專利名稱：包含4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸酯的除草組合物的制作方法
本分案申請(qǐng)是申請(qǐng)日為1996年6月5日，申請(qǐng)?zhí)枮?6195183.4，發(fā)明名稱為“包含4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸酯的除草組合物”的中國專利申請(qǐng)(PCT/EP96/02443)的分案申請(qǐng)。
本發(fā)明屬于作物保護(hù)產(chǎn)品領(lǐng)域，具體地說，本發(fā)明涉及包含4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸酯和/或其鹽的除草組合物。
WO 92/13845(PCT/EP92/00304)公開了式1的碘代芳基磺酰基脲及其鹽
由于基團(tuán)Q、W、Y、Z、R、R1、R2和R3的廣泛的定義，式1包含大量可能的單個(gè)化合物。
在WO 92/13845的化學(xué)實(shí)施例9中，合成了2-[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-4-碘苯甲酸甲酯，而化學(xué)實(shí)施例10涉及2-碘-3-[[[[4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸乙酯。未描述4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸酯的化學(xué)實(shí)施例。
WO 92/13845的表3列出了式2化合物
實(shí)施例7、44、81、118、155、192、229、237、245、253、 261、269、277、298、299和300涉及這樣的式2化合物，其中Y和Z是氮，Q和W是氧，R1是氫，R2是OCH3且R3是CH3。然而，只在實(shí)施例7(R＝甲基)和44(R＝乙基)中和實(shí)施例298至300(鈉、鋰、鉀鹽；R各是甲基)中給出了熔點(diǎn)。
在WO 92/13845中未提到上面單獨(dú)所列的化合物的生物實(shí)施例。而且，式1與其它除草一起使用的可能性也只作一般性的描述。接下來的是多于大約250個(gè)各種標(biāo)準(zhǔn)活性物質(zhì)的示范性列舉，在這些單個(gè)地提到的化合物中有三氟羧草醚、甲草胺、amidosulfuron、莠去津、滅草松、甲羧除草醚、溴苯腈、綠麥隆、綠黃隆、麥草畏、禾草靈甲酯、雙苯唑快、吡氟草胺、惡唑禾草靈乙酯、麥草伏甲酯、乙羧除草醚乙酯、氟草煙、氟黃胺草醚、草銨膦、草甘膦、咪草酯甲酯、碘苯腈、異丙隆、乳氟禾草靈、2甲4氯、2甲4氯丙酸、甲基苯噻隆、異丙甲草胺、嗪草酮、甲黃隆甲酯、二甲戊樂靈、氟嘧黃隆甲酯、特丁津、噻黃隆甲酯、肟草酮、醚苯黃隆和苯黃隆甲酯。在WO 92/13845中，未見到有關(guān)于超出僅列舉物質(zhì)之外的一同施用的目的，或是對(duì)某些活性物質(zhì)作特定選擇和組合的動(dòng)機(jī)的信息。
雖然，在WO 92/13845中公開的以式1給出的大多數(shù)碘代芳基磺酰基脲對(duì)廣譜的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉雜草有良好的活性，且借助于式1的活性物質(zhì)，甚至可以防治在稻種植中的特定條件下出現(xiàn)的雜草例如慈姑、澤瀉、荸薺、燈心草、莎草等，但這些單個(gè)活性物質(zhì)通常在防治出現(xiàn)于實(shí)際農(nóng)業(yè)條件下，特別是在禾谷類或玉米以及其它作物中出現(xiàn)的廣譜單子葉和雙子葉雜草上是不充分的。
鑒于給出的和在此所作的討論的現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的之一是提供新穎的除草活性混合物，該混合物使得種植者可以通過除草劑的一次施用，或是很少幾次施用，就可以防治在禾谷類、玉米和其它作物種類中的雜草譜或是難于對(duì)付的單個(gè)雜草種類。此外，一般已知的除草活性物質(zhì)的混合物應(yīng)該有助于彌合所謂的“活性間隙”，且同時(shí)盡可能地降低單個(gè)活性物質(zhì)的用量。
這些和其它未詳細(xì)敘述目的通過在權(quán)利要求1中進(jìn)行特征描述的除草組合物來獲得。因此，本發(fā)明涉及除草組合物，該除草組合物包含A)至少一種來自式I的取代苯基磺?；寮捌滢r(nóng)業(yè)上可耐受(即可接受)的鹽的組的除草活性物質(zhì)
其中 R1是(C1-C8)烷基、(C3-C4)鏈烯基、(C3-C4)炔基或由選自鹵素和(C1-C2)烷氧基組成的組的基團(tuán)單至四取代的(C1-C4)烷基，和 B)至少一種來自下列這組化合物的除草活性化合物 Ba)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的禾草的除草劑， Bb)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物的除草劑， Bc)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的禾草和雙子葉植物的除草劑， Bd)非選擇性地作用于非作物區(qū)域和/或選擇性地作用于轉(zhuǎn)基因作物中的禾草和闊葉雜草的除草劑。
根據(jù)本發(fā)明的A和B類除草活性物質(zhì)的組合可以獲得種植者所需要的特別優(yōu)越的雜草防治譜，甚至是難以對(duì)付的個(gè)別種類。此外，根據(jù)本發(fā)明的組合可使得組合的單個(gè)組份的活性物質(zhì)的量降低，這對(duì)于使用者而言會(huì)更經(jīng)濟(jì)。最后，出人意外的是，獲得了超過預(yù)期水平的增加的活性，因此本發(fā)明除草組合物顯示出大范圍的增效活性。
雖然，在苯環(huán)的4位上具有碘取代基的式I苯基磺酰基脲原則上例如被WO 92/13845中的式1所包括，但現(xiàn)有技術(shù)未表明它們?cè)谧鳛榕c其它除草劑的增效混合物中的組分的突出適合性。具體地說，現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)未提到嚴(yán)格限制和清楚定義的任選以其鹽形式存在的4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基-磺?；鵠苯甲酸酯這組化合物的特殊地位。
特別有意義地作為本發(fā)明組合物的A類組分的是這樣的式I化合物或其鹽，其中R1是甲基、乙基、正或異丙基、正-、叔-、2-丁基或異丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、1，3-二甲基丁基、正庚基、1-甲基己基或1，4-二甲基戊基。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明除草組合物包含其中R1是甲基的式I或其鹽的A類化合物。
A類化合物(式1)可以形成鹽，其中-SO2-NH-基團(tuán)中的氫可以被農(nóng)業(yè)上適合的陽離子替代。這些鹽的例子是金屬鹽，特別是堿金屬鹽(例如鈉或鉀鹽)或堿土金屬鹽，或是銨鹽或與有機(jī)胺形成的鹽。同樣，鹽形成可以通過強(qiáng)酸與式I化合物的雜環(huán)部分的加成反應(yīng)來實(shí)施。適合于此目的的例子是鹽酸、硝酸、三氯乙酸、乙酸或棕櫚酸。
特別優(yōu)越的A類化合物是這樣的化合物，其中式(I)除草劑的鹽是通過來自堿金屬、堿土金屬和銨的這組陽離子，優(yōu)選是鈉離子，來替代-SO2-NH-基團(tuán)中的氫而形成的。
如果式I化合物含有未在式中具體指出的一或多個(gè)不對(duì)稱碳原子或雙鍵，則它們依就屬于A類化合物。式I包含所有可能的由其特定的空間形式確定的立體異構(gòu)體，如對(duì)映體、非對(duì)映體和Z-與E-異構(gòu)體，且它們可以按常規(guī)方法由立休異構(gòu)體混合物獲得或由立體選擇反應(yīng)與立體化學(xué)純起始原料組合使用而獲得。因此，上面提到的立體異構(gòu)體可以根據(jù)本發(fā)明以純異構(gòu)體形式和以其混合物的形式使用。
一般而言，B類組分是標(biāo)準(zhǔn)的除草劑，然而這些除草劑用一定的標(biāo)準(zhǔn)來選擇。因此，除了二種是例外(Bd)亞組)之外，B類除草劑均是選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的莠草的除草劑。意欲防治的有害植物尤其是禾草和/或雙子葉植物。考慮B類標(biāo)準(zhǔn)除草劑的活性，同樣可以根據(jù)這些B類物質(zhì)所針對(duì)的防治植物對(duì)其進(jìn)行篩選。因此，一些B類除草劑幾乎只作用于禾草，另一部分卻主要是作用于雙子葉植物，而來自Bc)亞組的B類除草劑采用來防治禾草和雙子葉植物。然而，在任一種情況下，本發(fā)明的組合均通過補(bǔ)充和增強(qiáng)A類化合物除草性能而產(chǎn)生最佳作用譜。這點(diǎn)也尤其適合于來自Bd)組的B類化合物，Bd)組的化合物包含對(duì)禾本科雜草和雙子葉雜草有活性且是在非作物區(qū)域中是非選擇性的和/或在轉(zhuǎn)基因作物中是選擇性的除草劑。
在優(yōu)選的方案中，本發(fā)明組合物的特征在于，它包含作為B類除草劑的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的禾草且其來自于包含下列的組2-(4-芳氧基-苯氧基)丙酸及其酯類、脲類、磺酰脲類、環(huán)己二酮肟類、芳基丙氨酸類、2，6-二硝基苯胺類、咪唑啉酮類和雙苯唑快。除了上面提到的單個(gè)物質(zhì)外，所述的化學(xué)物品種類包含一系列禾草除草劑，這些除草劑適合于作為與A類化合物組合的組分。
優(yōu)選的本發(fā)明組合物包含作為B類除草劑的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于禾谷類中的禾草，且它們選自由下列組成的組 B1)惡唑禾草靈、高惡唑禾草靈
(±)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并惡唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸， 它包含特別是其使用形式惡唑禾草靈-乙酯，
(R)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并惡唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸， 它包含特別是最頻繁的使用形式高惡唑禾草靈-乙酯， 上述化合物B1)由《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第439-441頁和441-442頁已知。
B2)異丙隆
3-(4-異丙基苯基)-1，1-二甲基脲， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第611-612頁， B3)禾草靈
(RS)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸，它包含特別是作為最重要的使用形式的甲基酯，即禾草靈甲酯， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第315-317頁， B4)clodinafop
(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸，它也包含特別是其使用形式clodinafop-炔丙酯， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第216-217頁， B5)B4)與cloquintocet的混合物
(5-氯喹啉-8-基氧基)乙酸，它也以cloquintocet-mexyl形式使用，且特別優(yōu)選作為B4)的安全劑， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第226-227頁， B6)綠麥靈
3-(3-氯-對(duì)甲苯基)-1，1-二甲基脲， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第195-196頁， B7)甲基苯噻隆
1-(1，3-苯并噻唑-2-基)-1，3-二甲基脲， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第670-671頁， B8)咪草酯
反應(yīng)產(chǎn)物包含 (±)-6-(4-異丙基-4-甲基-4-氧代-2-咪唑啉-2-基)-間甲苯甲酸和(±)-6-(4-異丙基-4-甲基-4-氧代-2-咪唑啉-2-基)-對(duì)甲苯甲酸， 也可以是其分別的甲酯，它們被稱為咪草酯甲酯， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide MaHual]，第10版1994，第582-584頁， B9)肟草酮
2-[1-(乙氧基亞氨基)丙基]-3-羥基-5-

基環(huán)己-2-烯酮， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第995-996頁， B10)雙苯唑快
1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑鎓，例如作為雙苯唑快的metilsulfate鹽， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第330-331頁， B11)麥草伏、麥草伏M
N-苯甲?；?N-(3-氯-4-氟苯基)-DL-丙氨酸 N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸 還包含特別是麥草伏甲酯、麥草伏M甲酯和麥草伏M異丙酯， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第464-465和466-468頁， B12)二甲戊樂靈
