專利名稱：：一種增效殺螨劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其涉及一種增效殺螨劑。
背景技術(shù)：
：螺螨酯為季酮酸類殺螨劑(tetronicacid),化學(xué)名稱3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4，5]-癸-3-烯4-基-2，2-二曱基丁酯；分子式C21H24C1204;相對分子量411.32。螺螨酯具有如下特點(diǎn)1、作用機(jī)理獨(dú)特主要抑制有害螨體內(nèi)的脂肪合成，它與現(xiàn)有殺螨劑之間無交互抗性，適用于用來防治對現(xiàn)有殺螨劑產(chǎn)生抗性的有害螨類。2、殺螨語廣、適應(yīng)性強(qiáng)。螺螨酯對紅蜘蛛、黃蜘蛛、銹碧虱、茶黃螨、朱砂葉螨和二斑葉螨等均有很好防效，可用于柑桔、葡萄等果樹和茄子、辣椒、番茄等茄科作物的螨害治理。此外，螺螨酯對梨木虱、榆蠣盾蚧以及葉蟬類等害蟲也有很好的兼治效果。3、卵幼兼殺殺卵效果特別優(yōu)異，同時對幼若螨也有良好的觸殺作用，雖然不能較快地殺死雌成螨，但對雌成螨有很好的絕育作用。雌成螨觸藥后所產(chǎn)的卵有96%不能孵化，死于胚胎后期。4、持效期長螺螨酯的持效期長，生產(chǎn)上用5000倍稀釋液能控制柑桔全爪達(dá)4050天。螺螨酯噴施到作物葉片上后耐雨水沖刷，噴藥2小時后遇中雨不影響藥效的正常發(fā)揮。5、低毒、低殘留、安全性好。在不同氣溫條件下對作物非常安全，對人畜及作物安全、低毒，適合于無公害生產(chǎn)。6、無互抗性可與大部分農(nóng)藥(強(qiáng)堿性農(nóng)藥與銅制劑除外)現(xiàn)混現(xiàn)用。既可提高螺螨酯的速效性，又有利于螨害的抗性治理。螺螨酯在水中溶解度很小(0.05g/l000ml，20°C)，因此加工成農(nóng)藥乳油、水乳劑、微乳劑時都要先把螺螨酯用溶劑溶解。因此，溶劑是生產(chǎn)這些劑型必不可少助劑。目前，螺螨酯主要加工成乳油使用，乳油需用到大量的芳烴類溶劑生產(chǎn)，對環(huán)境污染較嚴(yán)重，國內(nèi)外都在尋求新的環(huán)保溶劑替代芳烴類溶劑。且目前螺螨酯制劑雖然持效期長(最長可達(dá)60天)，但速效性相對較差。d-檸烯(d-limonene)又名D-苧烯，檸烯，檸檬烯或苧烯，它是在天然植物精油中存在最廣泛的一種單環(huán)橘碎，多從含量較高的橘子皮中提取，屬于食品添加劑，具有較強(qiáng)揮發(fā)性和滲透性，在美國用作家庭衛(wèi)生殺蟲劑及茶園檸烯殺蟲劑使用，能破壞害蟲體表的蠟質(zhì)層導(dǎo)致體液外流失水而死亡。目前，還沒有出現(xiàn)將螺螨酯和d-檸烯混合使用的報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明實(shí)施例的目的在于提供一種增效殺螨劑，旨在解決現(xiàn)有螺螨酯農(nóng)藥使用大量的芳烴類溶劑生產(chǎn)帶來的嚴(yán)重環(huán)境污染，以及速效性較差的問題。本發(fā)明實(shí)施例是這樣實(shí)現(xiàn)的，一種增效殺螨劑，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶劑，該溶劑至少包括d-檸烯；以及有效量的乳化劑。與現(xiàn)有^t術(shù)相比，本發(fā)明實(shí)施例的增效殺螨劑利用d-檸烯的溶解能力強(qiáng)的溶解特性，把d-檸烯既作為螺螨酯的溶劑，替代毒性大、不環(huán)保的芳烴類溶劑，減少殺螨劑對環(huán)境的污染。另夕卜，用d-檸烯作為螺螨酯的溶劑，對害螨的蟲體表面的蠟質(zhì)層具有溶解、破壞作用，使殺螨劑更容易進(jìn)入蟲體內(nèi)部，增加了螺螨酯的速效性，從而提高了殺螨作用。因此，用d-檸烯復(fù)配殺螨劑用于防治螨類具有明顯的增效作用。而且，用d-檸烯溶解螺螨酯后，可以根據(jù)需要將殺螨劑加工成乳油、微乳劑、水乳劑等劑型。具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。本發(fā)明實(shí)施例提供一種與現(xiàn)有技術(shù)相比，既環(huán)保又速效的增效殺螨劑，具體而言，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶劑，所述溶劑至少包括d-檸烯；以及有效量的乳化劑。本發(fā)明實(shí)施例的乳化劑并無特別限制，為本領(lǐng)域所常用的乳化劑，例如可選擇烷基笨績酸鹽、磷酸酯類、聚醚類中一種或幾種物質(zhì)的混合物。本發(fā)明實(shí)施例的溶劑中還包括除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的環(huán)保有機(jī)溶劑，例如可選自乙醇、異丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二價酸酯、植物油及植物油酯類中一種或幾種的混合物。本發(fā)明實(shí)施例的增效殺螨劑，可根據(jù)需要添加本領(lǐng)域常用的各種助劑，配制成各種農(nóng)藥劑型，例如乳油、微乳劑或水乳劑。