專利名稱：：一種含嘧菌環(huán)胺與腈菌唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含嘧菌環(huán)胺與腈菌唑的具有增效作用的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：嘧菌環(huán)胺是由先正達公司開發(fā)的嘧啶胺類殺菌劑，純品為粉狀固體，有輕微氣味。分子式C14H15N3，化學(xué)名稱4-環(huán)丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2-胺。嘧菌環(huán)胺是蛋氨酸生物合成抑制劑。同三唑類、咪唑類、嗎啉類、苯基吡咯類等無交互抗性。嘧菌環(huán)胺主要作用方式是抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。在植物體內(nèi)被葉片迅速吸收，30%以上滲透到組織中，被保護的沉淀物被儲存在葉片中，在木質(zhì)部中傳輸，也在葉片之間傳輸，在高溫下代謝相對迅速，低溫下在葉片中的沉淀物相當穩(wěn)定，代謝物無生物活性。主要用于防治小麥、大麥、葡萄、草莓、果樹、蔬菜、觀賞植物等的灰霉病、白粉病、黑星病等。腈菌唑(mydobutanil)是由道農(nóng)業(yè)科學(xué)公司開發(fā)的三唑類殺菌劑，分子式C,sHndN4，化學(xué)名稱2-(4-氯苯基)-2-(111,1,2,4-三唑-1-甲基)己腈，結(jié)構(gòu)式為腈菌唑是一類具有良好保護作用和治療活性的內(nèi)吸性三唑類殺菌劑。主要針對病原菌的麥角甾醇的生物合成起抑制作用，對子囊菌、擔子菌均具有較好的防治效果。該劑持效期長，對作物安全，有一定剌激生長作用。主要用于防治蘋果、梨、核果、葡萄、葫蘆、園藝觀賞作物，小麥、大麥、棉花和水稻等的白粉病、黑星病、腐爛病、銹病、褐斑病、灰斑病。腈菌唑已經(jīng)在中國登記并銷售多年。三唑類殺菌劑是一類比較優(yōu)秀的殺菌劑，自從二十世紀七十年代進入巿場以來，在防治病蟲害方面起到了巨大的作用。但是由于長期使用，病害已經(jīng)產(chǎn)生了一定的抗藥性。為了克服這一困難，本發(fā)明采取了不同作用原理的農(nóng)藥進行復(fù)配的方法，將嘧菌環(huán)胺與腈菌唑復(fù)配，嘧菌環(huán)胺是蛋氨酸生物合成抑制劑，與三唑類殺菌劑進行復(fù)配無拮抗效果，在一定配比范圍內(nèi)具有具有很好的增效作用。至今國內(nèi)外雜志及相關(guān)媒體上尚未見到有關(guān)嘧菌環(huán)胺與腈菌唑復(fù)配產(chǎn)品的相關(guān)報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種由嘧菌環(huán)胺與腈菌唑復(fù)配的殺菌組合物，為避免長期使用嘧菌環(huán)胺、腈菌唑單劑所引起的抗藥性增長，生產(chǎn)成本增加的缺陷。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)一種殺菌組合物，有效活性成分含有嘧菌環(huán)胺與腈菌唑，其中嘧菌環(huán)胺與腈菌唑重量百分比為10~80:301，加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。組合物有效活性成分重量百分含量為11%至80%，所述的助劑及賦型劑選自分散劑、濕潤劑、崩解劑、乳化劑、溶劑、增稠劑、粘結(jié)劑、消泡劑、抗凍劑、填料或去離子水中的一種或多種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的潤濕劑為天然產(chǎn)物潤濕劑和陽離子型潤濕劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(垸基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(垸基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙垸嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N—辛基吡咯垸酮、N-吡咯烷酮、N-甲基吡咯垸酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、硫酸銨、氯化鈣、尿素、氯化鎂、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—IO脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、白糊精、羧丙基纖維素、黃原酸膠、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、無水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。制成可濕性粉劑時，將嘧菌環(huán)胺、腈菌唑、分散劑、濕潤劑、填料在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成嘧菌環(huán)胺腈菌唑可濕性粉劑。