(yōu)異的防治效果，整體防效均高于兩個(gè)對照單劑；且復(fù)配劑表現(xiàn)出卓越的速效性和較好的持效性。將21%咬蟲丙醚*蟲螨腈水乳劑、10%咬蟲丙醚乳油和24%蟲螨腈懸浮劑均按有效成分用量375克/公項(xiàng)對蘿卜苗做葉面噴霧，3天后觀察對蘿卜苗是否產(chǎn)生藥害。21%啶蟲丙醚'蟲螨腈水乳劑和10。/。咬蟲丙醚乳油未對蘿卜苗產(chǎn)生藥害，而24%蟲螨腈懸浮劑處理的蘿卜苗葉面產(chǎn)生明顯藥害斑?？梢?，復(fù)配劑在較高用量下對蘿卜苗依然很安全。表6、本實(shí)施例復(fù)配劑對抗性小菜蛾的防治效果藥劑有效成分用量克/公項(xiàng)藥后l天的防效％藥后3天的防效％藥后15天的防效％21%啶蟲丙醚*蟲螨腈水乳劑7590.292.880.510%咬蟲丙醚乳油7575.780.177.524%蟲螨腈懸浮劑7580.487.360.22%阿維菌素乳油3030.549.635.3實(shí)施例4:33%吱蟲丙醚*蟲螨腈油懸劑95%咬蟲丙醚原藥3.16克94.5%蟲螨腈原藥31.75克特種聚醚改性聚有機(jī)硅氧烷(潤濕劑)2克山梨醇酐單油酸脂(乳化劑)15克玉米油(溶劑)補(bǔ)足至100克將活性成分、潤濕劑、乳化劑和溶劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，再進(jìn)入砂磨機(jī)砂磨，至90%粒徑小于5微米即得33%啶蟲丙醚'蟲螨腈油懸劑。本實(shí)施例應(yīng)用于防治棗樹刺蛾。將33%啶蟲丙醚.蟲螨腈油懸劑按15毫克/千克稀釋噴霧，藥后3天對刺蛾的防效為95.2%;10%，定蟲丙醚乳油按15毫克/千克稀釋噴霧，藥后3天的防效為80.3%;24%蟲螨腈懸浮劑按照40毫克/千克稀釋噴霧，藥后3天的防效為84.7%。本實(shí)施例應(yīng)用于防治豇豆薊馬。將33%啶蟲丙醚.蟲螨腈油懸劑按有效成分用量60克/公項(xiàng)稀釋噴霧，藥后1天對薊馬的防效為92.2%;10%啶蟲丙醚乳油按有效成分用量75克/公項(xiàng)稀釋噴霧，藥后1天的防效為50.3°/。；24%蟲螨腈懸浮劑按有效成分用量90克/公項(xiàng)稀釋噴霧，藥后1天的防效為82.7%?？梢?，復(fù)配劑對薊馬表現(xiàn)出了優(yōu)異的速效性。實(shí)施例5:12%啶蟲丙醚*蟲螨腈微乳劑95%啶蟲丙醚原藥10.53克94.5%蟲螨腈原藥2.12克N-曱基吡咯烷酮(溶劑)10克三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化劑)5克十二烷基苯磺酸釣(乳化劑)5克水補(bǔ)足至100克。將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相;在高速攪拌下，將油相與水混合，制得12%啶蟲丙醚-蟲螨腈微乳劑。本實(shí)施例應(yīng)用于防治蔥上甜菜夜蛾(該地區(qū)甜菜夜蛾對各種常規(guī)藥劑均表現(xiàn)出不同程度的抗性)。將12%啶蟲丙醚-蟲螨腈微乳劑按有效成分用量75克/公項(xiàng)稀釋噴霧，藥后3天的防效為94.2%;10%啶蟲丙醚乳油按有效成分用量75克/公項(xiàng)稀釋噴霧，藥后3天的防效為84.4%;24%蟲螨腈懸浮劑按有效成分用量90克/公項(xiàng)稀釋噴霧，藥后3天的防效為78.8%?？梢?，復(fù)配劑對抗性甜菜夜蛾有著良好的防治效果。實(shí)施例6:31.5%啶蟲丙醚.蟲螨腈懸浮劑95%。定蟲丙醚原藥1.58克94.5%蟲螨腈原藥31.75克曱基萘磺酸鈉曱醛縮合物(潤濕分散劑)5.5克黃原膠(增稠劑)1.5克膨潤土(增稠劑)1.5克丙三醇(防凍劑)4.5克水補(bǔ)足至100克。將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨得到31.5%咬蟲丙醚'蟲螨腈懸浮劑。本實(shí)施例應(yīng)用于防治茶樹尺蠖。