專利名稱：活性化合物結(jié)合物的制作方法
活性化合物結(jié)合物本發(fā)明涉及活性化合物結(jié)合物(combination)，尤其是殺真菌和/或殺昆蟲(chóng)組合 物，包括異噻菌胺(Isotianil，3，4-二氯-N-(2-氰苯基)-5_異噻唑羧酰胺，CAS編號(hào) 224049-04-1)和另一種殺昆蟲(chóng)劑氟蟲(chóng)酰胺(flubendiamide，Cas編號(hào)272451-65_7)以及 任選的另一種新煙堿類(neonicotinoids)殺蟲(chóng)劑。已知所述化合物(A)異噻菌胺具有殺真菌和殺昆蟲(chóng)性能。此外，還發(fā)現(xiàn)所述異噻 唑羧酸衍生物非常適于保護(hù)植物免受有害植物致病真菌和微生物的侵襲(US-A 5, 240,951 和JP-A 06-009313)。本發(fā)明的化合物(A)異噻菌胺既適于調(diào)動(dòng)植物對(duì)有害植物致病真菌 和微生物的侵襲的防衛(wèi)，又適于作為殺微生物劑用于直接防治植物致病真菌和微生物。此 外，所述化合物(A)也對(duì)破壞植物的害蟲(chóng)具有活性(W0 99/24414)。此物質(zhì)的活性良好；然 而，其在低施用率下對(duì)于某些情況而言不能令人滿意。此外，已知(C)組新煙堿類可用于防治植物和作物害蟲(chóng)(PesticideManual，14th. Edition(2006) ； “ Modern Agrochemicals“ ,Vol. 4,No. 3,June 2005 ；EP-A 0 428 941), 并且化合物(B)也適于防治植物和作物害蟲(chóng)(ΕΡ-Α-1 006 107)。然而，在低施用率下這些 物質(zhì)的活性似乎不總是足夠。此外，還已知(C)組新煙堿類化合物和(B)組氟蟲(chóng)酰胺化合 物的二元結(jié)合物(ΕΡ-Α-1 380 209 和 EP-A-I 553 829)。還已知異噻菌胺與新煙堿類的結(jié)合物適于防治植物致病真菌(W02005/009131)。此外，由于對(duì)現(xiàn)有的殺真菌劑在例如作用譜、毒性、選擇性、施用率、殘留物的形 成、有利的制備能力等方面的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)要求不斷提高，并且還由于可能存在形成例如對(duì) 已知化合物的抗性等問(wèn)題，一直以來(lái)的任務(wù)是開(kāi)發(fā)至少在某些領(lǐng)域相對(duì)其已知的類似物具 有優(yōu)勢(shì)的新的殺真菌劑和殺昆蟲(chóng)劑。本發(fā)明提供至少在某些方面達(dá)到所述目標(biāo)的活性化合物結(jié)合物/組合物。令人驚訝地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的結(jié)合物不僅能使對(duì)待防治的植物致病真菌和/ 或微生物和/或害蟲(chóng)的作用譜有加和性加強(qiáng)，而且還在兩個(gè)方面實(shí)現(xiàn)了能擴(kuò)大化合物(A)、 ⑶和(C)的作用譜的協(xié)同效應(yīng)。首先，化合物(A)、⑶和(C)的施用率降低的同時(shí)作用 保持同樣良好。第二，即使在三種單個(gè)化合物在這種低施用率范圍下已經(jīng)完全無(wú)效時(shí)，所述 結(jié)合物仍能實(shí)現(xiàn)高度的植物病原體防治。這使得，一方面，可防治的植物病原體的范圍實(shí)質(zhì) 性擴(kuò)大；另一方面，使用安全性增加。然而，除了有關(guān)殺真菌和/或殺昆蟲(chóng)活性的實(shí)際協(xié)同活性以外，本發(fā)明的結(jié)合物 還具有其他令人驚訝的有利性能，其在廣義上也可稱作協(xié)同活性。可提及的這種有利性能 的實(shí)例為對(duì)其他植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)——例如對(duì)抗性株——的殺真菌 和/或殺昆蟲(chóng)活性的范圍的拓寬；活性成分施用率的減少；即使在各單個(gè)組合物完全無(wú)效 的施用率下使用本發(fā)明組合物對(duì)害蟲(chóng)的有效防治；配制過(guò)程或施用時(shí)——例如在碾磨、篩 分、乳化、溶解或調(diào)配時(shí)——的有利性狀；增加的貯存穩(wěn)定性；提高的光穩(wěn)定性；更有利的 降解性；改善的毒物學(xué)或生態(tài)毒理學(xué)性能；改善的有用植物的特性，包括萌發(fā)、作物產(chǎn)量、 根系統(tǒng)更發(fā)達(dá)、分蘗增力口、植物高度增力口、葉片更大、基生葉死亡更少、分蘗更強(qiáng)、葉色更綠、 所需肥料更少、所需種子更少、分蘗更多產(chǎn)、開(kāi)花更早、谷物成熟較早、植物倒伏更少、秧苗生長(zhǎng)增加、植物健壯程度提高和發(fā)芽較早；或本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的其他任意優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的結(jié)合物也可為所用的活性化合物提供改善的內(nèi)吸性(systemicity)。實(shí) 際上，即使某些所用的殺真菌劑化合物不具有任何內(nèi)吸性或令人滿意的內(nèi)吸性，在本發(fā)明 的組合物中的這些化合物也可表現(xiàn)出這種性能。類似地，本發(fā)明的結(jié)合物可使所用的活性化合物的殺真菌藥效的持久性增加。本發(fā)明結(jié)合物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于可獲得增強(qiáng)的藥效。因此，本發(fā)明提供一種活性化合物結(jié)合物，包括(A)異噻菌胺和(B)另一種殺昆蟲(chóng) 活性化合物氟蟲(chóng)酰胺。此外，本發(fā)明提供一種活性化合物結(jié)合物，包括(A)異噻菌胺；和(B)氟蟲(chóng)酰胺；和(C)另一種選自新煙堿類的殺昆蟲(chóng)活性化合物，例如吡蟲(chóng)啉(imidacloprid)、 啶蟲(chóng)脈(acetamiprid)、噻蟲(chóng)胺(clothianidin)、噻蟲(chóng)啉(thiacloprid)、噻蟲(chóng) 嗪(thiamethoxam)、氯噻啉(imidaclothiz)、烯啶蟲(chóng)胺(nitenpyram)、呋蟲(chóng)胺 (dinotefuran)、l-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三 嗪-2 (IH)-亞胺。優(yōu)選包括㈧異噻菌胺和⑶氟蟲(chóng)酰胺和(C)吡蟲(chóng)啉的結(jié)合物。優(yōu)選包括㈧異噻菌胺和⑶氟蟲(chóng)酰胺和(C)啶蟲(chóng)脒的結(jié)合物。優(yōu)選包括㈧異噻菌胺和⑶氟蟲(chóng)酰胺和(C)噻蟲(chóng)胺的結(jié)合物。優(yōu)選包括㈧異噻菌胺和⑶氟蟲(chóng)酰胺和(C)噻蟲(chóng)啉的結(jié)合物。優(yōu)選包括㈧異噻菌胺和⑶氟蟲(chóng)酰胺和(C)噻蟲(chóng)嗪的結(jié)合物。優(yōu)選包括㈧異噻菌胺和⑶氟蟲(chóng)酰胺和(C)氯噻啉的結(jié)合物。優(yōu)選包括(A)異噻菌胺和(B)氟蟲(chóng)酰胺和(C)烯啶蟲(chóng)胺的結(jié)合物。優(yōu)選包括㈧異噻菌胺和⑶氟蟲(chóng)酰胺和(C)呋蟲(chóng)胺的結(jié)合物。優(yōu)選包括(A)異噻菌胺和⑶氟蟲(chóng)酰胺和(C) 1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四 氫-3，5- 二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2 (IH)-亞胺的結(jié)合物。如果本發(fā)明的活性化合物二元結(jié)合物中的活性化合物以某些重量比存在，則協(xié)同 效應(yīng)特別明顯。然而，所述活性化合物結(jié)合物中的活性化合物的重量比可在相對(duì)寬的范圍 內(nèi)變化。通常，在本發(fā)明的結(jié)合物中，化合物A和B以A B為125 1至1 125、優(yōu)選 50 1到1 50、最優(yōu)選20 1到1 20的協(xié)同有效重量比存在。可根據(jù)本發(fā)明使用 的其他A B的比例為(按照所列順序優(yōu)選性依次增加)100 1至1 100、90 1至 1 90,80 1至 1 80、70 1至 1 70、60 1至 1 60、40 1至 1 40、30 1 至 1 30、10 1至 1 10、5 1 至 1 5、4 1 至 1 4、3 1 至 1 3。選擇活性成分化合物的重量比以獲得所需作用，例如協(xié)同作用。通常，重量比根據(jù) 具體活性化合物而變化。一般而言，任意兩種化合物之間的重量比彼此獨(dú)立地為125 1 至1 125，優(yōu)選75 1至1 75，更優(yōu)選50 1至1 50，且最優(yōu)選25 1至1 25.可根據(jù)本發(fā)明使用的任意兩種化合物之間的其他重量比彼此獨(dú)立地為(按照所 列順序優(yōu)選性依次增加)100 1至1 100、90 1至1 90、80 1至1 80、70 1 至 1 70、60 1至 1 60、40 1至1 40、30 1至 1 30、10 1至 1 10、5 1至 1 5、4 1 至 1 4、3 1 至 1 3。如果本發(fā)明的活性化合物二元結(jié)合物中的活性化合物以某些重量比存在，則協(xié)同 效應(yīng)特別明顯。然而，所述活性化合物結(jié)合物中的活性化合物的重量比可在相對(duì)寬的范圍 內(nèi)變化。通常，在本發(fā)明的結(jié)合物中，化合物㈧和⑶以(A) (B)為125 1至1 125、 優(yōu)選50 1到1 50、最優(yōu)選20 1到1 20的協(xié)同有效重量比存在。