制成可濕性粉劑時，將嘧菌環(huán)胺、腈菌唑、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑得到制粒用料，將料品定量送進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制制成懸浮劑時，將分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入嘧菌環(huán)胺、腈菌唑，在球磨機中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5^im以下，制得嘧菌環(huán)胺*腈菌唑懸浮劑。制成水乳劑時，將嘧菌環(huán)胺、腈菌唑、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、消泡劑混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，分散良好后制得嘧菌環(huán)胺腈菌唑水乳劑。制成微乳劑時，將嘧菌環(huán)胺、腈菌唑、溶劑、乳化劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達到平衡，經(jīng)過濾制得穩(wěn)定的嘧菌環(huán)胺腈菌唑微乳劑。所述的殺菌組合物用于防治農(nóng)業(yè)果樹黑星病、白粉病、葉斑病及蔬菜白粉病、霜霉病，具有明顯的增效作用。本發(fā)明的優(yōu)點在于(O嘧菌環(huán)胺與腈菌唑具有不同作用機理，相互復(fù)配無拮抗作用；(2)兩種不同作用機理的農(nóng)藥進行復(fù)配，既擴大了殺菌譜，又節(jié)省了生產(chǎn)成本；(3)嘧菌環(huán)胺、腈菌唑均屬低毒農(nóng)藥，將其進行復(fù)配，作用效果好毒性低，對靶作物及環(huán)境安全。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，但本發(fā)明的使用范圍并不局限于以下所舉實施例。實施例180%嘧菌環(huán)胺腈菌唑可濕性粉劑稱取嘧菌環(huán)胺62%、腈菌唑18%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、聚羧酸鹽2%、無患子粉4%、高嶺土10%，混合物進行氣流粉碎，制得80%嘧菌環(huán)胺腈菌唑可濕性粉劑。實施例260%嘧菌環(huán)胺腈菌唑可濕性粉劑稱取嘧菌環(huán)胺30%、腈菌唑30%、垸基苯磺酸鈣鹽3%、聚羧酸鹽2%、十二烷基硫酸鈉4%、高嶺土31%，混合物進行氣流粉碎，制得60%嘧菌環(huán)胺腈菌唑可濕性粉劑。實施例340%嘧菌環(huán)胺腈菌唑可濕性粉劑稱取嘧菌環(huán)胺34%、腈菌唑6%、垸基苯磺酸鈣鹽4%、蠶沙4%、白炭黑10%、高嶺土42%，混合物進行氣流粉碎，制得40%嘧菌環(huán)胺腈菌唑可濕性粉劑。實施例480%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水分散粒劑稱取嘧菌環(huán)胺70%、腈菌唑10%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、聚羧酸鹽3%、無患子粉4%、尿素2%、淀粉8%，混合制得80%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水分散粒劑。實施例565%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水分散粒劑稱取嘧菌環(huán)胺57%、腈菌唑8%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、十二垸基苯磺酸鈉4%、丁二酸2%、聚乙烯醇0.5%、淀粉10%、高嶺土15.5%,混合制得65%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水分散粒劑。實施例650%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水分散粒劑稱取嘧菌環(huán)胺40%、腈菌唑10%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、洗衣粉4%、尿素2%、淀粉15%、硅藻土24%，混合制得50%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水分散粒劑。實施例750%嘧菌環(huán)胺腈菌唑懸浮劑稱取嘧菌環(huán)胺43%、腈菌唑7%、聚羧酸鹽4%、蠶沙3%、硅酮類化合物0.08%、去離子水加至100%，混合制得50%嘧菌環(huán)胺腈菌唑懸浮劑。實施例840%嘧菌環(huán)胺腈菌唑懸浮劑稱取嘧菌環(huán)胺32%、腈菌唑8%、聚羧酸鹽6%、無患子粉5%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.1%、乙二醇3%、去離子水加至100%，混合制得40%嘧菌環(huán)胺腈菌唑懸浮劑。實施例930%嘧菌環(huán)胺腈菌唑懸浮劑稱取嘧菌環(huán)胺25%、腈菌唑5%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、蠶沙4%、硅油0.08%、聚乙烯醇0.2%、乙二醇3%、去離子水加至100%，混合制得30%嘧菌環(huán)胺腈菌唑懸浮劑。