專利名稱：：一種植物保護組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含異丙菌胺的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：目前，在有害生物化學防治上，有害生物抗藥性問題非常嚴重。卵菌綱真菌引起的病害在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中發(fā)生普遍，經(jīng)常造成重大損失。如霜霉病在許多果樹、蔬菜上時有發(fā)生，已有研究認為烯酰嗎啉對霜霉病存在中等抗性風險。有增效作用的復配組合物可從一定程度上降低抗性風險，避免抗性產(chǎn)生和延緩抗性產(chǎn)生的速度。異丙菌胺，英文通用名iprovalicarb,化學名稱2-曱基-1-[(1-對曱基苯基乙基)氨基甲?；鵠-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯，是拜耳公司新開發(fā)的氨基酸類殺菌劑，影響氨基酸的代謝，與已知殺菌劑作用機理不同，與曱霜靈等殺菌劑無交互抗性。異丙菌胺通過抑制孢子嚢胚芽管的生長、菌絲體的生長和芽孢形成而發(fā)揮對作物的保護、治療作用?？捎行Х乐温丫V病原菌引起的病害。但長期單一使用會有4艮大的抗性風險。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種高效、安全、環(huán)保的殺菌組合物以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，組合物具有增效作用，能提高防效、降低成本，并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。通過大量的試驗研究，我們發(fā)現(xiàn)異丙菌胺和選自甲霜靈、苯霜靈、呋霜靈、噁霜靈、霜霉威、精甲霜靈中的一種化合物組成的混合物具有增效作用，能降低成本，同時可以避免長期單一使用異丙菌胺而可能引發(fā)的抗藥性問題。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種殺菌組合物，含有A和B兩種有效成分，其特征是有效成分A為異丙菌胺和另一種有效成分(B),所述的另一種有效成分(B)具體為以下幾種中的任一種曱霜靈，英文通用名metalaxyl,化學名稱為(D，卜N-(2,6-二曱基苯基)-N-(2'-曱氧基乙酰)丙氨酸曱酯；苯霜靈，英文通用名benalaxyl，化學名稱為N-苯乙?；?N-(2,6-二曱基苯基)-DL-ct-氨基丙酸曱酯；呋霜靈，英文通用名furalaxyl,化學名稱N-(2-呋喃曱?；?-N-(2，6-二曱苯基)DL-丙氨酸曱酯；噁霜靈，英文通用名oxadixyl,化學名稱為2-曱氧基-N-(2-氧代-1，3-惡唑烷-3-基)乙酰-2',6'-二曱基替苯胺；霜霉威，英文通用名propamocarbhydrochloride,化學名稱為丙基-3-(二曱基氨基)丙基氨基曱酸鹽酸鹽；精曱霜靈，英文通用名metalaxyl-M,化學名稱為N-(2，6-二曱苯基)-N-(曱氧基乙酰基)-D-丙胺酸甲酯。本發(fā)明組合物中，A和B質(zhì)量比為90:1-1:90，優(yōu)選10:1-1:15,進一步優(yōu)選5:1-1:10。本發(fā)明組合物中少量A或B對于實現(xiàn)協(xié)同增效也是足夠的，組合物中有效成分的總含量為1%-95%。當制備混合物時，可以向其中加入其它對有害真菌、或其它害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲有防治作用的活性化合物，或具有除草作用或生長調(diào)節(jié)作用的化合物或肥料。本發(fā)明組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型，制劑中有效成分的總含量為1°/。-95%，優(yōu)選5-80%，其余為農(nóng)藥輔助劑成分?？蓪⒈景l(fā)明的殺真菌協(xié)同化合物或化合物A和至少一種化合物B配制為可直接噴霧的懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油、可濕性粉劑、水^"敎粒劑。組合物制劑以已知方式制備，例如可通過將活性化合物與助劑、溶劑和/或載體混合而制備，在助劑中通常包含至少一種表面活性劑，若需要的話可使用滲透劑、增效劑等以進一步改善組合物的使用性能。