此外，任意兩個(gè) 化合物之間的重量比彼此獨(dú)立地為1500 1至1 1500，優(yōu)選1250 1至1 1250，更優(yōu) 選1000 1至1 1000，且最優(yōu)選750 1至1 750?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的(A) (B) 的其他比例為(按照所列順序優(yōu)選性依次增加)900 1至1 900,800 1至1 800、 700 1至 1 700、600 1至 1 600、500 1至 1 500、400 1至 1 400、300 1 至 1 300、250 1至 1 250、200 1至 1 200、100 1至1 100、90 1至 1 90、 80 1至1 80、70 1至 1 70,60 1至 1 60,40 1至 1 40,30 1 至 1 30、 10 1 至 1 10、5 1 至 1 5、4 1 至 1 4、3 1 至 1 3。對(duì)于所述三元混合物，選擇活性成分化合物的重量比以獲得所需作用，例如協(xié)同 作用。通常，重量比根據(jù)具體活性化合物而變化。一般而言，任意兩種化合物之間的重量 比彼此獨(dú)立地為125 1至1 125，優(yōu)選75 1至1 75，更優(yōu)選50 1至1 50，且 最優(yōu)選25 1至1 25。此外，任意兩種化合物之間的重量比彼此獨(dú)立地為1500 1至 1 1500，優(yōu)選 1250 1至 1 1250，更優(yōu)選 1000 1至1 1000，且最優(yōu)選 750 1 至 1 750?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的任意兩種化合物之間的其他重量比彼此獨(dú)立地為(按照所 列順序優(yōu)選性依次增加)900 1至1 900、800 1至1 800、700 1至1 700、 600 1 至 1 600、500 1至 1 500、400 1至 1 400、300 1至 1 300、250 1 至 1 250、200 1至 1 200、100 1至 1 100、90 1至1 90、80 1至 1 80、 70 1至1 70、60 1至 1 60,40 1至1 40,30 1至 1 30,10 1至1 10、 5 1 至 1 5、4 1 至 1 4、3 1 至 1 3。如果適用，當(dāng)化合物㈧、⑶或(C)可以以互變異構(gòu)形式存在時(shí)，這樣的化合物在 上下文中應(yīng)被理解為也包括相應(yīng)的互變異構(gòu)形式，即使這些沒(méi)有被一一具體指出。具有至少一個(gè)堿性中心的組分(A)、⑶或(C)能夠例如與以下的酸形成酸加成 鹽，例如強(qiáng)無(wú)機(jī)酸如礦物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸或氫商酸；強(qiáng)有機(jī)羧酸， 例如非取代或取代的一例如鹵素取代的一C1-C4鏈烷羧酸，例如乙酸、飽和或不飽和二 元羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來(lái)酸、富馬酸和鄰苯二甲酸，羥基羧酸如抗壞血酸、乳酸、 蘋果酸、酒石酸和檸檬酸，或苯甲酸；或者有機(jī)磺酸，例如非取代或取代的一例如鹵素取 代的一一C1-C4烷基磺酸或芳基磺酸，例如甲基磺酸或?qū)妆交撬?。具有至少一個(gè)酸性基團(tuán) 的化合物(A)或化合物(B)能夠例如與堿形成鹽，例如金屬鹽如堿金屬鹽或堿土金屬鹽，例 如鈉、鉀或鎂鹽；或與氨或與有機(jī)胺形成鹽，所述有機(jī)胺例如嗎啉、哌啶、吡咯烷，低級(jí)單、雙 或三烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺，或單、雙或三羥基低級(jí)烷基胺如單、雙 或三乙醇胺。此外，還可任選地形成相應(yīng)的內(nèi)鹽。在本發(fā)明的上下文中，優(yōu)選農(nóng)業(yè)化學(xué)有利 的鹽。鑒于游離形式與鹽形式的化合物(A)、(B)和(C)之間的密切關(guān)系，在合適和有利的 情況下，上文和下文中任何提到游離的化合物(A)、(B)或(C)或者提到其鹽之處都應(yīng)被理 解為還分別包括相應(yīng)的鹽或者游離的化合物(A)、(B)或(C)。這同樣適用于化合物(A)、(B)或(C)的互變異構(gòu)體及其鹽。本發(fā)明的表述“結(jié)合物”表示化合物((A)和(B))或((A)和(B)和(C))的各種 結(jié)合，例如單一的“預(yù)混物”形式；由單一活性組分的各單獨(dú)制劑組成的結(jié)合噴霧混合物，例 如“桶混物”；以及單一活性成分在以相繼方式施用——即在合理短的時(shí)期(例如數(shù)小時(shí)或 數(shù)天)一個(gè)接一個(gè)地施用——時(shí)的結(jié)合使用。優(yōu)選地，施用化合物((A)和(B))或((A)和 (B)和(C))的順序通常對(duì)于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明并不重要。本發(fā)明的表述“病原體”表示對(duì)植物或植物任何部分造成破壞的所有生物體。本發(fā)明的表述“真菌”表示所有真菌類和藻類生物體。本發(fā)明的表述“致病真菌”表示對(duì)植物或植物任何部分造成破壞的所有真菌類和 藻類生物體。真菌分類類別的實(shí)例為子囊菌門(Ascomycota)、擔(dān)子菌門(Basidiomycota)、 壺菌門(Chytridiomycota)、半知菌門(Deuteromycota)、聚合菌門(Glomeromycota) ^Μ ^ 子目(Microsporidia)、接合菌門(Zygomycota)禾口無(wú)性真菌(anamorphicfungi)。藻類的 實(shí)例為卵菌門(Oomycota)。本發(fā)明的表述“微生物”表示所有細(xì)菌和原生動(dòng)物。實(shí)例為根腫菌 (Plasmodiophoromycetes) 0本發(fā)明的表述“病毒”表示對(duì)植物或植物任何部分造成破壞的所有病毒。實(shí)例為 DNA-, RNA和DNA及RNA反轉(zhuǎn)錄病毒，以及亞病毒因子。本發(fā)明的表述“害蟲(chóng)”表示對(duì)植物或植物任何部分造成破壞的所有袋形動(dòng)物門 (aschelminthes)和泛節(jié)肢動(dòng)物門(panarthropoda)生物體。實(shí)例為線蟲(chóng)綱(Nematoda)、 節(jié)肢動(dòng)物門(Arthopoda)、六足綱(Hexapoda)和蛛形綱(Arachnida)。本發(fā)明的表述“殺昆蟲(chóng)劑”表示化合物抵抗有害昆蟲(chóng)、螨類或線蟲(chóng)或者降低害蟲(chóng)對(duì) 植物或植物部分的破壞的活性。本發(fā)明的組合物中的活性化合物具有強(qiáng)效的殺微生物活性，并可用于在作物保護(hù) 或在材料保護(hù)中防治有害植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)。本發(fā)明的組合物中的殺真菌化合物可用于作物保護(hù)中以防治植物致病真菌和/ 或微生物，例如根腫菌、卵菌門、壺菌門、接合菌門、子囊菌門、擔(dān)子菌門和半知菌門。在本發(fā)明的組合物內(nèi)，殺細(xì)菌劑化合物可用于作物保護(hù)以防治微生物例如假單胞 菌禾斗(Pseudomonadaceae)、根瘤菌禾斗(Rhizobiaceae) ^M^fM^ (Enterobacteriaceae)、 棒狀桿菌禾斗(Corynebacteriaceae)禾口鏈霉菌禾斗(Streptomycetaceae)。本發(fā)明組合物中的殺昆蟲(chóng)化合物可用于作物保護(hù)中以例如防治害蟲(chóng)，例如鱗翅目 (Iepidoptera)。本發(fā)明的殺真菌和/或殺昆蟲(chóng)結(jié)合物和/或組合物可用于治療性或預(yù)防性地防治 植物致病真菌和/或微生物和/或植物或作物害蟲(chóng)。因此，本發(fā)明的另一方面提供治療性 或預(yù)防性地防治植物致病真菌和/或微生物和/或植物或作物害蟲(chóng)的方法，包括通過(guò)施用 于種子、植物或者施用于植物果實(shí)或者施用于所述植物生長(zhǎng)或需要所述植物在其中生長(zhǎng)的 土壤而使用本發(fā)明的殺真菌劑或殺昆蟲(chóng)劑組合物。所有植物和植物部分都可根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理。植物是指所有植物和植物群體， 例如有益和有害野生植物、栽培種(包括天然存在的栽培種)和植物品種(不管是否受 植物品種或植物育種者權(quán)利的保護(hù))。栽培種和植物品種可為通過(guò)由一種或多種生物技術(shù)方法——例如使用雙單倍體、原生質(zhì)體融合、無(wú)規(guī)和定向誘變或者分子或遺傳標(biāo)記—— 輔助或補(bǔ)充的常規(guī)繁殖和育種方法或者通過(guò)生物工程和遺傳工程方法——包括轉(zhuǎn)基因植 物——而獲得的植物。植物部分為應(yīng)被理解為地上和地下的全部植物部分和器官，例如秧苗、葉、花、果 樹(shù)的花(blossom)和根，據(jù)此可列舉例如葉、針葉、莖、枝條、果樹(shù)的花、子實(shí)體、果實(shí)和種 子，以及根、塊莖和根莖。作物以及無(wú)性和有性繁殖材料例如插枝、塊莖、根莖、匍匐莖和種 子也屬于植物部分。本發(fā)明的表述“植物繁殖材料”表示可用于植物的無(wú)性或有性繁殖的所有植物材 料。植物繁殖材料的實(shí)例為插枝、球莖、根莖、匍匐莖、種子、果實(shí)、谷粒、莢、子實(shí)體、塊莖和 籽苗。用于在作物保護(hù)中抵抗植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)的本發(fā)明結(jié)合物/ 組合物包括有效但無(wú)植物毒性的量的本發(fā)明活性化合物。