上述增效殺螨劑若配制成乳油時，其中溶劑可以僅為d-檸烯，或者d-檸烯與其它能溶解螺螨酯的有機(jī)溶劑的混合物；若配制成微乳劑或水乳劑，該增效殺螨劑中還包括將其配制成微乳劑或水乳劑所需要量的水。配制成微乳劑時，還可以添加本領(lǐng)域常用助表面活性劑，例如乙醇、異丙醇中一種或兩者的混合物，以擴(kuò)大溫區(qū)范圍。當(dāng)配制成水乳劑時，還可以添加本領(lǐng)域常用抗凍劑，例如丙三醇、異丙醇等。更具體的，本發(fā)明實(shí)施例的增效殺螨劑，配制成乳油，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯2~25%，d-檸烯3~50%，乳化劑3~25%，以及0~92%除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的其它有機(jī)溶劑。更進(jìn)一步，其中乳化劑量優(yōu)選為5-25%(重量)，除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的其它有機(jī)溶劑優(yōu)選為0~90%(重量)，該有機(jī)溶劑可以選自乙醇、異丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二價酸酯、植物油及植物油酯類中一種或幾種物質(zhì)的混合物。該乳化劑用烷基苯磺酸釣、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚的混合物，或用本行業(yè)技術(shù)人員熟知的其它乳化劑單體或復(fù)配乳化劑均可，為達(dá)到乳化性能最好時要對乳化劑比例在上述范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。乳油的配制方法是在配制蚤中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌約20分鐘溶解完全后加入乳化劑并補(bǔ)足溶劑，繼續(xù)攪拌均勻約15分鐘完成本發(fā)明的螺螨酯乳油產(chǎn)品。本發(fā)明實(shí)施例的增效殺螨劑配制成微乳劑或水乳劑時，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯2~25%，(1-檸烯3~50%，乳化劑3~25%，0~92%水。更具體的，在生產(chǎn)微乳劑時，優(yōu)選按重量百分比計用螺螨酯5~20%，d-檸烯10~30%，乳化劑5~25%,0~10%助表面活性劑，15~80%水進(jìn)行配制。乳化劑用烷基苯磺酸鈣、苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚的混合物，或用本行業(yè)技術(shù)人員熟知的其它乳化劑單體或復(fù)配乳化劑均可。通過加入助表面活性劑(例如乙醇、異丙醇等)可擴(kuò)大微乳劑透明溫區(qū)范圍(即加不加助表面活性劑也可以制備完成微乳劑；當(dāng)不加助表面活性劑時，形成的微乳劑透明溫區(qū)為10~30°C,當(dāng)加入助表面活性劑時，形成的微乳劑透明溫區(qū)為-560。C，可以在中國的絕大多數(shù)地方一年四季常溫貯藏)。微乳劑的配制方法是在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，加或不加乙醇或異丙醇，攪拌溶解完全約20分鐘，然后加入乳化劑繼續(xù)攪拌均勻約10分鐘，用水補(bǔ)足后繼續(xù)攪拌約15分鐘得到均相透明的液體，完成本發(fā)明的螺螨酯^:乳劑產(chǎn)品。更具體的，在生產(chǎn)水乳劑時，優(yōu)選按重量百分比計用螺螨酯5~20%,d-檸烯10~30°/。，乳化劑5~25%，抗凍劑0~10%,水15-80°/。。乳化劑采用苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯，或用本行業(yè)技術(shù)人員熟知的其它乳化劑單體或復(fù)配乳化劑均可，為達(dá)到水乳劑乳化M均勻，要對乳化劑比例在上述范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。水乳劑的配制方法是在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌溶解完全約20分鐘，后加入乳化劑繼續(xù)攪拌均勻約10分鐘完成油相的配制，在混合釜中加入水，在攪拌下緩慢加入油相，使油相*在水相中形成乳白色水乳劑，為防凍需要，還可以加入上述防凍劑(例如丙三醇)，攪拌均勻完成本發(fā)明的螺螨酯水乳劑產(chǎn)品。實(shí)施例1按表l中實(shí)施例lg己方，在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌約20分鐘溶解完全后加入乳化劑并補(bǔ)足溶劑，繼續(xù)攪拌均勻約15分鐘配制成5%螺螨酯乳油制劑，配方中各組分的含量均以質(zhì)量百分比計。將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C冰箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結(jié)果參見表l。