N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第779-780頁。
化合物B1)至B12)是除草劑，它們由對(duì)各化合物所指明的文獻(xiàn)已知，且它們選擇性地作用于禾谷類中的禾草。提到的不僅有基本的物質(zhì)，這些基本物質(zhì)的化學(xué)式為說明的目的也作一般性的指明，而且也提到常規(guī)采用的基本物質(zhì)的變化形式例如B4)(coldinafop)通常是以炔丙基酯的形式采用，而禾草靈(B3))則作為甲酯等的形式采用。如果B類化合物的光學(xué)活性形式是常規(guī)的，同樣也考慮這些形式(例如特別是噁唑禾草靈乙酯和高惡唑禾草靈乙酯等)。
化合物B1)、B3)和B4)屬于2-(4-芳氧基苯氧基)丙酸或其酯衍生物化學(xué)物質(zhì)類。B2)、B6)和B7)是脲類，而B8)是咪唑啉酮類的代表，B9)是一種環(huán)己二酮肟，B11)是一種芳基丙氨酸和B12)是一種2，6-二硝基苯胺。雖然，就化學(xué)結(jié)構(gòu)而言，這組物質(zhì)的代表有相當(dāng)大的差別，然而根據(jù)其作用譜，且因?yàn)樗鼈兙硎絀化合物的增效劑這一事實(shí)，它們形成一個(gè)共同的亞組。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，除草活性組合包含作為B類除草劑的一或多種主要是選擇性地作用于玉米中的禾草的且是選自由下列組成的組的除草劑 B13)煙嘧黃隆
1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲?；?2-吡啶基磺酰基)脲《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第734-735頁， B14)rimsulfuron
1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺?；?2-吡啶基磺酰基)脲《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第904-905頁，和 B15)氟嘧黃隆
2-(4，6-雙(二氟甲氧基)嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?苯甲酸，它主要采用的是氟嘧黃隆甲酯， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第829-830頁， 上述化合物B13)至B15)屬于磺酰脲類化合物組，它們?cè)诮Y(jié)構(gòu)上不同于式I的磺酰脲。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明組合包含作為B類化合物的禾草靈甲酯、高惡唑禾草靈乙酯、異丙隆、clodinafop-炔丙酯與cloquintocet-mexyl的混合物(注冊(cè)商標(biāo)Topik

)、咪草酯甲酯、煙嘧黃隆和/或rimsulfuron時(shí)，產(chǎn)生在本發(fā)明范圍內(nèi)的特別有利的混合物。
為本發(fā)明的一部分的其它組合物是那些包含來自Bb)亞組的B類除草劑的組合物。特別有利的選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物的除草劑是一或多種選自下組所包含的除草劑芳氧基烷基羧酸類、羥基苯基腈類、二苯醚類、唑類和吡唑類、吡氟草胺和滅草松。
而可能的芳氧基烷基羧酸中的優(yōu)選的除草劑是那些選自由下列組成的組中的除草劑 B16)2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸
(RS)-2-(4-氯-鄰甲苯基氧基)丙酸， (R)-2-(4-氯-鄰甲苯基氧基)丙酸， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第646-647和647-648頁， B17)2甲4氯
(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸， 主要采用的形式為(特別是)2甲4氯(2-丁氧乙基)(butotyl)酯、2甲4氯二甲銨、2甲4氯異辛酯、2甲4氯鉀鹽和2甲4氯鈉鹽， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第638-640頁， B18)2，4-滴丙酸、高2，4-滴丙酸
(RS)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸， (R)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸， 主要采用的形式為(特別是)2，4-滴丙酸(2-丁氧乙基)酯、2，4-滴丙酸乙銨、2，4-滴丙酸異辛酯和2，4-滴丙酸鉀鹽， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第309-311和311-312頁， B19)2，4-滴
(2，4-二氯苯氧基)乙酸， 通常采用的形式2，4-滴(2-丁氧乙基)酯、2，4-滴丁酯、2，4-滴二甲銨、2，4-滴-diolamin、2，4-滴異辛酯、2，4-滴異丙酯和2，4-滴-trolamin， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第271-273頁， B20)麥草畏
3，6-二氯-鄰甲氧基苯甲酸 特別是以麥草畏二甲銨、麥草畏鉀鹽、麥草畏鈉鹽和麥草畏-trolamin的形式使用， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第298-300頁，和 B21)氟草煙
4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸 其它使用形式氟草煙-meptyl， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第505-507頁。
特別有興趣的還有包含選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物的羥基苯基腈類的除草組合物。這些除草劑包括 B22)碘苯腈
4-羥基-3，5-二碘苯基腈 通常的使用形式碘苯腈辛酸酯和碘苯腈鈉， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第598-600頁， B23)溴苯腈
3，5-二溴-4-羥基-苯基腈 通常的使用形式溴苯腈辛酸酯和溴苯腈鉀， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第121-123頁。
根據(jù)本發(fā)明的其它有利組合物的突出之處在于，它們包含作為B類除草劑的一或多種選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物且選自下列除草劑的二苯醚類 B24)甲羧除草醚
5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第94-96頁， B25)乙羧除草醚
O-[5-(2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基氧基)-2-硝基苯甲酰基]乙醇酸，也使用乙羧除草醚乙酯的形式， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第492-494頁， B26)三氟羧草醚
5-(2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基氧基)-2-硝基苯甲酸， 也使用三氟羧草醚鈉鹽的形式， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第12-13頁， B27)乳氟禾草靈
O-[5-(2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基氧基)-2-硝基苯甲?；鵠-DL-乳酸乙酯 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第623頁， B28)氟黃胺草醚
5-(2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基氧基)-N-甲基磺?；?2-硝基苯甲酰胺， 同樣也采用氟黃胺草醚鈉鹽的形式， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第520-521頁，和 B29)乙氧氟草醚
2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基-3-乙氧基-4-硝基苯基醚， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第764-765頁。
同樣特別有興趣的還有這樣的除草組合物，它們包含作為B類化合物的一或多種選擇性地作用于禾谷類和/玉米中的雙子葉植物的且選自由下列除草劑組成的組中的唑類和吡唑類 B30)ET-751
2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸乙酯，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第400頁，和 B31)式II的唑類
其中 R1是(C1-C4)烷基， R2是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C4)烷氧基，這些基團(tuán)各可以由一或多個(gè)鹵原子取代，或 R1和R2一起形成基團(tuán)(CH2)m，其中m＝3或4， R3是氫或鹵素， R4是氫或(C1-C4)烷基， R5是氫、硝基、氰基或下列基團(tuán)之一-COOR7、-C(＝X)NR7R8或-C(＝X)R10， R6是氫、鹵素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或-NR11R12， R7和R8相同或不同且是氫或(C1-C4)烷基，或 R7和R8與之所鍵合的氮原子一起形成飽和的5-或6-元碳環(huán)， R10是氫或(C1-C4)烷基，后者可以任選由一或多個(gè)鹵原子取代，且 R11和R12相同或不同且是氫、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基羰基，也可以是 R11和R12與之所鍵合的氮原子一起形成3-、5-或6-元碳環(huán)或芳環(huán)，其中一個(gè)碳原子可以任選由氧原子替代； 式II的唑類公開于特別是WO 94/08999中。
同樣優(yōu)選作為B類化合物的還有 B32)吡氟草胺
2’，4’-二氟-2-(α，α，α-三氟-間甲苯基氧基)煙酰苯胺，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第335-336頁。
本發(fā)明的其它有利實(shí)施方案的特征在于，除草組合物包含作為B類除草劑的 B33)滅草松
3-異丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2，2-二氧化物，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第90-91頁。
非常特別適合作為本發(fā)明除草組合物中的組分的是，屬于對(duì)禾谷類和/或玉米有選擇性地且對(duì)雙子葉有活性的B類化合物{(Bb)亞組包含除草活性物質(zhì)B16)-B33)及其常規(guī)衍生物)}的，2甲4氯、2甲4氯丙酸、麥草畏、氟草煙、吡氟草胺、碘苯腈和/或乙羧除草醚。
與A類化合物混合會(huì)使除草組合物有突出特點(diǎn)的第三亞組化合物是選擇性地防治禾谷類和/或玉米中的禾草和雙子葉植物的除草劑Bc)亞組。具有這種特點(diǎn)的B類物質(zhì)主要見于三嗪衍生物、氯乙酰苯胺類和磺酰脲類，它們不同于式I中所給的磺酰脲類。
優(yōu)選的代表特別是那些主要可以采用來選擇性地防治禾谷類中和如果適宜防治玉米中的禾草和雙子葉植物的除草劑。上述除草劑包括特別是選自由下列活性物質(zhì)組成的組中的除草活性三嗪類衍生物和氯乙酰苯胺 B34)異丙甲草胺
2-氯-6’-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰鄰甲苯胺，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第693-694頁， B35)嗪草酮
4-氨基-6-叔丁基-4，5-二氫-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-酮，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第699-700頁， B36)莠去津
6-氯-N2-乙基-N4-異丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第51-52頁， B37)特丁津
N2-叔丁基-6-氯-N4-乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第960-961頁， B38)甲草胺
2-氯-2’，6’-二乙基-N-甲氧基甲基乙酰苯胺，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第21-22頁， B39)乙草胺
(2-氯-N-乙氧基甲基-6’-乙基)乙酰鄰甲苯胺，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第10-11頁， B40)dimethenamid
(RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第345-346頁。
在有利的實(shí)施方案中，本發(fā)明除草組合物包括作為B類組分的一或多種選擇性地防治禾谷類中的禾草和雙子葉的且(任選)選擇性地防治玉米中的禾草和雙子葉植物的、與A類化合物不同的磺酰脲類。特別優(yōu)選的這類磺酰脲類特別是 B41)amidosulfuron