“有效但無(wú)植物毒性的量”定義為 本發(fā)明結(jié)合物的量一方面足以令人滿意地防治或完全消除植物真菌疾病，另一方面不導(dǎo)致 任何顯著植物毒性癥狀。通常所述有效劑量可在一個(gè)較大的范圍內(nèi)變化。所述劑量取決于 幾個(gè)因素，例如要抵抗的真菌、植物、氣候條件，以及本發(fā)明的結(jié)合物的活性化合物。在可通過(guò)本發(fā)明方法保護(hù)的植物中，可提及的有主要大田作物，如玉米、大豆、棉 花、蕓苔油籽(Brassica oilseeds)例如甘藍(lán)型油菜(Brassicanapus)(例如加拿大油菜)、 憲菁(Brassica rapa)、芥菜(B. juncea)(如芥子)禾口埃塞俄比亞芥(Brassica carinata)、 稻、小麥，甜菜，甘蔗，燕麥、黑麥、大麥、粟、黑小麥、亞麻、藤本植物以及和多個(gè)植物學(xué)分類 的各種水果和蔬菜，例如薔薇科(Rosaceae sp.)(例如仁果如蘋果和梨；以及核果如杏、櫻 桃、扁桃和桃；漿果如草莓)、茶薦子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、 樣木禾斗(Betulaceae sp.)、漆樹(shù)禾斗(Anacardiaceae sp.)、殼斗禾斗(Fagaceae sp·)、桑禾斗 (Moraceae sp.)、木犀禾斗(Oleaceae sp.)、稱猴桃禾斗(Actinidaceae sp.)、樟禾斗(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉樹(shù)和粉芭蕉(plantings))、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceaesp.)、蕓香科(Rutaceae sp.)(例如檸檬、橙和葡萄柚)；茄科(Solanaceaesp.)(例如番茄、馬鈴薯、胡椒、茄子)、百 合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositiae sp.)(例如萵苣、朝鮮薊和菊苣——包括根菊 苣(rootchicory)、苦苣(endive)或菊苣(common chicory))、傘形禾斗(Umbelliferaesp.) (例如胡蘿卜、歐芹、芹菜和塊根芹菜)、葫蘆科(Cucurbitaceae sp.)(例如黃瓜——包括 腌漬黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆和甜瓜)、蔥科(Alliaceaesp.)(例如洋蔥和韭蔥)、十字花科 (Cruciferae sp.)(例如白球甘藍(lán)、紅球甘藍(lán)、莖椰菜、花椰菜、孢子甘藍(lán)、小白菜、球莖甘 藍(lán)、蘿卜、辣根、水芹、大白菜、油菜(colza))、豆科(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆、菜
豆-如蔓菜豆(climbing beans)和蠶豆)、藜科(Chenopodiaceaesp.)(例如飼用甜菜、
葉用甜菜(spinach beet)、菠菜、甜菜根)、菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花 科(Brassicaceae sp.)(例如白球甘藍(lán)、紅球甘藍(lán)、莖椰菜、花椰菜、抱子甘藍(lán)、小白菜、球莖 甘藍(lán)、蘿卜，以及加拿大油菜、油菜、芥子、辣根、水芹)、豆科(Fabacae sp.)(例如花生和豆 類)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceae sp.)(例如馬鈴薯)、 錦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天門冬科(Asparagaceae)(例如蘆筍)；園藝和森林作 物；觀賞植物；以及這些作物的基因修飾同源物。
本發(fā)明的處理方法可用于處理基因修飾生物(GMO)，例如植物或種子?；蛐揎椫?物(或轉(zhuǎn)基因植物)是異源基因已穩(wěn)定地整合進(jìn)基因組的植物。表述“異源基因”主要表 示在植物外部提供或裝配的基因，所述基因當(dāng)被引入轉(zhuǎn)化植物的核基因組、葉綠體基因組 或線粒體基因組時(shí)，通過(guò)表達(dá)目的蛋白質(zhì)或多肽或者通過(guò)下調(diào)或沉默存在于植物內(nèi)的其他 一種或多種基因(用例如反義技術(shù)、共抑制技術(shù)或RNA干擾——RNAi技術(shù))而給予轉(zhuǎn)化植 物新的或改進(jìn)的農(nóng)學(xué)或其他性質(zhì)。位于基因組中的異源基因也稱為轉(zhuǎn)基因。根據(jù)在植物基 因組內(nèi)的具體定位而定義的轉(zhuǎn)基因被稱為轉(zhuǎn)化品系(transformation event)或轉(zhuǎn)基因品 系(transgenic event)。依據(jù)植物種或植物栽培種、其所在地和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、生長(zhǎng)期、營(yíng)養(yǎng))，本 發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(“協(xié)同”)效應(yīng)。因此，可取得如下超過(guò)實(shí)際預(yù)期的效果例 如可降低可根據(jù)本發(fā)明使用的活性化合物和組合物的施用率和/或拓寬其活性譜和/或提 高其活性、改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高對(duì)干旱或者對(duì)水或土壤含鹽量的耐 受性、提高開(kāi)花品質(zhì)、使采收更簡(jiǎn)易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、使果實(shí)更大、株高更高、葉色 更綠、開(kāi)花更早、提高采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或提高其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、提高果實(shí)的糖濃度、改善采 收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或加工性能。優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種包括具有賦予所述植物(無(wú)論其是通 過(guò)育種和/或生物技術(shù)方法獲得)特別有利、有用的特征的遺傳物質(zhì)的所有植物。還優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種對(duì)一種或多種生物脅迫具有抗性，即 所述植物顯示出針對(duì)動(dòng)物有害生物和微生物有害生物——例如對(duì)線蟲(chóng)、昆蟲(chóng)、螨蟲(chóng)、植物致 病真菌、細(xì)菌、病毒和/或類病毒——的更好的防御性。還可依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種為對(duì)一種或多種非生物脅迫具有抗性 的植物。非生物脅迫條件可以包括例如干旱、低溫曝露、熱曝露、滲透脅迫、淹水、增加的土 壤鹽漬度、增加的礦物曝露、臭氧曝露、強(qiáng)光曝露、受限制的氮養(yǎng)分的利用度、受限制的磷養(yǎng) 分的利用度、避免遮光。還可依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種為特征為具有提高的產(chǎn)率特性的那些 植物。所述植物的提高的產(chǎn)率可以是由于例如改進(jìn)的植物生理、生長(zhǎng)與發(fā)育如用水效率、水 保持效率，改進(jìn)的氮的使用、提高的碳素同化作用、改進(jìn)的光合作用、提高的發(fā)芽率和成熟 加速。產(chǎn)率還會(huì)受改進(jìn)的植物體系結(jié)構(gòu)(plant architecture)(在脅迫及非脅迫條件下) 的影響，所述植物體系結(jié)構(gòu)包括但不限于提早開(kāi)花、針對(duì)雜交種子生產(chǎn)的開(kāi)花控制、秧苗活 力、植株大小、節(jié)間數(shù)和距離、根系生長(zhǎng)、種子大小、果實(shí)大小、莢果大小、莢果數(shù)或穗數(shù)、每 個(gè)莢果或穗的種子數(shù)、種子生物質(zhì)、提高的種子飽滿度、降低的種子傳播、降低的莢果開(kāi)裂 和抗倒伏性。其他產(chǎn)率特征包括種子成分，例如碳水化合物含量、蛋白質(zhì)含量、油含量及組 成、營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、抗?fàn)I養(yǎng)化合物的減少、改進(jìn)的可加工性和良好的貯存穩(wěn)定性?？梢罁?jù)本發(fā)明處理的植物為已表達(dá)出雜種優(yōu)勢(shì)或雜種活力的特性的雜種植物，所 述特性通常會(huì)導(dǎo)致更高的產(chǎn)率、活力、健康度和對(duì)生物及非生物脅迫因素的抗性。所述植物 通常由一種自交雄性不育親系(母系)與另一種自交雄性能育親系(父系)雜交而獲得。 雜種種子通常從雄性不育植株中采收并售與培育者。雄性不育植株有時(shí)(例如在玉米中) 可通過(guò)去雄花穗制得，即機(jī)械去除雄性繁殖器官(或雄花)，但是，更通常地，雄性不育性是 由植物基因組中的遺傳決定因子產(chǎn)生。在此情況下，尤其是當(dāng)希望從雜種植株采收的產(chǎn)品是種子時(shí)，確保雜種植株中的雄性能育性被完全恢復(fù)通常是有用的。這可通過(guò)確保父系具 有合適的能夠恢復(fù)雜種植株中的雄性能育性的育性恢復(fù)基因而實(shí)現(xiàn)，所述雜種植株含有造 成雄性不育的遺傳決定因子。