將31.5%啶蟲丙醚*蟲螨腈懸浮劑按15亳克/千克稀釋噴霧，藥后1天的對茶尺蠖的防效為95.2%;10%啶蟲丙醚乳油按15毫克/千克稀釋噴霧，藥后1天的防效為80.4%;24%蟲螨腈懸浮劑按30毫克/千克稀釋噴霧，藥后1天的防效為89.9%?？梢?，復(fù)配劑有非常好的速效性，能在短時(shí)間內(nèi)有效控制茶尺蠖的為害。實(shí)施例7:51%啶蟲丙醚.蟲螨腈乳油95%啶蟲丙醚原藥52.63克94.5%蟲螨腈原藥二曱基曱酰胺(助溶劑)吐溫-80(乳4匕劑)十二烷基M酸鉤(乳化劑)1.06克10克5克5克二甲苯(溶劑)補(bǔ)足至100克。將活性成分、乳化劑、溶助劑和溶劑按配方加入混合釜中，攪拌均勻，制得51°/0咬蟲丙醚.蟲螨腈乳油。實(shí)施例8:40.8%咬蟲丙醚*蟲螨腈懸乳劑95°/^定蟲丙醚原藥0.84克94.5%蟲螨腈原藥42.33克蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)5克脂肪醇聚氧乙烯醚(潤濕劑)2克烷基酚基聚氧乙烯基磷酸酯(分散劑)4克乙二醇(防凍劑)4克聚二曱基硅氧烷(消泡劑)0.4克黃原膠(增稠劑)0.2克水補(bǔ)足至100克將潤濕劑、乳化劑、分散劑、防凍劑、消泡劑和增稠劑按配方的比例依次加入混合蒼中，攪拌均勻，然后加入活性成分，混合均勻，再進(jìn)入砂磨才;u少磨，至90%粒徑小于5微米即得40.8%啶蟲丙醚'蟲螨腈懸乳劑。權(quán)利要求1、一種農(nóng)藥組合物，其特征在于所述農(nóng)藥組合物中的有效成分為啶蟲丙醚和蟲螨腈。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于有效成分啶蟲丙醚和蟲螨腈的質(zhì)量比例為50:1-1:50。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于有效成分咬蟲丙醚和蟲螨腈的質(zhì)量比例為20:1-1:20。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于有效成分啶蟲丙醚和蟲螨腈的質(zhì)量比例為10:1-1:10。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述農(nóng)藥組合物中含有質(zhì)量為1%-70%的啶蟲丙醚和蟲螨腈，余量為農(nóng)業(yè)上可接受的輔助成分。6、根據(jù)權(quán)利要求5中所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述農(nóng)藥組合物中含有質(zhì)量為5%-50%的啶蟲丙醚和蟲螨腈。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述農(nóng)藥組合物的劑型是乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、懸乳劑、油懸劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種增效農(nóng)藥組合物，其特征是有效成分為啶蟲丙醚與蟲螨腈。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對危害農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的鱗翅目害蟲具有增效作用，對纓翅目害蟲也有較好的田間防效。文檔編號A01N43/34GK101664032SQ20091017380公開日2010年3月10日申請日期2009年9月8日優(yōu)先權(quán)日2009年9月8日發(fā)明者建孔,孫華英,文伯健,曹明章,朱衛(wèi)鋒申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司