1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺?；?甲基)氨磺酰脲，農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第34-35頁， B42)甲黃隆
2-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨磺酰)苯甲酸，常規(guī)采用的是甲黃隆甲酯形式， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第701-702頁， B43)苯黃隆
2-[4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲?；被酋；鵠苯甲酸，常規(guī)采用苯黃隆甲酯形式， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第1010-1011頁， B44)噻黃隆
3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲?；被酋；?噻吩-2-羧酸， 通常使用噻黃隆甲酯形式， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第976-978頁， B45)醚黃隆
1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺?；鵠-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第1005-1006頁， B46)綠黃隆
1-(2-氯苯基磺?；?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲，《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第203-205頁， B47)prosulfuron或CGA-152005
1-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(3，3，3-三氟丙基)苯基磺酰基]脲， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第865-866頁， B48)式III的磺酰脲類
其中 R1是(C1-C4)烷基、(C2-C4)鏈烯基或(C2-C4)炔基，優(yōu)選(C1-C4)烷基、烯丙基或炔丙基， R2是CO-R5、COOR6、CO-NR8R9、CS-NR10R11、SO2R14或SO2NR15R16， R3是COR17、COOR18、CONR19R20或CO-ON＝CR22R23，優(yōu)選COOR18， R4是氫或(C1-C4)烷基，優(yōu)選氫或甲基， R5是氫、(C1-C6)烷基，該烷基是未取代或由一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代鹵素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基或NR31R32，或是(C3-C6)環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、未取代或取代的芐基或未取代或取代的雜芳基，優(yōu)選H、(C1-C6)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基或雜芳基，最后提到的二個(gè)基團(tuán)是未取代的或由一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和鹵素，R6是(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基、(C2-C6)炔基、(C1-C6)鹵代烷基或(C3-C6)環(huán)烷基，優(yōu)選(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、烯丙基、炔丙基或(C3-C6)環(huán)丙基， R7是(C1-C4)烷基， R8是氫、(C1-C6)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4-烷氧基)羰基， R9是氫、(C1-C6)烷基，該烷基是未取代的或由一或多個(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷氧基或NR31R32的基團(tuán)取代，或是CO-R33、CO-OR34或CONR35R36，或 R8和R9一起是下列的二價(jià)基團(tuán)-(CH2)4-、或-(CH2)5-或-CH2CH2-O-CH2CH2-， R10類似于R8， R11類似于R9， R12類似于R6， R13類似于R6， R14是(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基，優(yōu)選(C1-C4)烷基或(C1-C4)鹵代烷基， R15、R16相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基， R17是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、苯基或雜芳基，最后提到的二個(gè)基團(tuán)是未取代或取代的， R18是氫、(C1-C4)烷基、(C2-C6)鏈烯基或(C2-C6)炔基，最后提到的三個(gè)基團(tuán)是未取代的或由一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代鹵素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和NR31R32，或是(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-C1-C3-烷基， R19類似于R8， R20類似于R9， R22和R23相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C2)烷基， R29是氫、羥基、氨基、甲氨基、二甲氨基、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基， R30是氫或(C1-C4)烷基， R31、R32相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基， R33是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或苯基，該苯基是未取代的或由一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代鹵素、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基， R34是(C1-C4)烷基、烯丙基、炔丙基或環(huán)烷基， R35和R36相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基， W 是氧或硫， X 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷硫基、鹵素或單-或二(C1-C2-烷基)氨基，優(yōu)選是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、氯、氯、甲氨基或二甲氨基， Y 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基或(C1-C4)烷硫基，優(yōu)選是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基，且 Z 是CH或N， 此式III磺酰脲類公開于WO 94/10154中。
特別有意義作為組合配對(duì)B)的化合物是這樣的式III化合物，其中 R1是甲基、乙基、正丙基、異丙基或烯丙基， R2是CO-R5、COOR6、CO-NR8R9、CS-NR10R11、SO2R14或SO2NR15R16， R3是COR17、COOR18、CONR19R20或CO-ON＝CR22R23， R4是氫或(C1-C4)烷基， R5是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C2)鹵代烷基、環(huán)丙基、苯基、芐基或具有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基，最后提到的三個(gè)基團(tuán)是未取代的或由一或多個(gè)鹵原子取代， R6是(C1-C4)烷基、烯丙基、炔丙基或環(huán)丙基， R8是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基或(C1-C4-烷氧基)羰基， R9-R11相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基， R14是(C1-C4)烷基， R15、R16相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基， R17是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、苯基或雜芳基，最后提到的二個(gè)基團(tuán)是未取代或取代的， R18是氫、(C1-C4)烷基、(C2-C6)鏈烯基或(C2-C6)炔基，最后提到的三個(gè)基團(tuán)是未取代的或由一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代鹵素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和NR31R32，或是(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-C1-C3-烷基， R19類似于R8， R20類似于R9， R22和R23相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C2)烷基， R31和R32相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基， W 是氧或硫， X 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷硫基、鹵素或單-或二(C1-C2-烷基)氨基， Y 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基或(C1-C4)烷硫基，且 Z 是CH或N。
非常特別有意義作為組合配對(duì)B)的化合物是這樣的式III化合物，其中 R1是甲基、乙基、正丙基、異丙基或烯丙基， R2是CO-R5、COOR6、CO-NR8R9、CS-NR10R11、SO2R14或SO2NR15R16， R5是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C2)鹵代烷基、環(huán)丙基、苯基、芐基或具有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基，最后提到的三個(gè)基團(tuán)是未取代的或由一或多個(gè)鹵原子取代， R6是(C1-C4)烷基、烯丙基、炔丙基或環(huán)丙基， R8是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基或(C1-C4-烷氧基)羰基， R9-R11相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基， R14是(C1-C4)烷基，和 R15和R16相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基。
異常宜于作為組合配對(duì)B)的化合物是這樣的式III化合物，其中R5是H、CH3、C2H5、n或i-C3H7、n-、i-、t-或2-丁基、正戊基、CF3、CH2Cl、CCl3、CH2Br、CH2CCl3、環(huán)丙基、苯基、噻吩基、呋喃基或吡啶基，最后提到的四個(gè)基團(tuán)可以被1至3個(gè)鹵原子取代， B49)flupyrsulfuron(DPX-KE459)
優(yōu)選其鈉鹽， 于Brighton Crop Protection Conference Weeds 1995中作了介紹， 和/或 B50)sulfosulfuron(MON37500)
于Brighton Crop Protection Conference Weeds 1995中作了介紹。
在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明除草組合物還包含作為B類組分的B51)KIH-2023
2，6-雙[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸鈉《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第620頁。
在對(duì)禾谷類和/或玉米有選擇性且作用于禾草和雙子葉植物的B類化合物{Bc)亞組包含除草活性物質(zhì)B34)-B51)及其常規(guī)的衍生物}中非常特別適合作為本發(fā)明除草組合物的組分是莠去津、甲黃隆甲酯、苯黃隆甲酯和/或amidosulfuron。
與A類化合物混合會(huì)使除草組合物有超加合活性的第四亞組化合物是對(duì)禾草和闊葉雜草有活性且在非作物區(qū)域?yàn)榉沁x擇性和/或在轉(zhuǎn)基因作物為選擇性的Bd)亞組。具有這種特點(diǎn)的B類物質(zhì)特別是B52)草銨膦、高草銨膦
4-[羥基(甲基)氧膦基]-DL-高丙氨酸， 4-[羥基(甲基)氧膦基]-L-高丙氨酸， 它們各優(yōu)選使用草銨膦銨鹽或高草銨膦銨鹽形式， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第541-542頁， B53)草甘膦