雄性不育的遺傳決定因子可位于細(xì)胞質(zhì)中。細(xì)胞質(zhì)雄性不育 (CMS)的實(shí)例在例如蕓苔屬(Brassica species)中進(jìn)行了描述。然而，雄性不育遺傳決定 因子也可位于核基因組中。雄性不育植株也可通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得。 WO 89/10396中描述了一種獲取雄性不育植株的特別有用的方法，其中例如核糖核酸酶如 芽孢桿菌RNA酶(barnase)在雄蕊絨氈層細(xì)胞中進(jìn)行選擇性表達(dá)。然后能育性可通過(guò)核糖 核酸酶抑制劑例如芽孢桿菌RNA酶抑制劑(barstar)在絨氈層細(xì)胞中的表達(dá)而恢復(fù)。可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而 獲得)為除草劑耐受性植物，即對(duì)一種或多種給定除草劑具有耐受性的植物。所述植物可 通過(guò)遺傳轉(zhuǎn)化或通過(guò)選擇含有賦予所述除草劑耐受性的突變的植物而獲得。除草劑耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即對(duì)除草劑草甘膦 或其鹽類具有耐受性的植物。可通過(guò)不同的方法使植物對(duì)草甘膦具有耐受性。例如草甘膦 耐受性植物可通過(guò)用編碼5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruVylShikimate-3 -phosphate synthase,EPSPS)的基因轉(zhuǎn)化植物而獲得。所述EPSPS基因的實(shí)例為鼠傷寒沙 門氏菌(Salmonella typhimurium)細(xì)菌的 AroA 基因(突變 CT7)、農(nóng)桿菌(Agrobacterium sp)細(xì)菌的CP4基因、編碼矮牽牛EPSPS、番茄EPSPS或牛筋草(Eleusine) EPSPS的基因。所 述EPSPS基因也可以是突變的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通過(guò)表達(dá)編碼草甘膦氧化還 原酶的基因而獲得。草甘膦耐受性植物也可通過(guò)表達(dá)編碼草甘膦乙?；D(zhuǎn)移酶的基因而獲 得。草甘膦耐受性植物也可通過(guò)選擇含有上述基因的天然發(fā)生突變的植物而獲得。其他除草劑耐受性植物有例如對(duì)抑制谷氨酰胺合酶的除草劑具有耐受性的 植物，所述除草劑例如雙丙氨磷(bialophos)、草丁膦(phosphinothricin)或草銨膦 (glufosinate)。所述植物可通過(guò)表達(dá)使除草劑解毒的酶或?qū)σ种谱饔糜心褪苄缘墓劝滨?胺合酶突變體而獲得。一種所述的有效解毒酶為編碼草丁膦乙酰轉(zhuǎn)移酶的酶(例如鏈霉菌 (Streptomyces)種的bar或pat蛋白。表達(dá)外源草丁膦乙酰轉(zhuǎn)移酶的植物也有所描述。其他除草劑耐受性植物也可以是對(duì)抑制羥基苯丙酮酸雙加氧酶(HPPD)的除草劑 具有耐受性的植物。羥基苯丙酮酸雙氧化酶是催化對(duì)羥基苯丙酮酸(HPP)轉(zhuǎn)化為尿黑酸的 反應(yīng)的酶。對(duì)HPPD抑制劑具有耐受性的植物可用編碼天然存在的抗性HPPD酶的基因或者 用編碼突變的HPPD酶的基因進(jìn)行轉(zhuǎn)化。對(duì)HPPD抑制劑的耐受性也可通過(guò)使用如下基因?qū)?植物進(jìn)行轉(zhuǎn)化而獲得，所述基因能夠編碼某些能形成尿黑酸的酶，盡管HPPD抑制劑對(duì)天然 HPPD酶具有抑制作用。植物對(duì)HPPD抑制劑的耐受性也可通過(guò)，除了使用編碼HPPD耐受性 酶的基因之外，還使用編碼預(yù)苯酸脫氫酶的基因來(lái)轉(zhuǎn)化植物而改進(jìn)。其他的除草劑耐受性植物還有對(duì)乙酰乳酸合酶(ALS)抑制劑具有耐受性的植物。 已知的ALS抑制劑包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶類、嘧啶基氧(硫)基苯甲酸酯 類和/或磺?；被驶蜻輨?。已知ALS酶(也稱為乙酰羥酸合酶，AHAS)的 不同突變能夠賦予對(duì)不同除草劑和除草劑組的耐受性。磺酰脲耐受性植物與咪唑啉酮耐受 性植物的生產(chǎn)已在現(xiàn)有技術(shù)中有所描述。其他的咪唑啉酮耐受性植物也在現(xiàn)有技術(shù)中有所 描述。其他的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物還在例如WO 2007/024782中進(jìn)行 了描述。
其他對(duì)咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通過(guò)誘變、在除草劑存在的情 況下進(jìn)行細(xì)胞培養(yǎng)選擇，或者通過(guò)誘變育種而獲得，如例如對(duì)大豆、稻、甜菜、萵苣或向日葵 進(jìn)行的描述。還可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程 而獲得)為具有昆蟲(chóng)抗性的轉(zhuǎn)基因植物，即對(duì)某些目標(biāo)昆蟲(chóng)的侵襲具有抗性的植物。所述 植物可通過(guò)遺傳轉(zhuǎn)化或通過(guò)選擇含有賦予這種昆蟲(chóng)抗性的突變的植物而獲得。本文所用“具有昆蟲(chóng)抗性的轉(zhuǎn)基因植物”包括含有至少一種轉(zhuǎn)基因的任意植物，所 述轉(zhuǎn)基因包括編碼下列蛋白的編碼序列1)蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)的殺昆蟲(chóng)結(jié)晶蛋白或其殺昆蟲(chóng)部 分，例如 Crickmore et al. , Microbiology and Molecular BiologyReviews (1998), 62 807-813所列舉的、以及Crickmore et al. (2005)對(duì)蘇云金芽孢桿菌毒素命名法所更新的 (在線:http://www. lifesci. sussex. ac. uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)的殺昆蟲(chóng)結(jié)晶蛋 白，或其殺昆蟲(chóng)部分，例如Cry蛋白類Cry IAb、Cry IAc、Cry IF、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的 蛋白或其殺昆蟲(chóng)部分；或者2)這樣的蘇云金芽孢桿菌結(jié)晶蛋白或其一部分，其在蘇云金芽孢桿菌的另一種其 他結(jié)晶蛋白或其一部分——例如由Cry34和Cry35結(jié)晶蛋白組成的二元毒素——存在下具 有殺昆蟲(chóng)活性；或者3)含有蘇云金芽孢桿菌的不同殺昆蟲(chóng)結(jié)晶蛋白部分的雜種殺昆蟲(chóng)蛋白，如上 述1)的蛋白的雜合體或上述2)的蛋白的雜合體，例如由玉米品系M0N98034制得的 CrylA. 105蛋白；或者4)上述1)至3)中任一項(xiàng)的蛋白，其中一些氨基酸、特別是1-10個(gè)氨基酸已被 另一種氨基酸取代，以獲得對(duì)目標(biāo)昆蟲(chóng)物種更高的殺昆蟲(chóng)活性、和/或擴(kuò)展所影響的目標(biāo) 昆蟲(chóng)種類的范圍、和/或由于在克隆或轉(zhuǎn)化過(guò)程中引入至編碼DNA中的變化而引起，例如 M0N863或M0N88017玉米品系中的Cry3Bbl蛋白、或者M(jìn)IR604玉米品系中的Cry3A蛋白； 或者5)蘇云金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌(Bacillus cereus)的殺昆蟲(chóng)分泌蛋白或 其殺昆蟲(chóng)部分，例如下列網(wǎng)址中所列的營(yíng)養(yǎng)期殺昆蟲(chóng)(VIP)蛋白:http://www. lifesci. sussex. ac. uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip. html，例如選自 VIP3Aa 蛋白類的蛋白；或者6)這樣的蘇云金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌的分泌蛋白，該蛋白在蘇云金芽孢桿菌 或蠟狀芽孢桿菌的另一種分泌蛋白——例如由VIPlA和VIP2A蛋白組成的二元毒素——的 存在下具有殺昆蟲(chóng)活性；或者7)含有來(lái)自蘇云金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌的不同分泌蛋白的部分的雜合體殺 昆蟲(chóng)蛋白，例如上述1)的雜合體蛋白的雜合體或上述2)的蛋白的雜合體；或者8)上述1)至3)中任一項(xiàng)的蛋白，其中一些氨基酸、特別是1-10個(gè)氨基酸已被另 一種氨基酸取代，以獲得對(duì)目標(biāo)昆蟲(chóng)種類更高的殺昆蟲(chóng)活性、和/或擴(kuò)展所影響的目標(biāo)昆 蟲(chóng)種類的范圍、和/或由于在克隆或轉(zhuǎn)化過(guò)程中引入至編碼DNA中的變化而引起(同時(shí)仍 編碼殺昆蟲(chóng)蛋白)，例如C0T102玉米品系中的VIP3Aa蛋白。當(dāng)然，本文所用具有昆蟲(chóng)抗性的轉(zhuǎn)基因植物也包括任何含有編碼上述1-8類中任 一項(xiàng)蛋白的基因的組合的植物。