專利名稱：一種復(fù)配殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有啶酰菌胺的復(fù)配殺菌組合物。

背景技術(shù)：
白粉病是一類非常重要的病害，在黃瓜、小麥、葡萄、花卉等作物上時(shí)有發(fā)生，造成重大損失。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道白粉病對(duì)三唑類藥劑已經(jīng)出現(xiàn)了抗性，急需新的防治白粉病殺菌劑。
啶酰菌胺，英文通用名boscalid，化學(xué)名稱2-氯-N-(4′-氯聯(lián)苯-2-基)煙酰胺，是德國(guó)巴斯夫公司開發(fā)的新型煙酰胺類殺菌劑，殺菌譜廣，具有保護(hù)和治療作用，可用于防治白粉病。主要通過抑制線粒體琥珀酸脫氫酶，阻礙三羧酸循環(huán)，干擾細(xì)胞的分裂和生長(zhǎng)?？梢种奇咦用劝l(fā)、菌絲生長(zhǎng)和孢子母細(xì)胞形成。與其它殺菌劑無(wú)交互抗性。啶酰菌胺是防治作物白粉病的新型高效藥劑，但單獨(dú)使用成本高并有產(chǎn)生抗性的風(fēng)險(xiǎn)。
有鑒于此，開發(fā)含有效成分啶酰菌胺的增效組合物來進(jìn)行白粉病的防治和抗性治理具有相當(dāng)?shù)谋匾院蛯?shí)際應(yīng)用價(jià)值。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的，對(duì)白粉病有出色防治效果的安全、高效殺菌組合物。
為解決上述技術(shù)問題，發(fā)明人進(jìn)行了大量的生物測(cè)定篩選，意外的發(fā)現(xiàn)啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚以一定比例復(fù)配，對(duì)白粉病增效明顯。
乙嘧酚(ETHIRMOL)和乙嘧酚磺酸酯(BUPIRIMATE)，均為腺嘌呤核苷脫氨酶抑制劑，是內(nèi)吸性殺菌劑，具有保護(hù)和治療作用，可被植物根、莖、葉迅速吸收，并在植物體內(nèi)運(yùn)轉(zhuǎn)到各個(gè)部位，故耐雨水沖刷。
在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過對(duì)組合物進(jìn)行聯(lián)合作用的定量分析，形成了本發(fā)明的技術(shù)方案，即本發(fā)明組合物的特征在于以啶酰菌胺為一種有效成分、以乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚為另一有效成分，啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚的質(zhì)量比例為50∶1-1∶50，較好的比例為20∶1-1∶20。
本發(fā)明組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型，包括可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑，制劑中有效成分的總含量為5％-80％。
本發(fā)明的組合物中使用的輔助劑包括分散劑、潤(rùn)濕劑、防凍劑等及其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。
本發(fā)明所描述的組合物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。
本發(fā)明的殺菌組合物主要用于蔬菜、小麥、果樹、花卉等作物的病害防治，尤其是防治白粉病。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為(1)與單劑相比，該殺菌組合物對(duì)白粉病增效作用明顯，提高了防治效果；(2)因藥效提高，田間用藥量大幅減少，降低了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染，生產(chǎn)和使用成本下降；(3)殺菌組合物中有效成分的作用機(jī)制互不相同，降低了對(duì)白粉病菌的單一選擇壓力，有利于避免白粉病抗性產(chǎn)生和延緩白粉病抗藥性的產(chǎn)生速度。

具體實(shí)施例方式 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
將不同的農(nóng)藥有效成分組合進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑應(yīng)用過程中一些問題的一種有效和快捷的方式。不同的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無(wú)法預(yù)測(cè)，只有通過大量試驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，有助于延緩抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
本發(fā)明組合物以啶酰菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚為有效成分，它們之間組合對(duì)白粉病具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡(jiǎn)單相加，具體用以下生物測(cè)定實(shí)例加以說明。
生物測(cè)定實(shí)例啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病的盆栽毒力測(cè)定 試驗(yàn)對(duì)象黃瓜白粉病(Erysiphe cichoracearum DC.) 本試驗(yàn)采用盆栽法。播種感黃瓜白粉病品種(特早四號(hào))，盆栽苗生長(zhǎng)至2片真葉期，編號(hào)備用。在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，根據(jù)藥劑活性，設(shè)置5-7個(gè)系列質(zhì)量濃度。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干備用。每處理4盆，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。藥后24h，噴霧接種白粉病孢子懸浮液。孢子懸浮液的配制過程如下取長(zhǎng)滿白粉病菌黃瓜葉片，用加有少量吐溫-80的純凈水，洗下上面的新鮮孢子，制成濃度為1×105個(gè)/mL孢子懸浮液。在溫室中培養(yǎng)7d后，記載每株黃瓜苗葉片上的病斑面積并分級(jí)，統(tǒng)計(jì)后計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。
黃瓜白粉病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)如下 0級(jí)無(wú)??； 1級(jí)孢子堆面積占整片葉面積的5％以下； 3級(jí)孢子堆面積占整片葉面積的6％-10％； 5級(jí)孢子堆面積占整片葉面積的11％-20％； 7級(jí)孢子堆面積占整片葉面積的21％-50％； 9級(jí)孢子堆面積占整片葉面積的50％以上。
藥效計(jì)算方法
防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。