合適的溶劑、助溶劑包括水、芳族溶劑(如曱苯、二曱苯、四氯化萘、烷基化萘或其衍生物)、礦物油餾分(如石蠟、煤油、柴油)、焦煤油和植物或動物來源的油、醇類(如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、環(huán)己醇、苯甲醇)、酮類(如環(huán)己酮、異佛爾酮、Y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(畫P、N0P)、乙酸酯(如乙二醇二乙酸酯)、二醇、脂肪酸二曱酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。某些情況下可使用強極性溶劑如二曱亞砜、氮曱基吡咯烷酮。載體如高嶺土、粘土、白炭黑、膨潤土等；可選用的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸鹽的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與曱醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和曱醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，異氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇/醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚所醛，山梨醇酯，木素亞石克酸廢液和曱基纖維素等。有效成分A和一種有效成分B的混合物，均呈現(xiàn)顯著的增效作用，尤其是對霜霉目(戶e/xwo^araceae)等卵菌引起的病害。組合物可以防治各種作物如棉花、蔬菜(如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫,科植物)、大麥、禾草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果類、稻、黑麥、大豆、小麥、觀賞植物、甘蔗以及種子中的病原真菌。尤其適合于防治下列植物病原性真菌葡萄生單軸霉(葡萄霜霉病)、霍爾斯單軸霉(戶7a礎(chǔ)o;7"a力a/We/)(向日葵霉病)、假霜霉屬(Ae"^/^r朋M;ors)(尤其是古巴假霜霉(/^e油;e/"0/70，i^ci/6e;w/51)(葫，霉病)、萵苣盤梗霉(j9re肌'a/a"i/cse)(萵苣霜霉病)、煙草色霜霉(戶e/YMO^wra^fec/朋e)、實腐霜霉(戶er朋o^orsQ^s""Cor)(洋蔥霜霉病)、寄生霜霉(戶ero/2o^orsj0ars"'〃d3)(甘藍霜霉病)、(,e7Y"057oi^iz/"'ae)(蠶豆霜霉病)，至丈病疫霉(尸力/f。p力/^(9ra//7尸ei1)(fl免疫病)，大豆疫霉(戶An^P力^ora/Z7e^3^ei7ra)(疫病)等。優(yōu)選將本發(fā)明組合物用于防治禾谷類、蔬菜、油菜、水果、棉花和觀賞植物的霜霉病、疫病、晚疫病等卵菌病害。具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非只限于這些例子。本發(fā)明組合物的協(xié)同增效作用可通過下列試驗說明。生物測定實例1:本發(fā)明的復配組合物對黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定試驗對象黃瓜霜霉病菌(/^ew/。peroms77oracw6e/w/s)本試驗采用盆栽法。選取長勢一致的兩片真葉期黃瓜苗，每個處理選用5盆供試瓜苗，編號備用。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個藥劑設(shè)置5個濃度梯度，以噴施等量清水的為空白對照。藥劑處理24h后噴霧接種黃瓜霜霉病菌孢子嚢懸浮液，孢子嚢懸浮液的配置過程如下取采自田間的帶有霜霉病菌的黃瓜葉片，用毛筆蘸取l(TC左右的蒸餾水洗下背面的孢子嚢，配成濃度為3x105個/^的孢子嚢懸浮液。接種后將黃瓜苗置于人工氣候箱中(相對濕度100y。，溫度15-20°C)培養(yǎng)，24h后保持溫度15-24°C、相對濕度90%左右保濕誘發(fā)，5d后調(diào)查記載發(fā)病情況，計算病情指數(shù)和防治效果。黃瓜霜霉病分級標準0級葉片無病斑；l級病斑面積占整個葉片面積的5%以下；3級病斑面積占整個葉片面積的6-10%;5級病斑面積占整個葉片面積的11-25%;7級病斑面積占整個葉片面積的26-50%;<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2異丙菌胺與曱霜靈復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結(jié)杲<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>試驗結(jié)果表明，異丙菌胺與噁霜靈復配防治黃瓜霜霉病，具有增效作用。