專利名稱：：一種含嘧菌酯的殺菌組合物及其應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其應用，尤其是一種含嘧菌酯的二元復配組合物。
背景技術：
：嘧菌酯(Azoxystrobin)是一種以源于蘑菇的天然抗菌素為先導化合物，通過人工仿生合成的一種全新的病害管理產品。它屬于曱氧基丙烯酸酯類殺菌劑，高效、廣譜，具保護、治療、鏟除、滲透、內吸多重功效。嘧菌酯通過抑制病原菌呼吸產能過程而使孢子萌發(fā)和菌絲侵染受到抑制，從而致使病原菌喪失生命力。嗜菌酯具有良好的作物安全性和非常突出的環(huán)境相容性。目前，嘧菌酯制劑產品主要有25%阿米西達懸浮劑、325克/升苯醚.嘧菌酯懸浮劑、500克/升嘧菌酯百菌清懸浮劑等，主要用于防治蔬菜、果樹病害。嘧菌酯單獨應用容易使病菌產生嚴重的抗性，通過不同品種進行復配，是防治抗藥性病菌的有效辦法。目前嘧菌酯的復配劑品種較少，不能滿足生產上作物病害防治的需要。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是為了避免長期使用嘧菌酯單劑，導致病菌易產生抗性，使用成本提高的缺陷，提供一種防治i普廣、成本低、效果好的含嘧菌酯與嘧啶核苷類抗菌素的植物殺菌組合物。本發(fā)明還有一個目的是提供該殺菌組合物的用途。本發(fā)明的目的是通過以下措施實現的將不同農藥的有效成分進行復配，是目前解決農藥單劑應用過程中一些問題的一種有效和快捷的方式。為了實現本發(fā)明目的，更好地利用現有的農藥品種資源，發(fā)明人進行了大量復配篩選試驗，發(fā)現嘧菌酯與嘧啶核苷類抗菌素復配對作物白粉病和炭疽病具有突出的療效。嘧啶核苷類抗菌素，又名農抗120,由剌孢吸7K鏈霉菌北京變種發(fā)酵提取制成，是一種廣譜抗菌素，具有較好的內吸性，干擾菌體細胞壁的生物合成，還能抑制病原菌產孢和病斑擴大，可以防治多種真菌性病害如果樹、蔬菜及糧食作物上的白粉病、銹病、炭疽病、輪紋病、枯萎病等，并有促進作物生長的功能。嘧菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配可對病菌的多個位點起作用，延緩病菌抗性的產生速度，同時降低農藥使用量和成本。本發(fā)明的技術方案是一種殺菌組合物，其特征是活性成分為嗜菌酯和嘧啶核苷類抗菌素，其中嗜菌酯與嘧啶核苷類抗菌素的重量比為50:1~1:10，較佳的比例為30:1~1:1,最佳的比例為15:1-1:1。組合物中兩種活性組分的重量百分含量為1~80%，較佳含量為5~60%,最佳含量為5~40%。本發(fā)明的農藥組合可以用已知的方法制備成適合農業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。本發(fā)明的組合物使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質，都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。本發(fā)明殺菌組合物可應用于防治卵菌、子囊菌、擔子菌、半知菌等病原真菌引起的多種植物病害，適用于防治禾谷類、各種瓜果、蔬菜的作物病害，特別是防治水稻、小麥、辣椒、.蘋果、香蕉、芒果、黃瓜、番茄等作物病害，如小麥白粉病、水稻稻瘟病、紋枯病、蘋果斑點落葉病、油菜菌核病、辣椒炭疽病、香蕉葉斑病、芒果炭疽病、苦瓜黑星病、柑橘青霉病、黃瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病等。本發(fā)明的有益效果1、本發(fā)明所用的嘧菌酯是曱氧基丙烯酸酯類化合物，嘧啶核苷類抗菌素是新型農用抗生素，兩者作用機制不同，作用位點不同，無交互抗藥性，相互混配病菌不易產生抗藥性。2、可協(xié)同增效，減少用藥量，使用成本降低。單獨使用嘧菌酯成本較高，與嘧咬核苷類抗菌素混配，在保證藥效的前提下成本明顯降低。具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。本發(fā)明殺菌組合物的制劑實施例包括但不限于如下1、懸浮劑實施例按配方比例，將嘧菌酯和嘧啶核苷類抗菌素活性組分、表面活性劑、增稠劑、成膜劑、載體或填料和部分水混合后，經過高速剪切，濕法砂磨，制成半成品，分析后補水混合均勻過濾即獲得成品。實施例1:11%嘧菌酯、嘧咬核苷類抗菌素懸浮劑93%嘧菌酯(活性化合物)1.08g20%嘧咬核苷類抗菌素(活性化合物)50g、木質素磺酸鈉(M劑)硅酸鋁鎂(輔料)乙二醇(溶劑)白炭黑(填料)膨潤土(填料)水實施例2:20%嘧菌酯lglg5g2g2g37.92g嘧咬核苷類抗菌素懸浮劑93%嘧菌酯(活性化合物)10.75g20%嘧咬核苷類抗菌素(活性化合物)50g木質素磺酸鈉(g劑)lg白炭黑(填料)2g膨潤土(填料)2g硅酸鋁鎂(輔料)lg乙二醇(溶劑)5g水28.25g2、可濕性粉劑實施例將農藥活性組分嘧菌酯和嘧咬核苷類抗菌素、助劑、填料按比例混合經氣流:粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設備混合機、氣流粉碎機。