在一個(gè)實(shí)施方案中，昆蟲(chóng)抗性植物包含多于一種的編碼上述1-8類中任一項(xiàng)蛋白的轉(zhuǎn)基因，從而當(dāng)使用針對(duì)不同目標(biāo)昆蟲(chóng)種類的不同蛋白時(shí)擴(kuò)展所 影響的目標(biāo)昆蟲(chóng)種類的范圍；或者通過(guò)使用對(duì)相同目標(biāo)昆蟲(chóng)種類具有殺昆蟲(chóng)活性但具有不 同的作用方式——例如結(jié)合至昆蟲(chóng)的不同受體結(jié)合位點(diǎn)——的不同蛋白來(lái)延遲植物的昆 蟲(chóng)抗性的產(chǎn)生。還可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程 而獲得)對(duì)非生物脅迫具有耐受性。所述植物可通過(guò)遺傳轉(zhuǎn)化、或通過(guò)選擇含有賦予所述 脅迫抗性的突變的植物而獲得。特別有用的脅迫耐受性植物包括a.含有能夠降低植物細(xì)胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表達(dá) 和/或其活性的轉(zhuǎn)基因的植物。b.含有能夠降低植物或植物細(xì)胞的PARG編碼基因的表達(dá)和/或其活性的脅迫耐 受性增強(qiáng)性轉(zhuǎn)基因的植物。c.含有編碼煙酰胺腺嘌呤二核苷酸分段合成途徑的植物功能性酶的脅迫耐受性 增強(qiáng)性轉(zhuǎn)基因的植物，所述植物功能性酶包括煙酰胺酶、煙酸磷酸核糖基轉(zhuǎn)移酶、煙酸單核 苷酸腺嘌呤轉(zhuǎn)移酶、煙酰胺腺嘌呤二核苷酸合酶或煙酰胺磷酸核糖基轉(zhuǎn)移酶。具有上述特征的植物的實(shí)例非窮盡地列于表A中。表 A 還可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程 而獲得)顯示出采收產(chǎn)品的數(shù)量、品質(zhì)和/或貯存穩(wěn)定性改變，和/或采收產(chǎn)品具體成分的 性能改變，例如1)合成改性淀粉的轉(zhuǎn)基因植物，該改性淀粉的物理化學(xué)性質(zhì)、特別是直鏈淀粉含 量或直鏈淀粉/支鏈淀粉比例、分支程度、平均鏈長(zhǎng)、側(cè)鏈分布、粘性行為、膠凝強(qiáng)度、淀粉 粒度和/或淀粉粒形態(tài)，同野生型植物細(xì)胞或植物中的合成淀粉相比發(fā)生了改變，從而其 能更好地適于具體應(yīng)用。2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未進(jìn)行基因修飾的野生型植物相比具 有改變的性能的非淀粉碳水化合物聚合物的轉(zhuǎn)基因植物。實(shí)例有產(chǎn)生多聚果糖、尤其是 菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，產(chǎn)生α-1，4-葡聚糖的植物，產(chǎn)生α-1，6分支α_1， 4-葡聚糖的植物，產(chǎn)生alternan的植物，3)產(chǎn)生乙酰透明質(zhì)酸的轉(zhuǎn)基因植物?？筛鶕?jù)本發(fā)明處理的特別有用的轉(zhuǎn)基因植物是含有轉(zhuǎn)化品系或轉(zhuǎn)化品系組合的 植物，它們是在美國(guó)向美國(guó)農(nóng)業(yè)部(USDA)的動(dòng)物和植物衛(wèi)生檢驗(yàn)局(APHIS)的非管制狀態(tài) 請(qǐng)求的主題，不管所述請(qǐng)求已被授權(quán)還是仍在審。在任何時(shí)候，此信息都可從APHIS (4700 River RoadRiverdale,MD 20737，USA)，例如在其網(wǎng)站(http://www.aphis.usda.gov/brs/ not_reg. html)上容易地得到。在本申請(qǐng)的提交日，仍在由APHIS審批或已被APHIS授權(quán)的 非管制狀態(tài)的請(qǐng)求列于表B中，其包含下列信息請(qǐng)求請(qǐng)求標(biāo)識(shí)號(hào)。所述轉(zhuǎn)化品系的技術(shù)描述可根據(jù)所述請(qǐng)求標(biāo)識(shí)號(hào)在可從 APHIS，例如在APHIS網(wǎng)站上獲得的各個(gè)請(qǐng)求文件中找到。所述描述以引用的方式納入本文中。請(qǐng)求延期參考要求延期的在先請(qǐng)求。機(jī)構(gòu)提出該請(qǐng)求的機(jī)構(gòu)名稱。管制品關(guān)注的植物種。轉(zhuǎn)基因表型由所述轉(zhuǎn)化品系賦予所述植物的特性。轉(zhuǎn)化品系或株系請(qǐng)求非管制狀態(tài)的品系(有時(shí)也稱為株系)的名稱。APHIS文件由APHIS公布的涉及所述請(qǐng)求的并為APHIS所要求的各種文件。
在一個(gè)極特別的實(shí)施方案中，描述了一種治療性或預(yù)防性地防治植物或作物的植 物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)的方法，包括使用(㈧和(B))或((A)和⑶和(C))
21的結(jié)合物施用于種子、植物繁殖材料、所述植物或基因修飾植物的果實(shí)，其中由所述基因修 飾植物表達(dá)的活性機(jī)理對(duì)應(yīng)于表A或B的株系。在某些施用率下，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物還可在植物體內(nèi)具有強(qiáng)化效應(yīng)。因 此，它們也適于調(diào)動(dòng)植物的防御體系，以抵御不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病 毒的侵襲。如果合適，這可為本發(fā)明結(jié)合物抵御例如真菌的活性提高的原因之一。在本文 中，植物強(qiáng)化(抗性誘導(dǎo))物質(zhì)的含義應(yīng)理解為能夠以如下方式刺激植物防御體系的那些 物質(zhì)或物質(zhì)的結(jié)合物當(dāng)隨后接種不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)和/或 病毒時(shí)，經(jīng)處理的植物對(duì)這些植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)和/或病毒表現(xiàn)出很 大程度的抗性。因此，本發(fā)明的物質(zhì)可用于在處理之后的一定時(shí)期內(nèi)保護(hù)植物抵抗上述病 原體的侵襲。保護(hù)有效的時(shí)期通常在用所述活性化合物處理植物之后延續(xù)1至10天，優(yōu)選 1-7 天。另一方面提供包括本發(fā)明的結(jié)合物的組合物。優(yōu)選地所述殺真菌和/或殺昆蟲(chóng)組 合物包括農(nóng)學(xué)可接受的添加劑、溶劑、載體、表面活性劑或增充劑。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“載體”是指天然或合成的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物，式(I)的活性化 合物A和化合物B可與其混合或者結(jié)合從而更易于施用，特別是施用于植物部分。因此，此 載體優(yōu)選地為惰性的，至少應(yīng)為農(nóng)學(xué)可接受的。所述載體可為固體或液體。合適的固體載體為例如銨鹽，天然巖石粉末例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或 硅藻土，合成巖石粉末例如細(xì)分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽，油蠟，固體肥料，水，醇優(yōu) 選丁醇，有機(jī)溶劑，礦物和植物油以及它們的衍生物；合適的用于顆粒的固體載體為例如，粉碎和分級(jí)的天然巖石如方解石、大理石、 浮石、海泡石、白云石，以及無(wú)機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒，以及有機(jī)物質(zhì)如紙張、鋸末、椰殼、 玉米穗軸和煙草莖的顆粒；液化氣態(tài)稀釋劑或載體是指在常溫和常壓下為氣態(tài)的液體，例如，氣溶膠推進(jìn)劑， 例如鹵化烴類以及丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸?。在所述制劑中可使用粘合劑例如羧甲基纖維素，天然和合成的粉末、顆粒或膠乳 狀聚合物如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)以及合 成磷脂。其他添加劑可為任選地被改性的礦物或植物油和蠟。合適的增充劑為，例如，水、極性和非極性有機(jī)化學(xué)液體，例如芳香和非芳香烴類 (如石蠟、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇類(如果合適，其也可是取代的、醚化和/或 酯化的)、酮類(如丙酮、環(huán)己酮)、酯類(包括脂和油)和(聚)醚類、未取代和取代的胺 類、酰胺類、內(nèi)酰胺類(如N-烷基吡咯烷酮)和內(nèi)酯類、砜類和亞砜類(如二甲基亞砜)。如果所用的增充劑為水，那么還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。合適的液體溶 劑主要有芳烴，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴和氯代脂族烴，如氯苯、氯乙烯或二氯 甲烷；脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟如石油餾分；礦物和植物油；醇如丁醇或乙二醇，以及它們 的醚和酯；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，如二甲基亞砜；以 及水。本發(fā)明的組合物還可包括附加組分。特別地，所述組合物還可包括表面活性劑。所 述表面活性劑可為離子或非離子型的乳化劑、分散劑或潤(rùn)濕劑，或這些表面活性劑的混合