實施例1040%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水乳劑稱取嘧菌環(huán)胺32%、腈菌唑8%、環(huán)己酮25%、農(nóng)乳1600#3%、OP-10磷酸酯3%、硅油0.1%、去離子水補至100%，按上述生產(chǎn)工藝制得40%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水乳劑。實施例1130%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水乳劑稱取嘧菌環(huán)胺26%、腈菌唑4%、環(huán)己酮19%、乙醇6%、農(nóng)乳400#3%、BY系列4。/q、丙三醇4%、硅油0.1°/。、去離子水補至100%，按上述生產(chǎn)工藝制得30°/。嘧菌環(huán)胺腈菌唑水乳劑。實施例1215%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水乳劑稱取嘧菌環(huán)胺12%、腈菌唑3%、環(huán)己酮15%、農(nóng)乳600#3°/。、農(nóng)乳500#2%、農(nóng)乳1600#3%、丙二醇3%、硅油0.2%、去離子水補至100%，按上述生產(chǎn)工藝制得15%嘧菌環(huán)胺腈菌唑水乳劑。實施例1335%嘧菌環(huán)胺腈菌唑微乳劑稱取嘧菌環(huán)胺30%、腈菌唑5%、環(huán)己酮7%、N-吡咯烷酮18。/。、農(nóng)乳600#3%、農(nóng)乳1600#3%、農(nóng)乳33#5%、硅油0.1%、去離子水補至100%，按上述生產(chǎn)工藝制成35%嘧菌環(huán)胺腈菌唑微乳劑。實施例1425%嘧菌環(huán)胺腈菌唑微乳劑稱取嘧菌環(huán)胺22%、腈菌唑3%、環(huán)己酮8%、N-吡咯烷酮15。/。、農(nóng)乳1600#3%、農(nóng)乳400#3%、OP磷酸酯4。/。、硅酮類化合物0.2%、去離子水補至100%，按上述生產(chǎn)工藝制成25%嘧菌環(huán)胺腈菌唑微乳劑。實施例1511%嘧菌環(huán)胺腈菌唑微乳劑稱取嘧菌環(huán)胺10%、腈菌唑1%、乙酸乙酯7%、N，N二甲基甲酰胺12%、農(nóng)乳1600#3%、農(nóng)乳400#3%、農(nóng)乳500#3%、硅酮類化合物0.2%、去離子水補至100%，按上述生產(chǎn)工藝制成11%嘧菌環(huán)胺*腈菌唑微乳劑。實施應(yīng)用例一嘧菌環(huán)胺、腈菌唑及其混配對蘋果白粉病室內(nèi)毒力測定供試藥劑由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司提供。供試菌種蘋果樹白粉病，由陜西省洛川縣采回，經(jīng)實驗室分離活化，經(jīng)過兩次轉(zhuǎn)接后備用。將試驗藥劑各個有效成分含量分別設(shè)計5個處理濃度，以空白處理為對照，對蘋果白粉病病菌的抑制作用進行室內(nèi)測定。測試采用菌絲生長速率法，先將各配比成系列濃度梯度。將經(jīng)二次分離培養(yǎng)后的蘋果白粉病病菌用直徑為0.5CM的無菌打孔器在葉片前緣處打孔備用，然后移于含藥PDA平板培養(yǎng)基上，置于25士rC培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，培養(yǎng)7天后測量菌落直徑。每處理重復(fù)6次。所測結(jié)果與對照相比計算抑菌百分率。將5個配比按增效試驗方法進行增效試驗。計算公式如下凈生長量(mm)=測量菌落直徑一5對照組凈生長量一處理組凈生長量菌絲生長抑制率(％)=-xi00對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(fig/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y-a+bx)，并由此計算出每種藥劑的ECs。值。同時根據(jù)Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.5^SR^1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。計算公式如下-EC5o(理論值)EC50(觀察值)a+bEC50(理論值)=-ab+A的EC50B的EC50其中a、b分別為嘧菌環(huán)胺和腈菌唑在組合中所占的比例；A為嘧菌環(huán)胺；B為腈菌唑；所獲得的嘧菌環(huán)胺、腈菌唑及混配比對蘋果白粉病的毒力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表-表l嘧菌環(huán)胺、腈菌唑及其混配對蘋果白粉病室內(nèi)毒力測定<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表1可知，本發(fā)明嘧菌環(huán)胺與腈菌唑復(fù)配，對蘋果白粉病室內(nèi)毒力測定，當嘧菌環(huán)胺與腈菌唑配比為l:l、4:1、7:1、10:1、13:1的增效比值分別為1.21、1.72、1.89、177、1.51，其中當嘧菌環(huán)胺腈菌唑為4:1、7:1、10:1、13:1時表現(xiàn)為增效作用，說明嘧菌環(huán)胺與腈菌唑兩者在4:113:1范圍內(nèi)混配較為合理。