表6異丙菌胺與霜霉威復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>試驗結(jié)果表明，異丙菌胺與霜霉威復配防治黃瓜霜霉病，具有增效作用。表7異丙菌胺與精甲霜靈復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>試驗結(jié)果表明，異丙菌胺與精甲霜靈復配防治黃瓜霜霉病，具有增效作用。本發(fā)明殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性;盼劑或水分散粒劑。以下用具體實施例進行說明，配方中百分比均為質(zhì)量百分比。本申請文件中活性成分指異丙菌胺與選自甲霜靈、苯霜靈、呔霜靈、噁霜靈、霜霉威和精甲霜靈中的至少一種，以下不再贅述。一、懸浮劑加工及應(yīng)用實例將活性成分、潤濕分散劑、增稠劑、載體和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到懸浮劑。本制劑實施例中的另一有效成分可互相替換，以下不再贅述。實施例1:10.2%異丙菌胺甲霜靈懸浮劑異丙菌胺10°/。，甲霜靈0.2%,曱基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%，木素磺酸鈉10%,黃原膠1°/。，硅油1%，丙三醇5%，水補足至100%。該實施例應(yīng)用于防治黃瓜霜霉病。將10.2%異丙菌胺*曱霜靈懸浮劑按100g.a.i./ha(g.a.i./ha為每公項有效成分用量)用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為90.1°/。、87.2%。10°/。異丙菌胺懸浮劑按120g.a.i./ha和15。/。曱霜靈懸浮劑按800g.a.i./ha,以同樣方法使用。10°/異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為82.1%、78.2%;15%甲霜靈懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為74.7°/。、70.3%。異丙菌胺與曱霜靈復配后增效作用明顯，對黃瓜霜霉病病的防效明顯好于單劑。施例2:40%異丙菌胺苯霜靈懸浮劑異丙菌胺10%，苯霜靈30%，壬基酚聚乙醇醚6°/。，木素磺酸鈉10%,硅酸鋁鎂1°/。，膨潤土1%，乙二醇4%，水補足至100%。該實施例應(yīng)用于防治葡萄霜霉病。將40%異丙菌胺.苯霜靈懸浮劑按400g.a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為96.5%、95.2%。2(T/。異丙菌胺懸浮劑按150g'a.i./ha和40y。苯霜靈水分散粒劑按600ga.i./ha,以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為84.2%、81.3%;40°/。水分散粒劑藥后7天和15天的防效分別為84.4°/。、81.6%。異丙菌胺與苯霜靈復配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防效明顯好于單劑。實施例3:30%異丙菌胺呋霜靈懸浮劑異丙菌胺20%，呋霜靈10°/。，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8%，羧甲基纖維素白炭黑1%，丙三醇4°/。，水補足至100%。該實施例應(yīng)用于防治萵苣霜霉病。將30%異丙菌胺呋霜靈懸浮劑按150ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.5°/。、91.2%。10y。異丙菌胺懸浮劑按150g.a.i./ha和10V夫霜靈懸浮劑按300g■a.i./ha,以同樣方法使用。10%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為85.9°/。、84.3%;10%呋霜靈懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為81.4%、77.3%。異丙菌胺與呋霜靈復配后增效作用明顯，對萵苣霜霉病的防效明顯好于單劑。