22物?？商峒暗氖?，例如，聚丙烯酸鹽、木素磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪 醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物、取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)、硫代琥珀酸酯的 鹽、牛磺酸衍生物(特別是烷基?；撬猁})、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯， 以及含有硫酸根、磺酸根或磷酸根官能團(tuán)的本發(fā)明化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二 醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、木素亞硫酸廢液和甲基纖維 素。當(dāng)所述活性化合物和/或所述惰性載體不溶于水并且所用的載體試劑為水時(shí)，通常必 須存在至少一種表面活性劑。優(yōu)選地，所包括的表面活性劑的含量可為所述組合物的5-40 重量％。合適的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如，非離子或陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪 酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚；合適的分散劑為非離子和/或離子物質(zhì)，例如選自醇POE和/或 POP醚、酸和/或POP或POE酯、烷基-芳基和/或POP或POE醚、脂肪和/或POP-POE加合 物、POE和/或POP多元醇衍生物、POE和/或POP/山梨聚糖或糖加合物、烷基或芳基硫酸 鹽、磺酸鹽和磷酸鹽或者相應(yīng)的PO醚加合物。此外，合適的低聚物或聚合物，例如基于單獨(dú) 的乙烯基單體、丙烯酸、EO和/或PO或者其與例如(多)醇或(多)胺的結(jié)合。也可能使 用木素及其磺酸衍生物、普通的和改性的纖維素、芳香族和/或脂肪族磺酸以及它們與甲 醛的加合物。合適的分散劑為例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素?？墒褂弥珓?，例如無(wú)機(jī)顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)；以及有機(jī)顏料，如茜 素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料；以及微量元素，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽 和鋅鹽。任選地，還可包括其他附加組分，例如保護(hù)膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、 穩(wěn)定劑、掩蔽劑。更常見(jiàn)地，所述活性化合物可與任何固體或液體添加劑結(jié)合，這符合常規(guī) 配制技術(shù)。通常，本發(fā)明的組合物可含有0. 05-99重量％的活性化合物，優(yōu)選1-70重量％，最 優(yōu)選10-50重量％。本發(fā)明的結(jié)合物或組合物可以直接使用、以其制劑的形式使用或者作為由其制備 的使用形式使用，例如氣霧劑、微囊懸浮劑、冷霧劑、熱霧劑、微囊粒劑、細(xì)粒劑、種子處理懸 浮劑、即用溶液齊 、粉齊 、乳油、水乳齊 、油乳齊 、大粒齊 、微粒劑、油分散粉劑、油懸浮劑、油 劑、泡沫劑、膏劑、殺蟲(chóng)劑包衣的種子、懸浮劑、懸乳劑、可溶液劑、懸浮劑、可溶性粉劑、顆粒 劑、水溶性顆粒劑或片劑、種子處理用水溶性粉劑、可濕性粉劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然 或合成材料、聚合材料和種子包殼中的微膠囊劑、以及ULV-冷霧劑和熱霧劑、(加壓)氣體 劑、產(chǎn)氣產(chǎn)品、棒劑、種子處理干粉劑、種子處理液劑、超低容量(ULV)液劑、超低容量(ULV) 懸浮劑、水分散性顆粒劑或片劑、種子處理可分散粉劑。這些制劑通過(guò)將所述活性化合物或活性化合物結(jié)合物與常規(guī)添加劑混合而以已 知方式制備，所述常規(guī)添加劑例如常規(guī)增充劑以及溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑，和/或 粘結(jié)劑或固定劑、濕潤(rùn)劑、防水劑，如果合適，催干劑和UV穩(wěn)定劑、著色劑、顏料、消泡劑、防 腐劑、二次增稠劑、粘合劑、赤霉素和水以及其他加工助劑。這些組合物不僅包括可借助合適的設(shè)備如噴霧或撒粉設(shè)備立即施用于所述待處 理的植物或種子的組合物，而且包括在施用于作物之前必須稀釋的濃縮商業(yè)組合物。對(duì)破壞萌發(fā)后植物的植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)的防治主要是通過(guò)用作物保護(hù)劑處理土壤和植物地上部分來(lái)進(jìn)行。由于擔(dān)心作物保護(hù)劑對(duì)環(huán)境以及人和動(dòng)物健 康可能有影響，正在努力降低施用的活性化合物的量。本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物可以以其商品制劑的形式和以由這些制劑制備的使 用形式而使用，作為與其他活性化合物的混合物，所述其他活性化合物例如殺昆蟲(chóng)劑、引誘 齊U、滅菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)、除草劑、安全劑、肥料或
化學(xué)信息素。用本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物對(duì)植物和植物部分的處理可以是通過(guò)正常處理方 法直接進(jìn)行，或者通過(guò)作用于其環(huán)境、生境或貯存區(qū)域而進(jìn)行，所述正常處理方法如通過(guò)澆 灌(浸漬)、滴灌、噴霧、蒸發(fā)、霧化、撒播、撒粉、發(fā)泡、涂布，和作為種子處理干粉劑、種子處 理液劑、種子處理可溶粉劑、漿狀物處理可溶粉劑；或者對(duì)于繁殖材料特別是對(duì)于種子而言 通過(guò)包殼；以及通過(guò)干處理、漿處理、液體處理；通過(guò)單或多層包衣。還可通過(guò)超低容量法 施用所述活性化合物，或者將所述化合物制劑或所述活性化合物本身注入土壤中。本發(fā)明的處理方法還提供以同時(shí)、分開(kāi)或相繼的方式使用化合物((A)和(B))或 ((A)和(B)和(O)0通常以下活性化合物劑量/施用率在用于本發(fā)明處理方法時(shí)是常見(jiàn)和有利的-對(duì)于葉部處理0.l-10000g/ha，優(yōu)選 10-1000g/ha，更優(yōu)選 50_300g/ha ；對(duì)于浸 漬或滴注施用，所述劑量甚至還可降低，特別是當(dāng)使用惰性基質(zhì)如石棉或珍珠巖時(shí)；-對(duì)于種子處理2-200g/100kg種子，優(yōu)選3_150g/100kg種子；-對(duì)于土壤處理0.l-10000g/ha，優(yōu)選 l_5000g/ha。本文提到的劑量是作為本發(fā)明方法的示例性實(shí)例而給出的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員了 解如何調(diào)整所述施用率，尤其是根據(jù)待處理的植物或作物的性質(zhì)?？墒褂帽景l(fā)明的結(jié)合物以在處理后的一定時(shí)間范圍內(nèi)保護(hù)植物免受植物致病真 菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)的侵襲。保護(hù)有效的時(shí)間范圍通常為用所述結(jié)合物對(duì)所述植物 進(jìn)行處理后1-28天，優(yōu)選1-14天，或者最多至對(duì)植物繁殖材料進(jìn)行處理后200天。本發(fā)明的處理方法還可用于處理繁殖材料如塊根或根莖，并可用于處理種子、籽 苗或移植的籽苗以及植株或移植的植株。此處理方法還可用于處理根。本發(fā)明的處理方法 還可用于處理植物的地上部分，例如所述植物的主干、莖或柄、葉、花和果實(shí)。本發(fā)明的另一方面為一種保護(hù)已從自然生命周期中獲取的植物或動(dòng)物來(lái)源的天 然物質(zhì)或其加工形式的方法，包括對(duì)所述植物或動(dòng)物來(lái)源的天然物質(zhì)或其加工形式施用協(xié) 同有效量的化合物(A)和(B)的結(jié)合物。一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案為一種保護(hù)已從自然生命周期中獲取的植物或動(dòng)物來(lái)源的天 然物質(zhì)或其加工形式的方法，包括對(duì)所述植物或動(dòng)物來(lái)源的天然物質(zhì)或其加工形式施用協(xié) 同有效量的化合物(A)、⑶和(C)的結(jié)合物。另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案為一種保護(hù)已從自然生命周期中獲取的果實(shí)——優(yōu)選梨果、 核果、無(wú)核果實(shí)和柑桔類果實(shí)——或其加工形式的方法，包括對(duì)所述植物或動(dòng)物來(lái)源的天 然物質(zhì)或其加工形式施用協(xié)同有效量的化合物(A)和(B)的結(jié)合物。本發(fā)明包括同時(shí)用化合物((A)和(B))或((A)和(B)和(C))處理種子的方法。 本發(fā)明還包括分別用化合物((A)和(B))或((A)和(B)和(C))處理種子的方法。本發(fā)明還包括同時(shí)用化合物((A)和(B))或((A)和(B)和(C))處理過(guò)的種子。