N-(膦?；谆?甘氨酸， 它優(yōu)選使用草甘膦異丙銨鹽、草甘膦-sesquinatrium、草甘膦-trimesium形式， 《農(nóng)藥手冊(cè)》[Pesticide Manual]，第10版1994，第542-544頁。
活性物質(zhì)A+B的組合顯示出超加合作用，即，本發(fā)明除草組合物使得施用量降低和/或特別是在禾谷類和/或玉米作物中安全幅度增加，且與之同時(shí)仍保留對(duì)有害植物等同的良好防效。這在經(jīng)濟(jì)和環(huán)境上都有意義。意欲采用的組分A+B的量的選擇，組分A∶組分B的比率以及組分施用的時(shí)間順序取決于繁多的因素，如意欲選取的制劑。在這部分內(nèi)容上并非不重要的特別是混合物中組分的類型、闊葉雜草或禾草的生長(zhǎng)期、意欲防治的雜草譜、環(huán)境因素、氣候條件、土壤條件等。
在非常特別優(yōu)選的本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明的除草組合物的特征是，它們包含增效活性含量的式I化合物或其鹽(A類化合物)與來自B組的化合物的組合。必須強(qiáng)調(diào)的是，特別是，某些施用量或A∶B的重量比的組合，其增效作用不易被檢測(cè)-例如因?yàn)閱蝹€(gè)化合物通常是以非常不同的施用量組合，或是因?yàn)閱蝹€(gè)化合物對(duì)有害植物的防治已經(jīng)有非常良好的效果-甚至是在這樣的組合中，增效作用一般仍是本發(fā)明除草組合物所固有的。
正如已經(jīng)提到的，組合除草劑的重量比A∶B，以及其施用量，可以在寬的限制內(nèi)變化。本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選組合物是那些包含重量比為1∶2500至20∶1的式I化合物或其鹽(A類化合物)和來自B組的化合物。
優(yōu)選采用下列重量比

本發(fā)明活性物質(zhì)組合中的除草劑A的施用量是0.1至100克a.i./ha(a.i.＝活性成分，即以活性物質(zhì)為基準(zhǔn)的施用量)，優(yōu)選在2至40克a.i./ha。
一般而言，本發(fā)明混合物中的B類化合物的施用量是
本發(fā)明活性物質(zhì)組合可以以二種組分的混合制劑存在，所述的混合制劑用常規(guī)的方式以用水稀釋的形式施用，或者是以所謂的桶混物存在，而桶混物通過用水一同稀釋分別加工的組分而制備。
A和B類活性物質(zhì)可以以各種方式加工，取決于給定的生物和/或物化參數(shù)?？赡艿倪m合制劑是例如 可濕性粉劑(WP)、乳油(EC)、水溶性粉劑(SP)、水溶性濃劑(SL)、濃乳劑(BW)如水包油和油包水乳劑、可噴霧溶液或乳劑、膠囊懸劑(CS)、油-或水-基分散劑(SC)、懸乳劑、懸浮劑、粉劑(DP)、油可混溶液(OL)、拌種產(chǎn)品、微粒、噴霧顆粒、涂敷顆粒和吸附顆粒形式的顆粒劑(GR)、土壤施用或撒施用顆粒劑、水溶性顆粒劑(SG)、水可分散顆粒劑(WG)、超低容量(ULV)制劑、微囊劑和蠟劑。
這些劑型的單個(gè)類型原則上是已知的，且描述于例如下列文獻(xiàn)中Winnacker-Kuchler，《化學(xué)技術(shù)》[Chemische Technologie]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986；Wade van Valkenburg，《農(nóng)藥劑型》[Pesticide Formulation]，Marcel Dekker，紐約，1973；K.Martens，《噴霧干燥手冊(cè)》[Spray Drying Handbook]，第3版1979，G.Goodwin Ltd.倫敦。
所需的加工輔助劑如惰性材料、表面活性劑、溶劑或其它添加劑也是已知的或描述于例如下列文獻(xiàn)中Watkins，《殺蟲劑粉劑稀釋劑和載體手冊(cè)》[Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers]，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen《陶土膠體化學(xué)入門》[Introduction to Clay ColloidChemistry]，第2版，J.Wiley&Soas，紐約；Marsden《溶劑指南》[Solvent Guide]，第二版，Interscience，紐約1963；McCutcheon’s《洗滌劑和乳化劑年鑒》[Detergents and Emulsifiers Annual]，MC Publ.Corp.，Ridgewood，N.J.；Sisley和Wood，《表面活性劑大百科全書》[Encyclopedia of Surface Active Agents]，Chem.Publ. Co.Inc.，紐約，1964；Schonfeldt，《表面活性環(huán)氧乙烷加成物》[Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukts]，Wiss.Verlagsgesell-schaft，斯圖加特，1976；Winnacker-Kuchler，《化學(xué)技術(shù)》[Chemische Technologie]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986。
根據(jù)這些劑型，也可以制備與其它農(nóng)藥活性物質(zhì)、除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和解毒劑、安全劑、化肥和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的組合，例如以直接可混物或桶混物的形式。
本發(fā)明除草劑組合特別有利地是通過將式I化合物或其鹽(A類化合物)與一或多種B類化合物類似地按加工下列常規(guī)作物保護(hù)劑型的方式進(jìn)行配制，所述的劑型選自包含下列的組水溶性可溫性粉劑(WP)、水可分散顆粒劑(WDG)、水可乳化顆粒劑(WEG)、懸乳劑(SE)和油懸浮劑(SC)。
可溫性粉劑是在水中可均一分散的制劑，它除了活性成分外，還包含離子和/或非離子表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚氧乙烯化烷基苯酚、聚氧乙烯化脂肪醇和脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽或烷基芳基磺酸鹽、木素磺酸鈉、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c，除此之外還有稀釋劑或惰性物質(zhì)。
乳油是通過將一或多種活性物質(zhì)溶解于添加有一或多種離子和/或非離子表面活性劑(乳化劑)的有機(jī)溶劑(例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸點(diǎn)的芳族化合物或烴)中而制備的?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶?shí)例是烷基芳基磺酸鈣、如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合物(例如嵌段共聚物)、烷基聚醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或其它聚氧乙烯失水山梨醇酯。
粉劑是通過將一或多種活性物質(zhì)與細(xì)分散的物質(zhì)例如滑石、天然陶土如高嶺土、膨潤石和葉蠟石或者硅藻土一起研磨而制備。
顆粒劑可以通過將一或多種活性物質(zhì)噴霧到吸附性顆粒惰性材料上，或是借助于粘合劑如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油，將活性物質(zhì)濃縮物涂敷到載體表面，載體如砂、高嶺石或顆粒狀的惰性材料而制備。水可分散顆粒劑一般是通過常規(guī)方法制備的。所述的常規(guī)方法如有噴霧干燥、流化床造粒、圓盤造粒、使用高速混合機(jī)混合和無固體惰性材料擠出。適合的活性物質(zhì)也可以用浣常規(guī)用于制備化肥顆粒的方式造粒，如果需要可以是與化肥混合物的形式。
一般而言，除常規(guī)的加工輔助劑外，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)化學(xué)品制劑包含按重量計(jì)0.1至99％，特別是按重量計(jì)2至95％的A和B類活性物質(zhì)。
在不同的劑型中，活性物質(zhì)A+B的濃度可以變化。在可濕性粉劑中，活性物質(zhì)濃度是例如大約按重量計(jì)10至95％，余量為常規(guī)加工組分。在乳油的情況下，活性物質(zhì)的濃度可以為大約按重量計(jì)1至85％，優(yōu)選按重量計(jì)5至80％。在粉劑的劑型中，包含按重量計(jì)約1至25％，大多數(shù)情況下為按重量計(jì)5至20％的活性物質(zhì)，可噴霧溶液為按重量計(jì)約0.2至25％，優(yōu)選2至20％的活性物質(zhì)。在顆粒劑中，如可分散顆粒劑中，活性物質(zhì)的含量部分取決于活性物質(zhì)是液體還是固體形式，且取決于所用的造粒輔助劑和填料。一般而言，在水可分散顆粒劑中的含量是在按重量計(jì)10至90％之間。
除此之外，上述活性成分劑型包含(如果適宜)在每一種劑型中常見的粘合劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、填料、著色劑、載體、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑和pH和粘度調(diào)節(jié)劑。
由于本發(fā)明A+B組合的低施用量，一般它們已經(jīng)有良好的耐受性。與除草活性物質(zhì)單個(gè)地使用相比，本發(fā)明的組合特別是使得絕對(duì)用量降低。然而，如果需要進(jìn)一步增加本發(fā)明除草組合物的耐受性和/或選擇性，則有利的是將它們與安全劑或解毒劑一起，或是在混合物中一同或是在不同的時(shí)間點(diǎn)使用。適合于作為本發(fā)明組合的安全劑或解毒劑的化合物是例如公開于EP-A-333 131(ZA-89/1960)、EP-A-269806(US-A-4,891,057)、EP-A-346 620(AU-A-89/34951)和國際專利申請(qǐng)PCT/EP 90/01966(WO-91/08202)和PCT/EP 90/02020(WO-91/078474)和它們所引述的文獻(xiàn)中或可以通過描述于這些公開文獻(xiàn)中的方法制備。其它適合的安全劑是由EP-A-94349(US-A-4,902,304)、EP-A-191 736(US-A-4,881,966)和EP-A-0 492 366和這些公開文獻(xiàn)中引述的文獻(xiàn)中已知的。
本發(fā)明的除草混合物或組合應(yīng)用有利的特征在于，還含有 C)一或多種式C1或C2化合物或其鹽
其中 X 是氫、鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)鹵代烷基， Z 是OR1、SR1、NR1R，其中R是氫、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或未取代或取代的苯基、或飽和或不飽和3-至7-元雜環(huán)基，所述的雜環(huán)基含有至少一個(gè)氮原子和至多3個(gè)雜原子，且經(jīng)此氮原子連接于羰基且是未取代的或由選自下列的基團(tuán)取代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或未取代或取代的苯基，優(yōu)選下式的基團(tuán)OR1、NHR1或N(CH3)2，特別是OR1， R＊是(C1-C2)亞烷基鏈(＝(C1-C2)烷二基)，它還可以由一或二個(gè)(C1-C4)烷基或由[(C1-C3)烷氧基]羰基取代，優(yōu)選-CH2-， R1是氫、(C1-C18)烷基、(C3-C12)環(huán)烷基、(C2-C8)鏈烯基或(C2-C8)炔基，上述含碳的基團(tuán)可以是未取代或單或多取代，優(yōu)選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)至多三取代鹵素、羥基、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷硫基、(C2-C8)鏈烯硫基、(C2-C8)炔硫基、(C2-C8)鏈烯氧基、(C2-C8)炔氧基、(C3-C7)環(huán)烷基、(C3-C7)環(huán)烷氧基、氰基、單-和二(C1-C8)烷基氨基、羧基、(C1-C8)烷氧基羰基、(C2-C8)鏈烯氧基羰基、(C1-C8)烷硫基羰基、(C2-C8)炔氧基羰基、(C1-C8)烷基羰基、(C2-C8)鏈烯基羰基、(C2-C8)炔基羰基、1-(羥基亞氨基)-(C1-C6)烷基、1-[(C1-C4)烷基亞氨基]-(C1-C4)烷基、1-[(C1-C4)烷氧基亞氨基]-(C1-C6)烷基、(C1-C8)烷基羰基氨基、(C2-C8)鏈烯基羰基氨基、(C2-C8)炔基羰基氨基、氨基羰基、(C1-C8)烷基氨基羰基、二-(C1-C6)烷基氨基羰基、(C2-C6)鏈烯基氨基羰基、(C2-C6)炔基氨基羰基、(C1-C8)烷氧基羰基氨基、(C1-C8)烷基氨基羰基氨基、未取代的或由鹵素、硝基、(C1-C4)烷氧基或未取代或取代的苯基取代的(C1-C6)烷基羰基氧基、(C2-C6)鏈烯基羰基氧基、(C2-C6)炔基羰基氧基、(C1-C8)烷基磺?；?、苯基、苯基(C1-C6)烷氧基、苯基(C1-C6)烷氧基羰基、苯氧基、苯氧基(C1-C6)烷氧基、苯氧基-(C1-C6)烷氧基羰基、苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基氨基，最后提到九個(gè)基團(tuán)是在苯環(huán)上未取代或由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單或多取代的，優(yōu)選至多三取代鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基和硝基，和下式的基團(tuán)SiR’3、-O-SiR’3、R’3Si(C1-C8)烷氧基、-CO-O-NR’2、-O-N＝CR’2、-N＝CR’2、-O-NR’2、CH(OR’)2和-O-(CH2)m-CH(OR’2)2， 其中的R’相互獨(dú)立地是氫、(C1-C4)烷基、苯基，所述的苯基是未取代的或由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單或多取代，優(yōu)選至多三取代鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基和硝基，或是，成對(duì)時(shí)，(C2-C6)亞烷基鏈且m為0至6，和式R”O(jiān)-CHR”’(OR”)-(C1-C6)烷氧基基團(tuán)，基團(tuán)R”相互獨(dú)立地為(C1-C4)烷基或一起是(C1-C6)亞烷基基團(tuán)且R”’為氫或(C1-C4)烷基， R 是氫、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或未取代的或取代的苯基， n 是整數(shù)1至5，優(yōu)選1至3， W 是具有5個(gè)環(huán)原子的式W1至W4的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)