實施例3:51%嘧菌酯、嘧咬核苷類抗菌素可濕性粉劑93%嘧菌酯(活性化合物)53.76g20%嘧咬核苷類抗菌素(活性化合物)5g木質素磺酸鈉'(絲劑)5g茶枯粉(表面活性劑)5g拉開粉(表面活性劑)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土(填料)29.24g實施例4:31%嘧菌酯、嘧咬核苷類抗菌素可濕性4分劑93°/。嘧菌酯(活性化合物)32.26g20%嘧啶核苷類抗菌素(活性化合物)5g木質素1酸鈉(#劑)2g十二烷^5克酸鈉(#劑)0.5g膨潤土(填料)5g硅藻土55.24g3、；微乳劑、水乳劑實施例按各組分配比，將嘧菌酯和嘧咬核苷類抗菌素活性組分溶解在溶劑和助溶劑中，加入表面活性劑，混合均勻制得油相。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或水相加入油相中，邊加邊攪拌，制得微乳劑或水乳劑。實施例5:4%嘧菌酯、嘧咬核苷類抗菌素微乳劑93%嘧菌酯(活性化合物)3.23g20%嘧咬核苷類抗菌素(活性化合物)5gDMF(溶劑)10g二甲苯(溶劑)10g丙二醇(溶劑)5g蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)8g十二烷基^t酸釣(表面活性劑)3g水55.77g7實施例6:12%嘧菌酯、嗜咬核苷類抗菌素水乳劑93%嗜菌酯(活性化合物)10.75g20%嘧噴:核苷類抗菌素(活性化合物)10gDMF(助溶劑)5g二甲苯(溶劑)10g甘油(抗凍劑)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)10g十二烷基酸鉤(表面活性劑)5g水44.25g4、水a性粒劑實施例將農藥活性組分嘧菌酯和嘧咬核苷類抗菌素、助劑和填料按比例混合，經氣流粉碎，然后加15-20%的水，經捏合、造粒、干燥、篩分制得水^t粒劑產品。主要設備混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機、干燥設備(烘房或流化床)。實施例7:33%嘧菌酯、嘧夂核苷類抗菌素水^劑93%嘧菌酯(活性化合物)32.26g-20%嘧咬核苷類抗菌素(活性化合物)15g木質素磺酸鈉(緣劑)5g曱基M酸鈉甲眵縮合物(表面活性劑)15g十二烷J^克酸鈉(表面活性劑)5g海藻酸鈉(填料)5g陶土22.74g實施例8:48%嘧菌酯、嘧咬核苷類抗菌素水M93%嘧菌酯(活性化合物)48.39g20%嘧咬核苷類抗菌素(活性化合物)15g木質素磺酸鈉(M劑)5g茶枯粉(表面活性劑)2g十二烷^i^危酸鈉(表面活性劑)2g膨潤土27.61g應用實施例1、嘧菌酯與嘧嚏核苷類抗菌素復配對黃瓜白粉病盆栽試驗測定試驗對象采自田間的黃瓜白粉病菌(_￡>>;w>7/ecMcwrW-tocear"w)試驗方法參照《中華人民共和國農業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.11-2008》。選取生長勢基本一致的黃瓜苗作為實驗材料，每個處理選用3盆黃瓜苗，編號供試。后24h進行藥劑處理，試驗藥劑參見表l。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。以噴施等量清水的處理為空白對照。噴霧后將黃瓜苗^v溫室中培養(yǎng)7d后，按照黃瓜白粉病的發(fā)病分級標準全株調查病情指數，并計算防治效果。Z(各級葉片發(fā)病數x該級代表值)病情指數(％)=-x100調查總葉片數x最高級代表值對照病情指數-處理病情指數防治效果(％)=-x100對照病情指數將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計霧桊力方程和抑制中濃度EC知，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數(CTC)。實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑ECso/供試藥劑EC5())xlOO理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數x混劑中B的百分含量共毒系數(CTC)=[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]xlOO當CTC<80,則組合物表現為拮抗作用，當80<CTC<120，則組合物表現為相加作用，當CT0120，則組合物表現為增效作用。表1嘧菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對黃瓜白粉病盆栽試驗測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表l測定結果表明，嗜菌酯與嘧咬核苷類抗菌素在配比50:1~1:IO之間，對黃瓜白粉病菌具有增效作用，尤其在15:1-1:1之間，增效作用更明顯，共毒系數在200以上。2、嗜菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對芒果炭疽病室內毒力測定。