24本發(fā)明還包括分別用化合物((A)和(B))或((A)和(B)和(C))處理過(guò)的種子。對(duì)于后一 種種子，可將所述活性成分施用于不同的層中。這些層任選地被一個(gè)含有或不含有活性成 分的附加層分隔。本發(fā)明的結(jié)合物和/或組合物特別適于種子處理。大部分由害蟲(chóng)和/或植物致病 真菌和/或微生物引起的對(duì)栽培植物的破壞是通過(guò)在種子貯存期間和播種到土地中后以 及在植物發(fā)芽期間或發(fā)芽后對(duì)種子的侵染而發(fā)生的。此階段特別關(guān)鍵，因?yàn)檎谏L(zhǎng)的植 物的根和苗特別敏感，即使是微小的損害也可導(dǎo)致整株植物的死亡。因此，通過(guò)使用合適的 試劑來(lái)保護(hù)種子和正在發(fā)芽的植物是特別值得關(guān)注的。通過(guò)處理植物種子來(lái)防治害蟲(chóng)和/或植物致病真菌和/或微生物久已獲知并且是 不斷改進(jìn)的主題。然而，在種子的處理中存在若干問(wèn)題，而這些問(wèn)題并不總能得到令人滿意 的解決。因此，需要開(kāi)發(fā)保護(hù)種子和正在發(fā)芽植物的方法，所述方法可以使播種后或植物出 芽后再額外施用作物保護(hù)試劑變得不再必要。另外，還需要優(yōu)化所用活性物質(zhì)的量，使得可 對(duì)種子和正在發(fā)芽植物提供最大可能的保護(hù)來(lái)防止害蟲(chóng)和/或植物致病真菌和/或微生物 侵襲，而所用的活性化合物又不會(huì)損害植物本身。特別地，處理種子的方法還應(yīng)將轉(zhuǎn)基因植 物的固有殺真菌和/或殺昆蟲(chóng)性質(zhì)考慮在內(nèi)，以便在植物保護(hù)試劑消耗最少的情況下實(shí)現(xiàn) 對(duì)種子和發(fā)芽植物獲得最佳保護(hù)。因此，本發(fā)明還特別涉及一種使用本發(fā)明的結(jié)合物/組合物處理種子從而保護(hù)種 子和正在發(fā)芽植物免受害蟲(chóng)和/或植物致病真菌和/或微生物侵襲的方法。此外，本發(fā)明 還涉及使用本發(fā)明的結(jié)合物/組合物處理種子以保護(hù)種子和正在發(fā)芽植物免受害蟲(chóng)和/或 植物致病真菌和/或微生物侵襲的用途。此外，本發(fā)明還涉及經(jīng)本發(fā)明的結(jié)合物/組合物 處理以抵抗害蟲(chóng)和/或植物致病真菌和/或微生物的種子。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)之一為，由于本發(fā)明的結(jié)合物/組合物特有的內(nèi)吸性，用此結(jié)合物/ 組合物處理不僅能保護(hù)種子本身、而且還能保護(hù)出苗后長(zhǎng)成的植物免于害蟲(chóng)和/或植物致 病真菌和/或微生物的侵襲。這樣，可以免除在播種時(shí)或播種后立即對(duì)作物進(jìn)行直接處理。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，與各種單獨(dú)的活性化合物相比，本發(fā)明的結(jié)合物/組合物的殺真 菌和/或殺昆蟲(chóng)活性協(xié)同增強(qiáng)，超過(guò)兩種單獨(dú)使用的活性化合物的活性之和。這使得優(yōu)化 所用活性化合物的量成為可能。還可視為優(yōu)點(diǎn)的是，本發(fā)明的混合物還可特別地用于轉(zhuǎn)基因種子，由此種子長(zhǎng)成 的植物能夠表達(dá)定向抵御害蟲(chóng)和植物致病真菌和/或微生物的蛋白。通過(guò)使用本發(fā)明的試 劑處理這類種子，某些害蟲(chóng)和/或植物致病真菌和/或微生物已可通過(guò)表達(dá)例如殺昆蟲(chóng)蛋 白而得以防治，此外，令人驚訝地，本發(fā)明的試劑產(chǎn)生了協(xié)同活性補(bǔ)充，這進(jìn)一步提高了保 護(hù)植物免受有害生物侵染的藥效。本發(fā)明的試劑適于保護(hù)已有記載的用于農(nóng)業(yè)、溫室、林業(yè)、犁溝處理、園藝或藤本 植物園中的所有種類的植物品種的種子。具體地，這涉及谷物(如小麥、大麥、黑麥、黑小 麥、粟、燕麥、稻)、玉米、棉花、大豆、馬鈴薯、向日葵、豆類、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜、飼用 甜菜和飼料甜菜)、花生、加拿大油菜、油菜、罌粟、橄欖、椰子、可可、甘蔗或煙草的種子。本 發(fā)明的結(jié)合物/組合物也適于處理前述水果植物和蔬菜(如番茄、黃瓜、洋蔥和萵苣)、草 坪、草皮和觀賞植物的種子。對(duì)小麥、大麥、黑麥、黑小麥、燕麥、玉米、稻、大豆、棉花、加拿大 油菜、油菜的種子的處理尤其重要。
如上所述，用本發(fā)明的結(jié)合物/組合物對(duì)轉(zhuǎn)基因種子的處理特別重要。這涉 及通常含有至少一種異源基因的植物的種子，所述異源基因控制具有特別殺昆蟲(chóng)性質(zhì) 的多肽的表達(dá)。轉(zhuǎn)基因種子中的異源基因可來(lái)自微生物如芽孢桿菌屬(Bacillus)、 根瘤菌屬(Rhizobium)、假單胞菌屬(Pseudomonas)、沙雷氏菌屬(Serratia)、木 霉屬(Trichoderma)、棒形桿菌屬(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或黍占帚霉屬 (Gliocladium)。本發(fā)明尤其適于處理含有至少一種來(lái)自芽孢桿菌屬的異源基因的轉(zhuǎn)基因 種子，所述轉(zhuǎn)基因種子的基因產(chǎn)物表現(xiàn)出抗歐洲玉米螟和/或西方玉米根蟲(chóng)(western corn rootworm)的活性。特別優(yōu)選地，所述異源基因來(lái)自蘇云金芽孢桿菌。在本發(fā)明范圍內(nèi)，將本發(fā)明的結(jié)合物/組合物單獨(dú)或以合適制劑的形式施用于種 子。優(yōu)選地，在一個(gè)種子足夠穩(wěn)定的狀態(tài)下處理所述種子，以避免種子在處理過(guò)程中受到破 壞。通常，對(duì)所述種子的處理可在采收和播種之間的任何時(shí)間進(jìn)行。通常，所用的種子已與 植物分離并已除去穗軸、殼、莖、外皮、茸毛或果肉。將種子采收、洗凈并干燥到水分含量小 于15% w/w后使用?；蛘?，也可使用干燥后用水處理然后再次干燥的種子。當(dāng)處理種子時(shí)，通常應(yīng)當(dāng)注意選擇施用于所述種子的本發(fā)明結(jié)合物/組合物和/ 或其他添加劑的量，以使得不會(huì)對(duì)所述種子的發(fā)芽產(chǎn)生不利影響或不會(huì)使對(duì)正在發(fā)芽的植 物遭到破壞。對(duì)于在某些施用率下可能具有植物毒性的活性化合物而言尤其應(yīng)當(dāng)注意。本發(fā)明的結(jié)合物/組合物可直接施用，也就是說(shuō)不添加其他組分，也不進(jìn)行稀 釋。通常，優(yōu)選以合適制劑的形式將所述結(jié)合物/組合物施用于種子。處理種子的合適 制劑和方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且記載于例如以下文獻(xiàn)中US 4, 272,417 A、US 4，245，432 A、US 4, 808, 430 A、US 5，876，739 A、US 2003/0176428 Al、WO 2002/080675 AUW02002/028186 A2。根據(jù)本發(fā)明可使用的活性化合物結(jié)合物和組合物可被轉(zhuǎn)化為常規(guī)拌種制劑，例如 溶液劑、乳液劑、懸液劑、粉劑、泡沫劑、漿液或其他種子包衣材料，以及ULV制劑這些制劑可以以已知方式通過(guò)將活性化合物或活性化合物結(jié)合物與常規(guī)添加劑 相混合而制備，所述常規(guī)添加劑例如常規(guī)的增充劑以及溶劑或稀釋劑、著色劑、潤(rùn)濕劑、分 散齊 、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、粘合劑、赤霉素和任選地水?？纱嬖谟诒景l(fā)明的拌種制劑中的合適著色劑包括所有常規(guī)用于此目的的著色劑。 可使用顏料(微溶于水)以及染料(可溶于水)?？商峒暗闹珓┑膶?shí)例包括下列名稱的 已知著色劑Rhodamin B、C. I. Pigment Red 112 和 C. I. Solvent Red 1?？纱嬖谟诒景l(fā)明的拌種制劑中的合適潤(rùn)濕劑包括所有促進(jìn)潤(rùn)濕并常規(guī)用于農(nóng)業(yè) 化學(xué)活性物質(zhì)的制劑中的物質(zhì)。優(yōu)選地，可使用烷基萘-磺酸鹽，例如二異丙基萘-磺酸鹽 或二異丁基萘-磺酸鹽?？纱嬖谟诒景l(fā)明的拌種制劑中的合適的分散劑和/或乳化劑包括上述常規(guī)用于 農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)的制劑中的所有非離子型、陰離子型和陽(yáng)離子型分散劑。可存在于本發(fā)明的拌種制劑中的合適的消泡劑包括所有常規(guī)用于農(nóng)業(yè)化學(xué)活性 物質(zhì)的制劑中的泡沫抑制物質(zhì)。優(yōu)選地，可使用硅氧烷消泡劑和硬脂酸鎂。可存在于本發(fā)明的拌種制劑中的合適防腐劑包括所有可為此目的用于農(nóng)業(yè)化學(xué) 組合物中的物質(zhì)。例如可提及雙氯酚和苯甲醇半縮甲醛?？纱嬖谟诒景l(fā)明的拌種制劑中的合適的二次增稠劑包括所有可為此目的用于農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中的物質(zhì)。優(yōu)選合適的物質(zhì)為纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性粘