其中 R2是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C8)鹵代烷基、(C3-C12)環(huán)烷基或未取代或取代的苯基，且 R3是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C8)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羥基烷基、(C3-C12)環(huán)烷基或三((C1-C4)烷基)甲硅烷基。
除非另有特別的限定，下列定義適合于式中的基團(tuán) 烷基、鏈烯基和炔基是直鏈或支鏈的且具有至多8個(gè)，優(yōu)選至多4個(gè)碳原子；這點(diǎn)類似地適合于取代的烷基、鏈烯基或炔基基團(tuán)或由其衍生的基團(tuán)(如鹵代烷基、羥基烷基、烷氧基羰基、烷氧基、烷?；?、鹵代烷氧基等)的脂族部分。
烷基是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基和2-丁基、戊基(特別是正戊基和新戊基)、己基(如正己基和異己基和1，3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基)；鏈烯基是例如(特別是)烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯和1-甲基丁-2-烯；炔基是(特別是)炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔； 環(huán)烷基優(yōu)選具有3至8個(gè)碳原子，且是例如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。如果適宜，環(huán)烷基可以帶有至多二個(gè)(C1-C4)烷基基團(tuán)作為取代基。
鹵素是氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯；鹵代烷基、鹵代鏈烯基和鹵代炔基是烷基、鏈烯基和炔基，它們各自由鹵素單-、二-或多取代，例如是CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；鹵代烷氧基是例如(特別是)OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、CF3CH2O； 芳基優(yōu)選具有6至12個(gè)碳原子，且是例如苯基、萘基或聯(lián)苯基，優(yōu)選苯基。這點(diǎn)類似地適合于由之衍生的基團(tuán)，如芳氧基、芳?；蚍减；榛?； 未取代或取代的苯基是例如這樣的苯基，該苯基是未取代的或由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單-或多取代，優(yōu)選單-、二-或三取代鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C2-C5)烷氧基羰基、(C2-C5)烷基羰基氧基、氨基甲?；?carbonamid)、(C2-C5)烷基羰基氨基、二[(C1-C4)烷基]氨基羰基和硝基，例如鄰-、間-和對(duì)甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基或鄰-、間-和對(duì)-甲氧基苯基。這點(diǎn)類似地適合于任選取代的芳基。
特別有意義的本發(fā)明除草組合物是這樣的除草組合物，其中在式C1和C2化合物中 R1是氫、(C1-C8)烷基、(C3-C7)環(huán)烷基、(C2-C8)鏈烯基或(C2-C8)炔基， 上述含碳的基團(tuán)為未取代的或由鹵素單-或多取代，或由選自下列的基團(tuán)單-或雙取代，優(yōu)選單取代羥基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C2-C4)鏈烯氧基、(C2-C6)炔氧基、單-或二-((C1-C2)烷基)氨基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C2-C4)鏈烯氧基羰基、(C2-C4)炔氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基、(C2-C4)鏈烯基羰基、(C2-C4)炔基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、苯基、苯基-(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基、苯氧基-(C1-C4)烷氧基、苯氧基-(C1-C4)烷氧基羰基，其中最后提到的六個(gè)基團(tuán)在苯環(huán)上是未取代的或由選自下列的基團(tuán)單-或多取代鹵素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)鹵代烷基、(C1-C2)鹵代烷氧基和硝基，和下式基團(tuán)SiR’3、-O-N＝CR’2、-N＝CR’2和-O-NR’2-CH(OR’)2，上述式中的R’相互獨(dú)立地是氫、(C1-C2)烷基、苯基，所述的苯基是未取代的或由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單或多取代鹵素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)鹵代烷基、(C1-C2)鹵代烷氧基和硝基，或是，成對(duì)時(shí)，為(C4-C5)烷二基鏈， R2是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C3-C7)環(huán)烷基或苯基，且 R3是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C8)鹵代烷基、((C1-C4)烷氧基)-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羥基烷基、(C3-C7)環(huán)烷基或三((C1-C4)烷基)甲硅烷基。
其它特別有意義的本發(fā)明除草組合物是這樣的除草組合物，其中在式C1和C2化合物中 X 是氫、鹵素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、(C1-C2)鹵代烷基，優(yōu)選氫、鹵素或(C1-C2)鹵代烷基。
優(yōu)選的本發(fā)明除草組合物是這樣的除草組合物，其中在式C1中 X 是氫、鹵素、硝基或(C1-C4)鹵代烷基， Z 是式OR1的基團(tuán)， n 是整數(shù)1至3， R1是氫、(C1-C8)烷基、(C3-C7)環(huán)烷基， 上述含碳的基團(tuán)為未取代的或由鹵素單-或多取代，或由選自下列的基團(tuán)單或二取代，優(yōu)選未取代或單取代羥基、(C1-C4)烷氧基、((C1-C4)烷氧基)羰基、(C2-C6)鏈烯氧基羰基、((C2-C6)炔氧基)羰基，和下式的基團(tuán)SiR’3、-O-N＝CR’2、-N＝CR’2、-O-NR’2， 上述式中的基團(tuán)R’相互獨(dú)立地是氫或(C1-C4)烷基，或是，成對(duì)時(shí)，(C4-C5)亞烷基鏈，且 R2是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C3-C7)環(huán)烷基或苯基， R3是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C8)鹵代烷基、((C1-C4)烷氧基)-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羥基烷基、(C3-C7)環(huán)烷基或三((C1-C4)烷基)甲硅烷基。
其它優(yōu)選的本發(fā)明除草組合物是這樣的除草組合物，其中在C2中， X 是氫、鹵素或(C1-C4)鹵代烷基且n是1至3的整數(shù)，優(yōu)選(X)n＝5-Cl， Z 是式OR1的基團(tuán)， R＊是CH2，且 R1是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C8)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)鏈烯氧基-(C1-C4)烷基，優(yōu)選(C1-C8)烷基。
特別優(yōu)選的本發(fā)明除草組合物是包含式C1的化合物，式C1中 W 是W1， X 是氫、鹵素或(C1-C2)鹵代烷基且n＝1-3，特別是(X)n＝2，4-Cl2， Z 是式OR1的基團(tuán)， R1是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)羥基烷基、(C3-C7)環(huán)烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，三((C1-C2)烷基)-甲硅烷基，優(yōu)選(C1-C4)烷基， R2是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C4)鹵代烷基或(C3-C7)環(huán)烷基，優(yōu)選氫或(C1-C4)烷基， R3是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)羥基烷基、(C3-C7)環(huán)烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基或三((C1-C2)烷基)-甲硅烷基，優(yōu)選H或(C1-C4)烷基。
其它特別優(yōu)選的本發(fā)明除草組合物是那些包含式C1化合物的除草組合物，式C1中 W 是W2， X 是氫、鹵素或(C1-C2)鹵代烷基且n＝1-3，特別是(X)n＝2，4-Cl2， Z 是式OR1的基團(tuán)， R1是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)羥基烷基、(C3-C7)環(huán)烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，三((C1-C2)烷基)-甲硅烷基，優(yōu)選(C1-C4)烷基， R2是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C4)鹵代烷基或(C3-C7)環(huán)烷基或苯基，優(yōu)選氫或(C1-C4)烷基。
同樣特別優(yōu)選的本發(fā)明除草組合物是那些包含式C1化合物的除草組合物，式C1甲 W 是W3， X 是氫、鹵素或(C1-C2)鹵代烷基且n＝1-3，特別是(X)n＝2，4-Cl2， Z 是式OR1的基團(tuán)， R1是氫、(C1-C8)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)羥基烷基、(C3-C7)環(huán)烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，三((C1-C2)烷基)-甲硅烷基，優(yōu)選(C1-C4)烷基， R2是(C1-C8)烷基或(C1-C4)鹵代烷基，優(yōu)選C1-鹵代烷基。
其它特別優(yōu)選的本發(fā)明除草組合物是那些包含式C1化合物的除草組合物，式C1中 W 是W4， X 是氫、鹵素、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C2)鹵代烷基且n＝1-3，優(yōu)選CF3或(C1-C4)烷氧基， Z 是式OR1的基團(tuán)，且 R1是氫、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基-羰基-(C1-C4)烷基，優(yōu)選(C1-C4)烷氧基-CO-CH2-、(C1-C4)烷氧基-CO-C(CH3)H-、HO-CO-CH2-或HO-CO-C(CH3)H-。
式C1化合物公開于EP-A-0 333 131、EP-A 0 269 806、EP-A-0346 620、國際專利申請(qǐng)PCT/EP 90/01966和國際專利申請(qǐng)PCT/EP90/02020及其中的引述的文獻(xiàn)中，或它們可以通過類似于其中所描述的方法制備。式C2的化合物公開于EP-A-0 086 750、EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736及其所引述的文獻(xiàn)中，或可以通過類似于其中描述的方法制備。它們還在DE-A-40 41 121.4中提到。