對比例1以二曱苯作溶劑，按表1中對比例1配方用實(shí)施例1的方法配成5%螺螨酯乳油，將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0X:水箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結(jié)果參見表l。實(shí)施例2按表l中實(shí)施例2配方，在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌溶解完全約20分鐘，后加入乳化劑繼續(xù)攪拌均勻約IO分鐘，用水補(bǔ)足后繼續(xù)攪拌約15分鐘得到均相透明的液體，配制成5%螺螨酯微乳劑。將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C冰箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結(jié)果參見表l。對比例2以二曱苯作溶劑，4姿表1中對比例2配方用實(shí)施例2的方法配成5%螺螨酯微乳劑，將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C冰箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結(jié)果參見表1。實(shí)施例3-按表1中實(shí)施例3配方，在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌溶解完全約20分鐘，后加入乳化劑繼續(xù)攪拌均勻約10分鐘完成油相的配制，在混合釜中加入水，在攪拌下緩慢加入油相，使油相分散在水相中形成乳白色水乳劑，加入防凍劑攪拌均勻配制成5%螺螨酯水乳劑。將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C水箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結(jié)果參見表l。對比例3以二曱苯作溶劑，按表1中對比例3配方用實(shí)施例3的方法配成5%螺螨酯水乳劑，將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C水箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析舍量求得分解率，結(jié)果參見表l。表1實(shí)施例與對比例具體用量實(shí)例組分^^^^^^^實(shí)施例1對比例1實(shí)施例2對比例2實(shí)施例3對比例3螺螨酯555555溶劑d-檸烯500d-檸烯15二甲苯15d-檸蜂15二甲苯15E0/PO嵌段聚瞇555600EO/PO嵌段聚鍵磷酸酯0011烷基酚甲趁樹脂聚氧乙烯醚342200烷基苯磺酸輛345400其它助劑00異丙醇3異丙醇3丙三醇3丙三醇3余量溶劑乙醇二甲苯水水水水14天冷熱貯外見均一透明均一透明均一透明均一透明乳白色均一乳白色均一14天熱貯分解率％21.72.32.82.73.314天熱貯乳化情況合格合格合格合格合格合格從表1可以看出，本發(fā)明實(shí)施例的增效殺螨劑穩(wěn)定性良好。實(shí)施例4按實(shí)施例1方法，按如下配方配制完成25%螺螨酯乳油制劑。螺螨酯25%、d-檸烯50。/。、烷基苯磺酸4丐10%、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚10%、EO/PO嵌段聚醚5%。實(shí)施例5按實(shí)施例1方法，按如下配方配制完成20%螺螨酯乳油制劑。螺螨酯20%、d-檸烯15。/。、丁二酸二曱酯30%、乙醇10%、烷基苯磺酸鈣8%、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚10%、EO/PO嵌段聚醚70/0。實(shí)施例6按實(shí)施例2方法，按如下配方配制完成20°/。螺螨酯微乳劑。螺螨酯20%、d-檸烯20。/0、乙醇10%、烷基^^酸釣11%、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯瞇9%、EO/PO嵌段聚醚8。/。、水補(bǔ)足100%。實(shí)施例7按實(shí)施例2方法，按如下配方配制完成15%螺螨酯微乳劑。螺螨酯15%、d-檸烯20。/。、異丙醇3%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚5%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯18%、水補(bǔ)足100%。實(shí)施例8按實(shí)施例2方法，按如下配方配制完成2%螺螨酯微乳劑。螺螨酯2%、d-檸烯10%、異丙醇3%、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚2%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯8%、水補(bǔ)足100%。實(shí)施例9按實(shí)施例3方法，按如下配方配制完成25%螺螨酯水乳劑。螺螨酯25%、d-檸烯30。/。、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯乳化劑8%、丙三醇5%、水補(bǔ)足100%。