二、水乳劑加工及應(yīng)用實例將活性成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相加入水中混合均勻，制得水乳劑。實施例4:20°/異丙菌胺噁霜靈水乳劑異丙菌胺5%,噁霜靈15%，N-曱基吡夸烷酮10%，十二烷基苯磺酸4丐5%,農(nóng)乳600#5°/。，水補足至100%。該實施例應(yīng)用于防治甘藍霜霉病。將20%異丙菌胺.噁霜靈水乳劑按400g.a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為92.7°/。、90.3%。20°/。異丙菌胺懸浮劑按120g.a.i./ha和15%噁霜靈水乳劑按700ga丄/ha,以同樣方法使用。20°/。異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為81.9%、78.2%;15%噁霜靈水乳劑藥后7天和15天的防效分別為76.8°/。、72.3%。異丙菌胺與噁霜靈復配后增效作用明顯，對甘藍霜霉病的防效明顯好于單劑。三、微乳劑加工及應(yīng)用實例將活性成分、溶劑、助溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性物質(zhì)加入水中，溶解中均勻水相，在攪拌下，將油相與水相混合均勻，制得微乳劑。實施例5:5%異丙菌胺呋霜靈微乳劑異丙菌胺2.5%,呋霜靈2.5°/,N-曱基吡咯烷酮10%，異丙醇10°/。，農(nóng)乳500#5%，農(nóng)乳1601#5%,水補足至100%。該實施例應(yīng)用于防治馬鈴薯晚疫病。將5%異丙菌胺呋霜靈微乳劑按160ga.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為92.2。/。、90.1%。20%異丙菌胺懸浮劑按150g.a.i./ha和1W呋霜靈微乳劑按200g.a.i./ha,以同樣方法^f吏用。20%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為85.4%、81.9%;10%呋霜靈微乳劑藥后7天和15天的防效分別為77.3°/。、74.3%。異丙菌胺與呋霜靈復配后增效作用明顯，對馬鈴薯晚疫病的防效明顯好于單劑。實施例6:90%異丙菌胺.霜霉威微乳劑異丙菌胺霜霉威89%，N-曱基吡咯烷酮10%,異丙醇10%,農(nóng)乳500#5%，農(nóng)乳1601#5%，水補足至100%。該實施例應(yīng)用于防治荔枝霜疫霉病。將90%異丙菌胺霜霉威微乳劑按800ga.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為90.7%、89*4%。5%異丙菌胺微乳劑按150g,a.i./ha和40%霜霉威水劑按1000g.a.i./ha,以同樣方法使用。5%異丙菌胺微乳劑藥后7天和15天的防效分別為85.4%、82.3%;40%霜霉威水劑藥后7天和15天的防效分別為81.1%、76.4%。異丙菌胺與霜霉威復配后增效作用明顯，對荔枝霜疫霉病的防效明顯好于單劑。四、乳油加工及應(yīng)用實例將活性成分、溶劑、乳化劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得乳油。實施例7:30%異丙菌胺苯霜靈乳油異丙菌胺10°/。，苯霜靈20%,N-甲基吡咯烷酮10%,農(nóng)乳1601#5%,農(nóng)乳500#5%，十二烷基苯石黃酸4丐3%,二甲苯補足至100%。該實施例應(yīng)用于防治油菜霜霉病。將30%異丙菌胺.苯霜靈乳油按240g.a,i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為96.2%、95.6°/。5%異丙菌胺乳油按150g.a.i./ha和25%苯霜靈乳油按400g.a.i./ha，以同樣方法使用。5%異丙菌胺微乳劑藥后7天和15天的防效分別為85.4%、82.3%;25%苯霜靈水劑藥后7天和15天的防效分別為78.4%、73.2%。異丙菌胺與苯霜靈復配后增效作用明顯，對油菜霜霉病的防效明顯好于單劑。五、可濕性粉劑加工及應(yīng)用實例將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，即得可濕性粉劑。實施例8:27.3%異丙菌胺.曱霜靈可濕性粉劑異丙菌胺27%,曱霜靈0.3°/。，十二烷基硫酸鈉2°/。，木質(zhì)素磺酸鈉5%,萘磺酸鹽3%,高嶺土補足至100%。該實施例應(yīng)用于番茄晚疫病。將27.3°/。異丙菌胺.曱霜靈可濕性粉劑按120g,a.