特別優(yōu)選的解毒劑或安全劑或業(yè)已證實(shí)其適宜為本發(fā)明上述產(chǎn)品組合的安全劑或解毒劑的特別是 a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物(即式C1化合物，其中W＝W1且(X)n＝2，4-Cl2)，優(yōu)選化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-1)及相關(guān)化合物，它們描述于國際專利申請(qǐng)WO 91/07874(PCT/EP 90/02020)中； b)二氯苯基吡唑羧酸型衍生物(即，式C1化合物，其中W＝W2且(X)n＝2，4-Cl2)，優(yōu)選化合物1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-5)及其相關(guān)化合物，它們描述于EP-A-0333131和EP-A-0 269 806中； c)三唑羧酸型化合物(即，式C1化合物，其中W＝W3且(X)n＝2，4-Cl2)，優(yōu)選化合物1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-6，解草唑)及其相關(guān)化合物(參見EP-A-0 174 562和EP-A-0346620)； d)二氯芐基-2-異惡唑啉-3-羧酸型化合物(即，式C1化合物，其中W＝W4且(X)n＝2，4-Cl2)，5-芐基-或5-苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸型化合物，優(yōu)選化合物如5-(2，4-二氯芐基)-2-異惡唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-7)或5-苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-8)及其相關(guān)化合物，它們描述于國際專利申請(qǐng)WO 91/08202(PCT/EP 90/01966)中； e)8-喹啉氧基乙酸型化合物(即式C2化合物，其中(X)n＝5-Cl、氫，Z＝OR1，R＊＝CH2)， 優(yōu)選化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(1-甲基己-1-基)酯(C2-1)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(1，3-二甲基丁-1-基)酯(C2-2)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(4-烯丙氧基丁基)酯(C2-3)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(1-烯丙氧基丙-2-基)酯(C2-4)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(C2-5)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(C2-6)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙基酯(C2-7)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸[2-(2-亞丙基亞氨基氧基)-1-乙基]酯(C2-8)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(2-氧代丙-1-基)酯(C2-9)， 及其相關(guān)化合物，它們描述于EP-A-0 086 750、EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0 492 366中； f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物，即式C2化合物，其中(X)n＝5-Cl、氫，Z＝OR1，R＊＝-CH(COO-烷基)-，優(yōu)選化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯和相關(guān)的化合物，它們業(yè)已被描述且建議于德國專利申請(qǐng)P 40 41 121.4中， g)和苯氧基乙酸或苯氧基丙酸衍生物或芳族羧酸型活性物質(zhì)，如2，4-二氯苯氧基乙酸(酯)(2，4-滴)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)、2甲4氯或3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)(麥草畏)。
此外，上述化合物，至少是它們中的一些，描述于EP-A-0 640 587中，在此提到該文用于公開的目的。
除了所描述的作為式I化合物的安全劑和解毒劑外，在上述公開中也到與標(biāo)準(zhǔn)除草劑的混合物。然而，一方面，缺少必須的式I化合物的單個(gè)列舉，因?yàn)樗鼈儼贓P-A-0 640 587中的含意非常廣的化學(xué)式中，另一方面，此公開文獻(xiàn)中未提到組合有任何出人意外的超加合活性增加。
上述a)-g)組安全劑(解毒劑)(尤其是式C1和C2化合物)可降低或抑制本發(fā)明的產(chǎn)品組合在經(jīng)濟(jì)作物應(yīng)用中出現(xiàn)的植物毒性效應(yīng)，而不會(huì)影響對(duì)有害植物的除草活性。由此可大大擴(kuò)大本發(fā)明除草混合物的應(yīng)用領(lǐng)域，并通過使用安全劑使得可能使用這樣的組合，它們目前的使用僅是有限的或未取得足夠的成果，即沒有安全劑以低劑量對(duì)較窄的作用譜的害草產(chǎn)生不令人滿意的防治的組合。
本發(fā)明除草組合物和上述安全劑可以一起施用(作為直接可混物或通過桶混的方法)或以任何所需的順序一個(gè)接一個(gè)施用。安全劑除草劑(A組，即式I化合物)的重量比可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化，且優(yōu)選在1∶10至10∶1的范圍內(nèi)，特別是1∶10至5∶1。在每一種情況下最佳的除草劑(A類和B類化合物)和安全劑的量取決于所用的除草劑混合物和/或所用的安全劑和意欲處理的植物的性質(zhì)，且可以通過適當(dāng)?shù)念A(yù)先實(shí)驗(yàn)，確定每一種單獨(dú)的情況下的量。
取決于它們的性質(zhì)，C)類安全劑可以使用來預(yù)先處理作物的種子(拌種)或在播種前摻入種子龔溝中，或在植物萌發(fā)前或后與除草混合物一起施用。苗前處理不僅包括處理播種前栽培區(qū)，而且也包括處理業(yè)已播種的栽培區(qū)，但該區(qū)域還無植物生長(zhǎng)。優(yōu)選的是與除草混合物一起一同施用。對(duì)于此目的可以使用桶混物或直接可混物。
所需的安全劑的施用量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化，取決于所用的目的和除草劑，且它們一般在每公頃0.001至1千克，優(yōu)選0.005至0.2千克的活性物質(zhì)。
使用時(shí)，商業(yè)上可行形式的劑型(如果適宜)用常規(guī)方式稀釋，例如在可濕性粉劑、乳油、分散劑和水可分散顆粒劑的情況下，使用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒施顆粒劑和可噴霧溶液形式的制劑常規(guī)地不需在使用前用其它惰性物質(zhì)稀釋。
本發(fā)明還涉及防治有害植物的方法，所述的方法包含將除草有效量的本發(fā)明活性物質(zhì)A+B的組合施用于這些植物或栽培區(qū)域?；钚晕镔|(zhì)可以施用于植物、植物部分、植物的種子或栽培區(qū)域。在優(yōu)選的本發(fā)明方法方案中，式(I)化合物或其鹽(A類化合物)是以0.1至100克/公頃的量施用的，優(yōu)選2至40克/公頃，而B類化合物是1至5000克/公頃。A和B類活性物質(zhì)的施用是同時(shí)或以不同的時(shí)間點(diǎn)優(yōu)選以1∶2500至20∶1的重量比施用。還特別優(yōu)選的是桶混物形式的活性物質(zhì)的一同施用，單個(gè)活性物質(zhì)的最佳配制的濃縮制劑共同在桶中用水混合，且施用所得的噴霧混合物。
由于作物對(duì)本發(fā)明組合的耐受性極其地好，而同時(shí)對(duì)有害植物的防治程度非常之高，因此本發(fā)明組合被認(rèn)為是有選擇性的。因此，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，包含本發(fā)明活性組合的除草組合物用來選擇性地防治有害植物。當(dāng)本發(fā)明除草組合物用于作物如禾谷類、玉米、稻、甘蔗、種植園、草地或牧草地中時(shí)，使用來自Ba)至Bc)的B)類組分的選擇性防治有害植物的方法是特別有利的。
A類組分本身已在禾谷類和玉米、在非作物區(qū)域和種植園作物中使用來苗前或苗后防治非常廣譜的一年生和多年生闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科。
A類組分的作用譜還通過將之與本發(fā)明中提到的B類組分組合來改善。
因此，化合物B1)至B12)補(bǔ)充并增強(qiáng)(特別是)在苗前或苗后防治禾谷類中的禾本科雜草的作用，且在一些情況下，在防治禾谷類中的闊葉雜草時(shí)亦如此。
來自Ba)亞組的磺酰脲類(化合物B13)至B15))主要用于對(duì)禾本科雜草和闊葉雜草更有效的防治，主要是玉米中的苗后防治。
Bb)亞組的組分B16)至B21)在多數(shù)情況下是生長(zhǎng)調(diào)節(jié)除草劑，這些除草劑改善A類化合物在許多農(nóng)業(yè)作物(優(yōu)選禾谷類和玉米)中的作用，特別當(dāng)防治闊葉雜草和莎草科時(shí)。它們優(yōu)選苗后使用。
化合物B22)和B23)是除草活性物質(zhì)，它們主要改善玉米和禾谷類中的雜草防治效力。在大多數(shù)情況下，它們是苗后使用。硝基二苯基醚B24)至B29)在苗前或苗后使用。它們不僅用來改善禾谷類、玉米中的效力，而且用來改善在稻或大豆中的效力。
來自Bb)亞組(例如B30)的唑類和吡唑類可以特別有利地在相當(dāng)?shù)偷氖┯昧肯?，苗后防治禾谷類中的雙子葉雜草。當(dāng)防治禾谷類和其它作物種類中雜草時(shí)，B33)改善本發(fā)明組合的苗前和苗后作用譜，而B33)是用來苗后防治許多農(nóng)業(yè)作物中的雜草的除草活性物質(zhì)。
來自Bc)亞組的三嗪和氯乙酰苯胺(例如B34)至B40))是廣泛使用的活性物質(zhì)，它們可以苗前和苗后使用來改善A類化合物在防治特別是玉米中禾本科雜草和闊葉雜草方面的效力，在一些情況下，在禾谷類、在非作物區(qū)域或和種植園作物中亦如此。
最后，在本發(fā)明中，化合物B41)至B51)(Bc)亞組)優(yōu)選用來防治禾谷類中和在一些情況下在玉米中而且在馬鈴薯中、草地或在非作物區(qū)域中闊葉雜草，在一些情況下也防治禾本科雜草，使用苗后防治，但在一些情況下也可以是苗前防治。
取決于組分B的性質(zhì)，本發(fā)明除草組合物可以有利地用來防治甚至是非作物區(qū)域和/或轉(zhuǎn)基因作物如玉米、稻、大豆、禾谷類和其它作物中的有害植物。特別適合于此目的是來自Bd)的組分(化合物B52)和B53))。
在此上下文中，術(shù)語非作物區(qū)域不僅包含道路、廣場(chǎng)、工業(yè)區(qū)和鐵道線(這些區(qū)域必須經(jīng)常地保持無雜草)，而且種植園也包含在本發(fā)明范圍內(nèi)的此通用術(shù)語中。因此，本發(fā)明組合(特別是那些包含來自Bd)亞組的組分)，這些組合防治廣譜的一年生和多年生雜草如冰草、雀稗、狗牙根、白茅、狼尾草、旋花和薊至酸模和其它雜草，它們可以用來選擇性地防治種植園作物如油棕櫚、椰子樹、印度橡膠樹(Heveabrasiliensis)、桔、鳳梨、棉花、咖啡、可可等，且也可以用于果樹種植和葡萄栽培中。同樣，本發(fā)明組合可以用于使用非耕或免耕方法的耕作作物中。然而，正如已經(jīng)提到的，它們也可以使用于嚴(yán)格意義上的非作物區(qū)域，即，非選擇性地用于道路、廣場(chǎng)等，用來保持這些區(qū)域無有害植物。然而，來自Bd)亞組的組分，它們本身是非選擇性的，當(dāng)作物的耐受性適宜時(shí)，這些組分不僅變成有選擇性，而且當(dāng)用于所謂的轉(zhuǎn)基因植物時(shí)，本發(fā)明的組合也變成有選擇性。轉(zhuǎn)基因植物是已經(jīng)進(jìn)行基因工程調(diào)節(jié)而成為對(duì)本身是非選擇性的除草劑抗性的植物。這種改變的作物例如玉米、禾谷類或大豆允許含B52)和/或B53)組合的選擇性使用。
綜上所述，可以說，當(dāng)4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸酯和/或其鹽與一或多種來自B組的活性物質(zhì)，任選且特別優(yōu)選還與一或多種來自C組的安全劑一起使用時(shí)，觀察到超加合(＝增效)作用。組合的活性超過單個(gè)產(chǎn)品單獨(dú)施用的活性。這些作用使得可以 l 降低施用量， l 防治廣譜闊葉雜草和禾草， l 更迅速且更可靠的作用， l 更長(zhǎng)期的作用， l 只用一次或很少幾次施用便可完全防治有害植物， l 組合中的活性物質(zhì)施用期得以延長(zhǎng)。
上述性能是在實(shí)際的雜草防治中需要的，以保持農(nóng)業(yè)地帶無不需要的競(jìng)爭(zhēng)者，且因此保證或增加收獲的品質(zhì)和數(shù)量。本發(fā)明組合在所述特點(diǎn)上顯著地超出現(xiàn)有技術(shù)。
下面的實(shí)施例旨在說明本發(fā)明 1.劑型實(shí)施例 a)粉劑，它通過將根據(jù)本發(fā)明的10重量份的活性物質(zhì)組合與90重量份的作為惰性物質(zhì)的滑石混合，并在錘磨中粉碎混合物而獲得的。
b)可濕性粉劑，它易于分散于水中，它是通過將25重量份的活性物質(zhì)A+B、64重量份的作為惰性物質(zhì)的含高嶺土的石英、10重量份的木素磺酸鉀和1重量份的作為潤濕劑和分散劑的油?；谆；撬徕c混合，并將混合物在棒磨機(jī)中研磨而獲得的。