實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100 理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)×混劑中B的百分含量 共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100 當(dāng)CTC≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜CTC＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
毒力測(cè)定結(jié)果參見表1、2 表1啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯的系列配比對(duì)黃瓜白粉病的盆栽試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果 試驗(yàn)結(jié)果表明，啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯復(fù)配防治黃瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之間時(shí)，共毒系數(shù)都在135.5以上，具有增效作用；配比在20∶1-1∶20之間時(shí)，共毒系數(shù)均高于183.5，增效作用更明顯。
表2啶酰菌胺與乙嘧酚的系列配比對(duì)黃瓜白粉病的盆栽試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果 試驗(yàn)結(jié)果表明，啶酰菌胺與乙嘧酚復(fù)配防治黃瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之間時(shí)，共毒系數(shù)都在131.5以上，具有增效作用；配比在20∶1-1∶20之間時(shí)，共毒系數(shù)均高于182.7，增效作用更明顯。
本發(fā)明殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、乳油、水乳劑、微乳劑。以下用具體實(shí)施例進(jìn)行說明，配方中百分比均為質(zhì)量百分比。活性成分本申請(qǐng)文件中指啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚，以下不再贅述。
一、乳油加工及應(yīng)用實(shí)例 將活性成分、其它輔助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得乳油。
實(shí)施例110.2％啶酰菌胺·乙嘧酚磺酸酯乳油 啶酰菌胺10％，乙嘧酚磺酸酯0.2％，N-甲基吡咯烷酮10％，農(nóng)乳1601# 5％，農(nóng)乳500# 5％，二甲苯補(bǔ)足至100％。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治草莓白粉病。將10.2％啶酰菌胺·乙嘧酚磺酸酯乳油按400倍(啶酰菌胺有效濃度為250μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效濃度為5μg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.8％、92.2％。15％啶酰菌胺懸浮劑按500倍(啶酰菌胺有效濃度為300μg/ml)和10％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍(有效濃度為100μg/ml)，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為86.1％、85.5％和73.4％、71.8％。啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)草莓白粉病的防效明顯好于單劑。
二、微乳劑加工及應(yīng)用實(shí)例 將活性成分、溶劑、助溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得微乳劑。
實(shí)施例25％啶酰菌胺·乙嘧酚磺酸酯微乳劑 啶酰菌胺2.5％，乙嘧酚磺酸酯2.5％，N-甲基吡咯烷10％，異丙醇10％，農(nóng)乳500# 5％，農(nóng)乳1601# 5％，水補(bǔ)足至100％。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治葡萄白粉病。將5％啶酰菌胺·乙嘧酚磺酸酯微乳劑按250倍(啶酰菌胺有效濃度為100μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效濃度為100μg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為95.7％、93.2％。20％啶酰菌胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為200μg/ml)和10％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍(有效濃度為200μg/ml)，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為86.4％、84.3％和82.4％、80.3％。啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)葡萄白粉病的防效明顯好于單劑。
三、水乳劑加工及應(yīng)用實(shí)例 將活性成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將油相加入水中，在高速攪拌下，將油相與水混合，制得水乳劑。
實(shí)施例325％啶酰菌胺·乙嘧酚磺酸酯水乳劑 啶酰菌胺10％，乙嘧酚磺酸酯15％，N-甲基吡咯烷酮10％，十二烷基苯磺酸鈣5％，農(nóng)乳600#5％，水補(bǔ)足至100％。
該實(shí)施例應(yīng)用于節(jié)瓜白粉病。將25％啶酰菌胺·乙嘧酚磺酸酯水乳劑按1000倍(啶酰菌胺有效濃度為100μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效濃度為150μg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為96.9％、95.8％。25％啶酰菌胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為250μg/ml)和25％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍(有效濃度為250μg/ml)，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為88.7％、86.7％和87.3％、84.3％。啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)節(jié)瓜白粉病的防效明顯好于單劑。
四、懸浮劑加工及應(yīng)用實(shí)例 將活性成分、各種助劑、載體和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到懸浮劑。