實(shí)施例10按實(shí)施例3方法，按如下配方配制完成2%螺螨酯水乳劑。螺螨酯2%、d-檸烯20%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯乳化劑5%、水補(bǔ)足100%。毒力測試將實(shí)施例1~3以及對比例中1~3的各藥劑用自來水稀釋為特定濃度，采用浸葉法測試藥劑對番茄朱砂葉螨成蟲的毒力。將整個番茄葉片在配制好的藥液中浸漬5秒鐘，撈出后迅速用濾紙吸干葉片的藥液，用小毛筆挑20頭番茄朱砂葉螨成蟲放在浸藥后晾干的番茄葉上，放入墊有濾紙(濾紙上滴上幾滴水潤濕)的9cm培養(yǎng)皿中，每個培養(yǎng)亞一片番茄葉片，蓋上培養(yǎng)皿蓋。每個處理3個重復(fù)，72小時后在顯微鏡下觀察結(jié)果如表2。死亡標(biāo)準(zhǔn)在顯微鏡下以蟲體不動為朽;準(zhǔn)。表2:螺螨酯不同劑型不同溶劑對比試驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表2看出，在螺螨酯制劑中引入d-檸烯作為增效劑，極大地改善了螺螨酯制劑的殺螨速效性，具有明顯的增效作用。因而，可以降低螺螨酯的用量從而進(jìn)一步降低生產(chǎn)及使用成本。另外，本發(fā)明實(shí)施例的增效殺螨劑中d-檸烯可以溶解螺螨酯，因此可完全不用芳烴類有機(jī)溶劑，而全部采用d-檸烯為溶劑或只加入少量的乙醇或其它環(huán)保溶劑，綠色環(huán)保，溶劑基本無毒無污染。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、一種增效殺螨劑，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶劑，所述溶劑至少包括d-檸烯；以及有效量的乳化劑。2、如權(quán)利要求1所述的增效殺螨劑，其中，乳化劑為烷基苯磺酸鹽、磷酸酯類、聚醚類中一種或幾種物質(zhì)的混合物。3、如權(quán)利要求1所述的增效殺螨劑，所述溶劑中還包括除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的環(huán)保有機(jī)溶劑。4、如權(quán)利要求3所述的增效殺螨劑，所述環(huán)保有機(jī)溶劑選自乙醇、異丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二價酸酯、植物油及植物油酯類中一種或幾種的混合物。5、如權(quán)利要求1所述的增效殺螨劑，其中還包括將所述增效殺螨劑配制成微乳劑或水乳劑所需要量的水。6、如權(quán)利要求1所述的增效殺螨劑，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯2~25%d-檸烯3~50%乳化劑3~25%除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的有機(jī)溶劑092%。7、如權(quán)利要求6所述的增效殺螨劑，劑型為乳油，以增效殺螨劑總重量計，其中含有含螺螨酯2~25%d-檸烯3~50%乳化劑5~25%除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的有機(jī)溶劑0~90%。8、如權(quán)利要求1所述的增效殺螨劑，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯2~25%<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>9、如權(quán)利要求8所述的增效殺螨劑，劑型為微乳劑，以增效殺螨劑總重量計，其中含有<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>10、如權(quán)利要求8所述的增效殺螨劑，劑型為水乳劑，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯5~20%d-檸烯10~30%乳化劑5~25%抗凍劑0~10%水15~80%。全文摘要本發(fā)明提供了一種增效殺螨劑，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶劑，所述溶劑至少包括d-檸烯；以及有效量的乳化劑。本發(fā)明的增效殺螨劑利用d-檸烯的溶解能力強(qiáng)的溶解特性，把d-檸烯既作為螺螨酯的溶劑，替代毒性大、不環(huán)保的芳烴類溶劑，減少殺螨劑對環(huán)境的污染。另外，用d-檸烯作為螺螨酯的溶劑，對害螨的蟲體表面的蠟質(zhì)層具有溶解、破壞作用，使殺螨劑更容易進(jìn)入蟲體內(nèi)部，增加了螺螨酯的速效性，從而提高了殺螨作用。而且，本發(fā)明的增效殺螨劑，可以根據(jù)需要將殺螨劑加工成乳油、微乳劑、水乳劑等劑型。文檔編號A01P7/02GK101606521SQ200910108818公開日2009年12月23日申請日期2009年7月20日優(yōu)先權(quán)日2009年7月20日發(fā)明者碩劉,建孔,張建明,曹明章,李譜超申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司