c)分散濃縮物，它易于分散于水中，它是通過將20重量份的活性物質(zhì)A+B與6重量份的烷基苯酚聚乙二醇醚(

Triton X 207)、3重量份的異十三烷基醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蠟樣礦物油(沸程是例如大約255至277℃)混合，并將混合物在球磨中研磨到細(xì)度小于5微米而獲得的。
d)乳油，它由15重量份作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份的作為乳化劑的乙氧基化的壬基苯酚獲得。
e)水可分散顆粒劑，它是如下獲得的通過混合 75重量份的活性物質(zhì)A+B， 10重量份的木素磺酸鈣， 5重量份的十二烷基硫酸鈉， 3重量份的聚乙烯醇和 7重量份的高嶺土 在棒磨機(jī)中將混合物研磨，并通過用水作為造粒液體，將粉末在流化床中造粒。
f)水可分散顆粒劑也可以如下獲得，通過在膠體磨中均化和預(yù)粉碎下列物質(zhì) 25重量份的活性物質(zhì)A+B， 5重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸鈉， 2重量份的油?；谆；撬徕c 1重量份的聚乙烯醇， 17重量份的碳酸鈣和50重量份的水， 隨后將混合物在珠磨中研磨，并將所得的懸浮液在噴霧塔中通過單物質(zhì)噴嘴霧化和干燥。
g)擠出型顆粒劑，它是通過將20重量份活性物質(zhì)A+B、3重量份的木素磺酸鈉、1重量份的羧甲基纖維素和76重量份的高嶺土混合，將混合物研磨，并將之用水潤濕。將此混合物擠出，隨后在空氣流中干燥。
2.生物實(shí)施例 下面給出的實(shí)施例是在溫室中進(jìn)行的，在一些情況下，是在大田中進(jìn)行的。
大田試驗(yàn) 采用小區(qū)噴霧器，在雜草自然萌生之后，將除草劑或其組合施用于禾谷類田中。施用后，通過目測(cè)評(píng)分的方式，評(píng)價(jià)結(jié)果，如對(duì)作物的傷害和對(duì)闊葉雜草/禾草的效果。通過未處理和處理小區(qū)相比較，以植物生長(zhǎng)的效果和缺綠和壞死的情況直至雜草完全被殺死(0-100％)為標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)除草作用定性和定量評(píng)價(jià)。在作物植株和雜草在2-4葉期時(shí)進(jìn)行施用。在施用4周后對(duì)試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)估。
溫室實(shí)驗(yàn) 在溫室實(shí)驗(yàn)中，讓作物植株和闊葉雜草/禾草生長(zhǎng)在13號(hào)盆中，且在2-4葉期處理。隨后將盆置于良好生長(zhǎng)條件下的溫室中(提供溫度、空氣濕度、水)。
類似于大田試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，即，與未處理組相比較，對(duì)處理的植物目測(cè)評(píng)分。這些評(píng)價(jià)在試驗(yàn)制劑或其組合施用3周后進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)設(shè)二次重復(fù)。
實(shí)施例中的組合效果的評(píng)價(jià) 評(píng)價(jià)組合效果時(shí)，將單個(gè)組份的活性相加，并與相同劑量的混合物的活性相比。通常觀察到，組合的效力超過單個(gè)活性的總和。
在效果不太清晰的情況下，預(yù)期值通過Colby公式計(jì)算，并與實(shí)際確定的結(jié)果相比較。組合的計(jì)算效力為理論預(yù)期值，通過S.R.Colby公式計(jì)算 “除草組合的增效和拮抗反應(yīng)的計(jì)算”，《雜草》[Weeds](1967)，第20至22頁。
在二元組合的情況下，Colby公式為 在三種除草活性物質(zhì)組合的情況下，此公式相應(yīng)地為 其中 X＝由除草劑A在劑量x千克a.i./公頃下造成的損害％ Y＝由除草劑B在劑量y千克a.i./公頃下造成的損害％ Z＝由除草劑C在劑量z千克a.i./公頃下造成的損害％ E＝預(yù)期值，即，由除草劑A+B(或A+B+C)在劑量x+y(或x+y+z)千克a.i./公頃下造成的預(yù)期損害％。
當(dāng)實(shí)際值超過預(yù)期值時(shí)，便認(rèn)為有增效作用。在具有相同活性物質(zhì)的單個(gè)組份的組合的情況下，經(jīng)總公式比較也是可能的。
然而，在多數(shù)情況下，增效活性增加是如此顯著，以致Colby標(biāo)準(zhǔn)可以略去；在這種情況下，組合的活性明顯超出單個(gè)物質(zhì)的公式活性(按數(shù)值)之和。
必須提到這樣一個(gè)事實(shí)，評(píng)價(jià)所采用的活性物質(zhì)的增效作用時(shí)，必須考慮單個(gè)活性物質(zhì)施用劑量上極大的不同。因此，比較活性物質(zhì)組合與單個(gè)活性物質(zhì)在各相同施用量的活性是沒有意義的。只有在與單個(gè)活性物質(zhì)相比，當(dāng)使用組合劑量時(shí)除草作用超加合增加，或組合時(shí)二種單個(gè)的活性物質(zhì)的施用量降低，而與之同時(shí)獲得相同的效果，則本發(fā)明在活性物質(zhì)的量上的節(jié)省才變得顯而易見。
表1
PHACA＝Phalaris canariensis APESV＝風(fēng)草(Apera spica venti) TRZAW＝小麥 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯鈉鹽 B3)＝禾草靈甲酯 ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ 表2
LOLMU＝多花黑燕麥(Lolium multiflorum) PHACA＝Phalaris canariensis TRZAW＝小麥 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯鈉鹽 B1)＝Puma S

＝高惡唑禾草靈乙酯與安全劑解草唑乙酯＝1-(2，4-二氯苯基)-5-(三氯甲基)-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯的比率為2∶1的混合物 B5)＝Topik

＝clodinafop-丙炔酯與安全劑cloquintocet甲酯的比率為4∶1的混合物 ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ 表3
LOLMU＝多花黑燕麥 PHACA＝Phalaris canariensis TRZAW＝小麥 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯鈉鹽 B2)＝異丙隆(Arelon

) B8)＝咪草酯甲酯(Assert

) ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ 表4 ECHCR＝稗草(Echinochloa crus galli) ZEAMA＝玉米 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯鈉鹽 B13)＝煙嘧黃隆 B14)＝rimsulfuron ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ {}＝用Colby公式計(jì)算的預(yù)期值 表5
LOLMU＝多花黑燕麥 FALCO＝Fallopia convolvulus TRZAW＝小麥 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯鈉鹽 B17)＝2甲4氯鈉鹽 B16)＝高2甲4氯丙酸 B20)＝麥草畏 B21)＝氟草煙(Starane

) ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ {}＝用Colby公式計(jì)算的預(yù)期值 表6 CENCY＝矢車菊(Centaurea cyanus) SECCW＝黑麥(Secale cereale) A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯鈉鹽 B16)＝高2甲4氯丙酸 ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ 表7
LOLMU＝多花黑燕麥 VIOAR＝田堇菜(Viola arvensis) TRZAW＝小麥 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯鈉鹽 B22)＝碘苯腈 B25)＝乙羧除草醚乙酯(Compete

) B32)＝吡氟草胺 ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ {}＝用Colby公式計(jì)算的預(yù)期值 表8 ECHCR＝稗草 ZEAMA＝玉米 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯鈉鹽 B36)＝莠去津 ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ 表9
CENCY＝矢車菊 FALCO＝Fallopia convolvulus TRZAW＝小麥 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯鈉鹽 B42)＝甲黃隆甲酯(Gropper

) B43)＝苯黃隆甲酯(Pointer

) ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ {}＝用Colby公式計(jì)算的預(yù)期值 表10 CENCY＝矢車菊 SECCW＝黑麥 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯鈉鹽 B41)＝amidosulfuron ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ 表11
GALAP＝豬殃殃(Gallium aparine) AVEFA＝野燕麥(Avena fatua) MERAN＝一年生山靛(Mercurialis annua) A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯鈉鹽 B52)＝草銨膦銨鹽 ()＝單個(gè)活性物質(zhì)的效力％ {}＝用Colby公式計(jì)算的預(yù)期值 這些實(shí)施例證實(shí)，某些雜草只有在高劑量的單個(gè)的活性物質(zhì)下方能完全得到防治。當(dāng)施用低劑量時(shí)，這些組分的效力一般而言是差的，且與實(shí)際條件下的要求相差甚遠(yuǎn)。對(duì)所有試驗(yàn)種類的雜草的良好防治效果只是在活性物質(zhì)一同施用的情況下獲得。單個(gè)組分的相加效力顯著地被超出，即，所需的防治水平通過大大降低的施用量而獲得。這些效果顯著拓寬了作用譜。
與作物的相容性未受到不利影響，即，組合可以認(rèn)為是完全有選擇性的。上述相容性是用對(duì)作物損害的形式評(píng)價(jià)的。
本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和使用形式可見于下文中的權(quán)利要求。
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，它包含
A)至少一種來自式I的取代苯基磺?；寮捌滢r(nóng)業(yè)上可耐受(即可接受)的鹽的組的物質(zhì)
其中
R1是(C1-C8)烷基、(C3-C4)鏈烯基、(C3-C4)炔基或由選自鹵素和(C1-C2)烷氧基組成的組的基團(tuán)單至四取代的(C1-C4)烷基，和
B)至少一種來自下列這組化合物的除草活性化合物
Ba)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的禾草的除草劑，
Bb)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物的除草劑，
Bc)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的禾草和雙子葉植物的除草劑，
Bd)非選擇性地作用于非作物區(qū)域和/或選擇性地作用于轉(zhuǎn)基因作物中的禾草和闊葉雜草的除草劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所要求的組合物，其中，在式(I)除草劑或其鹽中，
R1是甲基、乙基、正或異丙基、正-、叔-、2-丁基或異丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、1，3-二甲基丁基、正庚基、1-甲基己基或1，4-二甲基戊基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所要求的組合物，其中，在式(I)除草劑或其鹽中，R1是甲基。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，其中式(I)除草劑的鹽是通過用來源于堿金屬、堿土金屬和銨的，優(yōu)選是鈉的陽離子替代其中-SO2-NH-基團(tuán)中的氫而形成的。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類除草劑的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的禾草且其來自于包含下列除草劑組成的組2-(4-芳氧基-苯氧基)丙酸，優(yōu)選其酯類、脲類、磺酰脲類、環(huán)己二酮肟類、芳基丙氨酸類、2，6-二硝基苯胺類、咪唑啉酮類和雙苯唑快。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類除草劑的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于禾谷類中的禾草，且它們來自由下列除草劑組成的組