上/ha用量加水稀釋噴霧,藥后7天和15天的防治效果分別為92.4%、90.3%。20°/異丙菌胺懸浮劑按150g.a.i./ha和25%曱霜靈可濕性粉劑按1400g.a.i./ha，以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為86.1°/。、82.2%;25%曱霜靈可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為81.4%、77.3%。異丙菌胺與曱霜靈復配后增效作用明顯，對番茄晚疫病的防效好于單劑。實施例9:40%異丙菌胺精曱霜靈可濕性粉劑異丙菌胺20%，精曱霜靈20%,月桂基硫酸鈉2%,木質(zhì)素磺酸鈉5%,辛基酚聚乙醇醚5%,萘磺酸鹽3%,高嶺土補足至100%。該實施例應(yīng)用于,束椒疫病。將40°/。異丙菌胺.精甲霜靈可濕性粉劑按180ga.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.1%、92.7%。35%異丙菌胺可濕性粉劑按150g.a.i./ha和10%精曱霜靈懸浮劑按300g.a.i./ha,以同樣方法使用。35°/。異丙菌胺可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為84.9%、80.6%;10%精甲霜靈懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為78.3°/、74.5%。異丙菌胺與精甲霜靈復配后增效作用明顯，對辣椒疫病的防效明顯好于單劑。六、水分散粒劑加工及應(yīng)用實例將活性成分、分散劑、潤濕劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑,再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到水分散粒劑。實施例10:80%異丙菌胺.噁霜靈水分散粒劑異丙菌胺10%,噁霜靈70%,烷基萘磺酸鈉4%,木質(zhì)素磺酸鈉2%,十二烷基硫酸鈉5%，高嶺土補足至100°/。。該實施例應(yīng)用于防治黃瓜疫病。將80%異丙菌胺噁霜靈水分散粒劑按700g.a.i./ha用量加水^希釋噴霧，藥后,7天和15天的防治效果分別為92.7。/。、91.4。/0。40%異丙菌胺水分散粒劑按150g.a.i./ha用量，40%噁霜靈水分散粒劑^會1000ga.i./ha,以同樣方法使用。40%異丙菌胺水分散粒劑藥后7天和15天的防效分別為84.2%、80.1%;40%噁霜靈水分散粒劑藥后7天和15天的防效分別為80.2%、75.7%。異丙菌胺與噁霜靈復配后增效作用明顯，對黃瓜疫病的防效明顯好于單劑。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，含有A和B兩種有效成分，其特征在于，成分A為異丙菌胺，成分B選自甲霜靈、苯霜靈、呋霜靈、噁霜靈、霜霉威、精甲霜靈中的一種化合物。2、根據(jù)權(quán)利要求1,其特征在于有效成分A與B的質(zhì)量比例為90:1-1:90。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2，其特征在于有效成分在殺菌組合物中的總質(zhì)量百分含量為1%-95%。4、根據(jù)權(quán)利要求1,其特征在于所述殺菌組合物的劑型是懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油、可濕性粉劑或水分散粒劑。5、權(quán)利要求l所述的殺菌組合物，應(yīng)用于防治作物真菌性病害。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述作物為水稻、小麥、果樹、棉花、蔬菜、油菜、花卉。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為異丙菌胺(A)和B，B選自甲霜靈、苯霜靈、呋霜靈、噁霜靈、霜霉威、精甲霜靈中的一種，A與B的質(zhì)量比例為90∶1-1∶90。本發(fā)明組合物特別適用于防治禾谷類、蔬菜、油菜、水果、棉花和觀賞植物的霜霉病、疫病、晚疫病等卵菌病害。文檔編號A01N47/10GK101642118SQ20091017309公開日2010年2月10日申請日期2009年9月8日優(yōu)先權(quán)日2009年9月8日發(fā)明者劉勝召,建孔,洪張,張承來,曹明章,殷如龍申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司