實施應(yīng)用例二嘧菌環(huán)胺與腈菌唑復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗本實驗安排在陜西省西安市長安區(qū)，試驗藥劑由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司研發(fā)、提供，對照藥劑50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑(市購)、5%腈菌唑乳油(市購)。黃瓜白粉病發(fā)生初期，藥前調(diào)查黃瓜病情指數(shù)，于5月10日第一次施藥，7天后第二次施藥，在施藥前、第二次施藥前、第二次施藥后7天、14天分別調(diào)査病情指數(shù)并計算校正防效，試驗結(jié)果如下表表2嘧菌環(huán)J疫、腈菌唑及其混配防治黃瓜白粉病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表2可以看出，嘧菌環(huán)胺與腈菌唑復(fù)配后對黃瓜白粉病防治試驗，發(fā)明藥劑對黃瓜白粉病第二次藥后7天防效、14天防效分別達81.3686.34%、91.33~93.25%;50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑對黃瓜白粉病第二次藥后7天防效、14天防效分別為74.29%、81.02%;5%腈菌唑乳油對黃瓜白粉病第二次藥后7天防效、14天防效分別為75.82%、83.39%。在試驗范圍內(nèi)處理藥劑對作物安全，無不良影響。同時，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)本發(fā)明制劑對黃瓜霜霉病也有一定的防效。實施應(yīng)用例三嘧菌環(huán)胺與腈菌唑復(fù)配防治香蕉葉斑病藥效試驗試驗安排在廣西省南寧市。供試藥劑嘧菌環(huán)胺，腈菌唑復(fù)配產(chǎn)品由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司提供；對照藥劑50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑(市購)、5%腈菌唑乳油(市購)。于香蕉葉斑病發(fā)生初期施藥，5月16日第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥4次，每次施藥前調(diào)查病情指數(shù)，并在末次施藥后7天、14天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。試驗結(jié)果如下所示表3嘧菌環(huán)胺、腈菌唑及其混配防治香蕉葉斑病田間藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表4看出，嘧菌環(huán)胺與腈菌唑復(fù)配后防治葡萄白粉病效果優(yōu)于對照藥劑，能有效防治葡萄白粉病的發(fā)生，在試驗范圍內(nèi)對靶標作物安全。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于有效活性成分含有嘧菌環(huán)胺與腈菌唑，其中嘧菌環(huán)胺與腈菌唑的重量百分比為10～80∶30～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與腈菌唑的殺菌組合物，其特征在于有效活性成分重量百分含量為11~80%。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與腈菌唑的殺菌組合物，其特征在于有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的含嘧菌環(huán)胺與腈菌唑的殺菌組合物，其特征在于所述的助劑賦型劑選自分散劑、濕潤劑、崩解劑、乳化劑、溶劑、增稠劑、粘結(jié)劑、消泡劑、抗凍劑、填料或去離子水中的一種或多種。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與腈菌唑的殺菌組合物用于防治果樹黑星病、白粉病、葉斑病及蔬菜白粉病、霜霉病。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，該組合物有效活性成分為嘧菌環(huán)胺與腈菌唑，兩者重量百分比為10～80∶30～1，加入助劑及賦形劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。本發(fā)明組合物可用于防治農(nóng)業(yè)果樹黑星病、白粉病、葉斑病及蔬菜白粉病、霜霉病，具有明顯的增效作用。文檔編號A01N43/653GK101617665SQ200910023210公開日2010年1月6日申請日期2009年7月7日優(yōu)先權(quán)日2009年7月7日發(fā)明者張繼紅,曹巧利申請人:陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司