B1)惡唑禾草靈、高惡唑禾草靈
B2)異丙隆
B3)禾草靈
B4)clodinafop
B5)B4)與cloquintocet的混合物
B6)綠麥靈
B7)甲基苯噻隆
B8)咪草酯
B9)肟草酮
B10)雙苯唑快
B11)麥草伏、麥草伏M
B12)二甲戊樂靈
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類除草劑的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于玉米中的禾草的且是來自由下列除草劑組成的組
B13)煙嘧黃隆
B14)rimsulfuron
和
B15)氟嘧黃隆
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7之一的組合物，它包含作為B類除草劑的禾草靈甲酯、高惡唑禾草靈乙酯、異丙隆、clodinafop-炔丙酯與cloquintocet-mexyl的混合物、咪草酯甲酯、煙嘧黃隆和/或rimsulfuron。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物且來自由下列除草劑組成的組芳氧基烷基羧酸類、羥基苯基腈類、二苯醚類、唑類和吡唑類、吡氟草胺和滅草松。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物且來自由下列除草劑組成的組
B16)2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸
B17)2甲4氯
B18)2，4-滴丙酸、高2，4-滴丙酸
B19)2，4-滴
B20)麥草畏
B21)氟草煙
11.根據(jù)權(quán)利要求1至4或9之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含一種或多種選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物的且是來自由下列除草劑組成的組的除草劑
B22)碘苯腈
和
B23)溴苯腈
12.根據(jù)權(quán)利要求1至4或9之一項(xiàng)或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類除草劑的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物的且是來自由下列除草劑組成的組
B24)甲羧除草醚
5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯
B25)乙羧除草醚
B26)三氟羧草醚
B27)乳氟禾草靈
B28)氟黃胺草醚
和
B29)乙氧氟草醚
13.根據(jù)權(quán)利要求1至4或9之一或多項(xiàng)中所要求組合物，它包含作為B類的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地作用于禾谷類和/玉米中的雙子葉植物的且選自由下列除草劑組成的組
B30)ET-751
和
B31)式II的唑類
其中
R1是(C1-C4)烷基，
R2是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C4)烷氧基，這些基團(tuán)各可以由一或多個(gè)鹵原子取代，或
R1和R2一起形成基團(tuán)(CH2)m，其中m＝3或4，
R3是氫或鹵素，
R4是氫或(C1-C4)烷基，
R5是氫、硝基、氰基或下列基團(tuán)之一-COOR7、-C(＝X)NR7R8或-C(＝X)R10，
R6是氫、鹵素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或-NR11R12，
R7和R8相同或不同且是氫或(C1-C4)烷基，或
R7和R8與之所鍵合的氮原子一起形成飽和的5-或6-元碳環(huán)，
R10是氫或(C1-C4)烷基，后者可以任選由一或多個(gè)鹵原子取代，且
R11和R12相同或不同且是氫、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基羰基，也可以是
R11和R12與之所鍵合的氮原子一起形成3-、5-或6-元碳環(huán)或芳環(huán)，其中一個(gè)碳原子可以任選由氧原子替代。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至4或9之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，其中它所包含的B類除草劑是
B32)吡氟草胺
該除草劑選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至4或9之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，其中它所包含的B類除草劑是
B33)滅草松
該除草劑選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物。
16.根據(jù)權(quán)利要求10至15之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類除草劑的2甲4氯、2甲4氯丙酸、麥草畏、氟草煙、吡氟草胺、碘苯腈和/或乙羧氟草醚。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類除草劑的一或多種除草劑，所述的除草劑選擇性地防治禾谷類中和任選地選擇性地防治玉米中的禾草和雙子葉植物且來自包含下列除草劑的組三嗪衍生物、氯乙酰苯胺類、KIH-2023和不同于式I中所給的磺酰脲類的磺酰脲類。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至4或17之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類除草劑的一或多種來自包含下列除草劑的組的除草劑
B34)異丙甲草胺
B35)嗪草酮
B36)莠去津
B37)特丁津
B38)甲草胺
B39)乙草胺
和
B40)dimethenamid
19.根據(jù)權(quán)利要求1至4或17之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含作為B類除草劑的一或多種來自包含下列除草劑的組的除草劑
B41)amidosulfuron
B42)甲黃隆
B43)苯黃隆
B44)噻黃隆
B45)醚黃隆
B46)綠黃隆
B47)prosulfuron或CGA-152005
B48)式III的磺酰脲類
其中
R1是甲基、乙基、正丙基、異丙基或烯丙基，
R2是CO-R5、COOR6、CO-NR8R9、CS-NR10R11、SO2R14或SO2NR15R16，
R3是COR17、COOR18、CONR19R20或COON＝CR22R23，
R4是氫或(C1-C4)烷基，
R5是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C2)鹵代烷基、環(huán)丙基、苯基、芐基或帶有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基，其中最后提及的3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被1或多個(gè)鹵原子取代，
R6是(C1-C4)烷基、烯丙基、炔丙基或環(huán)丙基，
R8是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基或(C1-C4-烷氧基)羰基，
R9-R11相互獨(dú)立地相同或不同，是H或(C1-C4)烷基，
R14是(C1-C4)烷基，
R15和R16相互獨(dú)立地相同或不同，是H或(C1-C4)烷基，
R17是氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、苯基或雜芳基，最后提到的二個(gè)基團(tuán)是未取代或取代的，
R18是氫、(C1-C4)烷基、(C2-C6)鏈烯基或(C2-C6)炔基，最后提到的三個(gè)基團(tuán)是未取代的或由一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代鹵素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和NR31R32，或是(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-C1-C3-烷基，
R19類似于R8，
R20類似于R9，
R22和R23相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C2)烷基，
R31、R32相互獨(dú)立且相同或不同，是氫或(C1-C4)烷基，
W是氧或硫，
X是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷硫基、鹵素或單-或二(C1-C2-烷基)氨基，
Y是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基或(C1-C4)烷硫基，且
Z是CH或N，
B49)flupyrsulfuron(DPX-KE459)
和/或
B50)sulfosulfuron(MON37500)
20.根據(jù)權(quán)利要求1至4或17之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，其中包含的作為B類的除草劑是
B51)KIH-2023
21.根據(jù)權(quán)利要求18或19之一所要求的組合物，其中它包含的B類除草劑是莠去津、甲黃隆甲酯、苯黃隆甲酯和/或amidosulfuron。
22.根據(jù)權(quán)利要求1或4之一所要求的組合物，其中它包含作為B類除草劑的一或多種除草劑，所述的除草劑非選擇性地作用于非作物區(qū)域中和/或選擇性地作用于轉(zhuǎn)基因作物中的禾草和闊葉雜草，且是來自包含下列的組
B52)草銨膦、高草銨膦
和
B53)草甘膦
23.根據(jù)權(quán)利要求22中所要求的組合物，其中它所包含的B類除草劑是草銨膦銨鹽。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含增效活性量的式I化合物或其鹽(A類化合物)與來自B組的化合物的組合。
25.根據(jù)前述權(quán)利要求之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含重量比為1∶2500至20∶1的式I化合物或其鹽(A類化合物)和來自B組的化合物，并且還任選包含安全劑。
26.根據(jù)前述權(quán)利要求之一或多項(xiàng)中所要求的組合物，它包含按重量計(jì)0.1至99％的活性物質(zhì)A和B，余量為常規(guī)加工輔助劑。
27.一種制備根據(jù)前述權(quán)利要求一或多項(xiàng)中所要求的組合物的方法，它包含將式I化合物或其鹽(A類化合物)與一或多種B類化合物和任選與一或多種C類化合物，類似地按加工下列的常規(guī)作物保護(hù)劑型的方式進(jìn)行配制可濕性粉劑、乳油、含水溶液、乳劑、可噴霧溶液(桶混物)、水-或油-基分散劑、懸乳劑、粉劑、拌種產(chǎn)品、土壤處理或撒施用顆粒劑、水可分散顆粒劑、超低容量(ULV)制劑、微囊劑和蠟劑。
28.一種防治有害植物的方法，它包含將除草有效量的權(quán)利要求1至23之一或多項(xiàng)中所定義的活性物質(zhì)A+B的組合之一施用于上述植物或栽培區(qū)域。
29.根據(jù)權(quán)利要求28中所要求的方法，其中式(I)化合物或其鹽(A類除草劑)的施用量為0.1至100克a.i./ha，優(yōu)選2至40克a.i./ha，且B類化合物的施用量為1至5000克a.i./ha。
30.根據(jù)權(quán)利要求28或29中所要求的方法，其中A和B類活性物質(zhì)是以重量比為1∶2500至20∶1施用的，施用可以同時(shí)或在不同的時(shí)間點(diǎn)進(jìn)行。
31.根據(jù)權(quán)利要求28至30之一項(xiàng)中所要求的方法，其中所述組合是用于選擇性地防治有害植物。
32.根據(jù)權(quán)利要求31中所要求的方法，其中所述組合是用于轉(zhuǎn)基因植物中。
33.根據(jù)權(quán)利要求31中所要求的方法，其中所述的組合是用于禾谷類、玉米、稻、甘蔗、種植園作物、草地或牧場(chǎng)中。
34.根據(jù)權(quán)利要求28至30之一項(xiàng)中所要求的方法，其中所述的組合是用于作物中。
35.根據(jù)權(quán)利要求28至30之一項(xiàng)中所要求的方法，其中所述的組合是用于非作物區(qū)域。
全文摘要
一種除草組合物，它包含A)至少一種來自式I的取代苯基磺?；寮捌滢r(nóng)業(yè)上可耐受(即可接受)的鹽的組的物質(zhì)，其中R1是(C1-C8)烷基、(C3-C4)鏈烯基、(C3-C4)炔基或由選自鹵素和(C1-C2)烷氧基組成的組的基團(tuán)單至四取代的(C1-C4)烷基，和B)至少一種來自下列這組化合物的除草活性化合物Ba)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的禾草的除草劑，Bb)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的雙子葉植物的除草劑，Bc)選擇性地作用于禾谷類和/或玉米中的禾草和雙子葉植物的除草劑，Bd)非選擇性地作用于非作物區(qū)域和/或選擇性地作用于轉(zhuǎn)基因作物中的禾草和闊葉雜草的除草劑。
文檔編號(hào)A01N37/40GK101653136SQ200910173558
公開日2010年2月24日 申請(qǐng)日期1996年6月5日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月8日
發(fā)明者E·哈克, H·克恩, M·赫斯 申請(qǐng)人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司