試驗對象采自田間的芒果炭疽病菌(Colletotrichumgloeosporioides)試驗方法參照《中華人民共和國農業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.2-2006》。將芒果炭疽病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培^時，用內徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取S5好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基混合均勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養(yǎng)基混合為對照。將菌絲快倒置接于平板中央，并于28。C培養(yǎng)箱內培養(yǎng)。7d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌絲凈生長量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-7菌絲生長率(％)-[(對照組凈生長量-處理組凈生長量)/對照組凈生長量]x100將菌絲生長率換算成幾率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數(CTC)。結果(表2)顯示，嘧菌酯與嗜咬核苷類抗菌素在配比50:1~1:10之間，對芒果炭疽病具有明顯的增效作用，尤其在15:1~1:1之間，增效作用更明顯，共毒系數在200以上。表2嘧菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對芒果炭疽病室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>3、嗜菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對防治黃瓜白粉病的田間試驗。(1)實驗處理本試驗藥劑用量按照表3的用藥量，對照藥劑分別是市售農藥4%嘧咬核苷類抗菌素可濕性粉劑和25%嘧菌酯水懸乳劑。(2)試驗方法試驗選擇在歷年白粉病比較嚴重的黃瓜種植地塊中進行，各處理的黃瓜長勢、其它農藥及肥水管理等條件基本一致。對發(fā)生白粉病初期的黃瓜每隔7天噴施一次，共噴施3次，第3次施藥后10天調查白粉病發(fā)病情況，每種處理調查2林。計算病情指數及防效。(3)實驗結果如下由田間藥效試驗結果(表3)可以看出嘧菌酯或嘧咬核苷類抗菌素單劑對黃瓜白粉病的防效分別為83.81%、73.34%,而本發(fā)明實施例殺菌組合物在單位面積用量等于或少于相應單劑用量的情況下，防效卻有顯著提高，最低防效為87.41%，最高達到了95.00%，特別是嘧菌酯與嗜。定核苷類抗菌素重量份數比為15:1~1:1(實施例2、5、6、7、8)時，防效提升尤為明顯，對黃瓜白^^病防效達到了93%以上，因此，從田間藥效試驗來看，嘧菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對黃瓜白粉病防治效果好，具有協(xié)同增效作用。表3嘧菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對黃瓜白粉病的田間試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于其活性組分為嘧菌酯與嘧啶核苷類抗菌素。2、根據權利要求1,其特征在于:組合物中嘧菌酯與嘧啶核苷類抗菌素的重量比為50:1~1:10，組合物中活性組分總的重量百分含量為1~80%。3、根據權利要求2,其特征在于:組合物中嘧菌酯和嘧啶核苷類抗菌素的重量比為30:1~1:1，組合物中活性組分總的重量百分含量為5~60%。4、根據權利要求3，其特征在于:組合物中嘧菌酯和嘧啶核苷類抗菌素的重量比為15:1~1:1，組合物中活性組分總的重量百分含量為5~40%。5、根據權利要求1至4任一項，其特征在于組合物劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、水M粒劑、微乳劑、水乳劑。6、根辦要求1至4任一項所述的殺菌組合物在防治禾谷類、果樹及蔬菜發(fā)生的多種病害。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌組合物及其應用。該殺菌組合物含有嘧菌酯和嘧啶核苷類抗菌素，其中嘧菌酯與嘧啶核苷類抗菌素重量比為50∶1～1∶10，活性組分總的重量百分含量為1～80％，其余為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。嘧菌酯和嘧啶核苷類抗菌素按一定比例復配后具有明顯的增效作用，可應用于防治禾谷類、瓜果或蔬菜作物病害。文檔編號A01N43/54GK101647441SQ20091016148公開日2010年2月17日申請日期2009年7月31日優(yōu)先權日2009年7月31日發(fā)明者建孔,鞏自勇,張承來,曹明章,畢湘黔,王延輝,郭東岳申請人:深圳諾普信農化股份有限公司