實(shí)施例430％啶酰菌胺·乙嘧酚懸浮劑 啶酰菌胺5％，乙嘧酚25％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10％，硅酸鋁鎂1％，白炭黑1％，乙二醇4％，水補(bǔ)足至100％。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治黃瓜白粉病。將30％啶酰菌胺·乙嘧酚懸浮劑按1500倍(啶酰菌胺有效濃度為33.33μg/ml，乙嘧酚有效濃度為166.67μg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為95.3％、94.2％。10％啶酰菌胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為100μg/ml)和20％乙嘧酚懸浮劑按1000倍(有效濃度為200μg/ml)，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為73.9％、70.5％和82.4％、78.5％。啶酰菌胺與乙嘧酚復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)黃瓜白粉病的防效明顯好于單劑。
實(shí)施例525％啶酰菌胺·乙嘧酚懸浮劑 啶酰菌胺20％，乙嘧酚5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10％，黃原膠1％，膨潤(rùn)土1％，丙三醇4％，水補(bǔ)足至100％。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治菊花白粉病。將25％啶酰菌胺·乙嘧酚懸浮劑按1000倍(啶酰菌胺有效濃度為200μg/ml，乙嘧酚有效濃度為50μg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.8％、92.3％。25％啶酰菌胺可濕性粉劑按1000倍(有效濃度為250μg/ml)和15％乙嘧酚懸浮劑按1000倍(有效濃度為150μg/ml)，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為87.9％、85.2％和78.4％、74.4％。啶酰菌胺與乙嘧酚復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)菊花白粉病的防效明顯好于單劑。
五、可濕性粉劑加工及應(yīng)用實(shí)例 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得可濕性粉劑。
實(shí)施例630.6％啶酰菌胺·乙嘧酚磺酸酯可濕性粉劑 啶酰菌胺0.6％，乙嘧酚磺酸酯30％，十二烷基硫酸鈉2％，木質(zhì)素磺酸鈉5％，萘磺酸鹽3％，高嶺土補(bǔ)足至100％。
該實(shí)施例應(yīng)用于小麥白粉病。將30.6％啶酰菌胺·乙嘧酚磺酸酯按1500倍(啶酰菌胺有效濃度為4μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效濃度為200μg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為90.1％、88.3％。10％啶酰菌胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為100μg/ml)和25％乙嘧酚磺酸酯可濕性粉劑按1000倍(有效濃度為250μg/ml)；以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為74.2％、71.5％和86.3％、84.5％。啶酰菌胺與乙嘧酚磺酸酯復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)小麥白粉病的防效明顯好于單劑。
六、水分散粒劑 將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到水分散粒劑。
實(shí)施例780％啶酰菌胺·乙嘧酚水分散粒劑 啶酰菌胺60％，乙嘧酚20％，烷基萘磺酸鈉2％，木質(zhì)素磺酸鈉1％，十二烷基硫酸鈉2％，高嶺土補(bǔ)足至100％。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治蘋果白粉病。將80％啶酰菌胺·乙嘧酚水分散粒劑2500倍(啶酰菌胺有效濃度為240μg/ml，乙嘧酚有效濃度為80μg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為98.3％、96.4％。30％啶酰菌胺水分散粒劑按1000倍(有效濃度為300μg/ml)，20％乙嘧酚懸浮劑按1000倍(有效濃度為200μg/ml)，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為88.2％、86.1％和84.6％、80.4％。啶酰菌胺與乙嘧酚復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)蘋果白粉病的防效明顯好于單劑。
權(quán)利要求
1、一種殺菌組合物，其特征在于有效成分為啶酰菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚，質(zhì)量比例為50∶1-1∶50。
2、根據(jù)權(quán)利要求1，其特征在于有效成分啶酰菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚的質(zhì)量比例為20∶1-1∶20。
3、根據(jù)權(quán)利要求1或2，其特征在于有效成分在殺菌組合物中的總質(zhì)量百分含量為5％-80％。
4、根據(jù)權(quán)利要求3，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是乳油、微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑或水分散粒劑。
5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的殺菌組合物應(yīng)用于防治作物白粉病。
6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述作物為蔬菜、小麥、果樹、花卉等。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為啶酰菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚，兩者的質(zhì)量比例為50∶1-1∶50。啶酰菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚復(fù)配后具有明顯的增效作用，用于蔬菜、小麥、果樹、花卉等作物的白粉病防治。
文檔編號(hào)A01N43/54GK101647442SQ20091016149
公開日2010年2月17日 申請(qǐng)日期2009年7月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月31日
發(fā)明者洪 張, 張承來, 曹明章, 劉勝召, 殷如龍, 張建明, 碩 劉 申請(qǐng)人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司