土和高分散二氧化硅。可存在于本發(fā)明的拌種制劑中的合適的粘合劑包括所有可用于拌種中的常規(guī)粘 合劑。優(yōu)選地，可提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纖維素?？纱嬖谟诒景l(fā)明的拌種制劑中的合適赤霉素優(yōu)選地包括赤霉素A1、 A3(=赤霉烯酸)、A4和A7;特別優(yōu)選使用赤霉素A3(=赤霉烯酸)。式(II)的 赤霉素是已知的，赤霉素的命名可見(jiàn)以下參考文獻(xiàn)R. Wegler “ Chemie der Pflanzenschutz-and Schadlingsbekampfungsmittel ‘‘，Volume 2，Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York, 1970, pages 401-412。用于使用根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑或通過(guò)加入水由其制得的制劑來(lái)處理種子 的合適混合設(shè)備包括所有常規(guī)用于拌種的混合設(shè)備。拌種時(shí)采用的具體程序包括將種子 裝入混合器中、加入所需特定量的拌種制劑(以其本身或用水預(yù)先稀釋后)、進(jìn)行混合直至 所述制劑均勻地分布在所述種子上。任選地，隨后進(jìn)行干燥操作。本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物由于兼具良好的植物相容性和對(duì)溫血?jiǎng)游镉欣亩?性，適用于防治在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、貯存產(chǎn)品和材料的保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的動(dòng)物害蟲(chóng)，特 別是昆蟲(chóng)、蛛形綱動(dòng)物和線蟲(chóng)。其優(yōu)選地用作用于葉處理和土壤處理的作物保護(hù)組合物。它們對(duì)于通常敏感和具有抗性的物種以及全部或單個(gè)發(fā)育階段都有效。上述害蟲(chóng) 包括等足目(Isopoda)，例如，櫛水虱(Oniscus asellus)、鼠婦(Armadillidium vulgare)、球鼠婦(Porcellio scaber)。 倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。唇足目(Chilopoda)，例如，地娛蟲(chóng)公(Geophilus carpophagus)、Scutigera spp.。綜合目(Symphyla)，例如，白松蟲(chóng)(Scutigerella immaculata)。纓尾目 (Thysanura)，例如，衣魚(yú)(I^pisma saccharina)。彈尾目(Collembola)，例如，武裝棘跳 蟲(chóng)(Onychiurus armatus)。直翅目(Orthoptera),例如，家螺(Acheta domesticus)、嶁 蛄屬(Gryllotalpa spp·)、非洲飛幢(Locusta migratoria migratorioides)、黑幢屬 (Melanoplus spp.)、沙漠幢(Schistocerca gregaria)。蜚蠊目(Blattaria),例如，東方 H (Blatta orientalis) >^yjfl^Ctt (Periplaneta americana)、^惠iiH (Leucophaea maderae)、德國(guó)爐(Blattella germanica)。革翅目(Dermaptera),例如，歐洲球嫂 (Forficula auricularia)。等翅目(Isoptera)，例如，散白蟲(chóng)義屬(Reticulitermes spp·)。 風(fēng)目(Phthiraptera)，例如人體風(fēng)(Pediculus humanus corporis)、血風(fēng)屬(Haematopinus spp·)、毛Ml 屬(Linognathus spp·)、D爵 Ml(屬(Trichodectes spp. ) > WMlM (Damalinia spp·)。纓翅目(Thysanoptera)，例如，溫室條籬薊馬(Hercinothrips femoralis)、棉薊馬 (Thrips tabaci)、棕櫚薊馬(Thrips palmi)、苜猜薊馬(Frankliniellaoccidentalis)。異翅目(Heteroptera),例如，扁盾蟲(chóng)春屬(Eurygaster spp.)、 Dysdercus intermedius、方背皮_ (Piesma quadrata)、 帶;Μ蟲(chóng)(Cimexlectularius) > Ε H _ (Rhodnius prolixus)、！| 各昔 _ M (Triatoma spp.)。胃 @ 巨(Homoptera)， 例如，Aleurodes brassicae、煙粉風(fēng)(Bemisiatabaci)、溫室粉風(fēng)(Trialeurodes vaporariorum)、棉蟲(chóng)牙(Aphis gossypii)> 甘藍(lán)蟲(chóng)牙(Brevicoryne brassicae)、茶 薦隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、黑豆蚜(Aphis fabae)、蘋蚜(Aphis pomi)、蘋果綿蟲(chóng)牙(Eriosomalanigerum)、梅大尾蟲(chóng)牙(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蟲(chóng)牙 (Phylloxeravastatrix)、瘦綿蟲(chóng)牙屬(Pemphigus spp.)、麥長(zhǎng)管蟲(chóng)牙(Macrosiphumavenae)、 瘤蚜屬(Myzus spp.)、忽布撫蚜(Phorodon humuli)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphum padi)、 /]、M Of 單屬(Empoasca spp.)、Euscelisbilobatus^ ■■口十 單(Nephotettix cincticeps)、Lecanium corni、圓 求 M _ (Saissetia oleae) Λ & 飛 Ml (Laodelphax striatelIus)、褐飛風(fēng)(Nilaparvata lugens)、紅圓階(Aonidiella aurantii)、常春藤 圓盾階(Aspidiotus hederae)、粉階屬(Pseudococcus spp·)、木風(fēng)屬(Psyllaspp·)。 麟翅目(L印idoptera)，例如，紅鈴麥娥(Pectinophoragossypiella)、豐公尺蟲(chóng)蒦(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、 蘋果巢蛾(Hyponomeutapadella)、小菜蛾(Plutella xylostella)、黃褐天幕毛蟲(chóng) (Malacosomaneustria)、胃__ (Euproctis chrysorrhoea)、__屬(Lymantria spp.)、 帛潛娥(Bucculatrix thurberiella)、梧潛娥(Phyllocnistis citrella)、地老虎屬 (Agrotis spp.)、切根蟲(chóng)屬(Euxoa spp.)、臟切夜蛾屬(Feltiaspp.)、埃及金剛鉆(Earias insulana)、實(shí)夜蛾屬(Heliothis spp·)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小目艮夜蛾 (Panolis f lammea)、灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp·)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋 果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶屬(Pieris spp.)、禾草螟屬(Chilospp.)、玉 米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大錯(cuò)螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾 (Hofmannophila pseudospretella)(Cacoecia podana) ΛCapua reticular!已、
楸色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、荼長(zhǎng)卷蛾 (Homona magnanima)、櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水禾§ 負(fù)泥 蟲(chóng)(Oulema oryzae)。鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobium punctatum)、谷蠹 (Rhizopertha dominica)、惡條豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obteetus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、楊樹(shù)螢葉甲(Agelastica alni)、馬 鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、葉 甲屬(Diabrotica spp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodes chrysoc印hala)、墨西哥瓢蟲(chóng) (Epilachnavarivestis)、Atomaria spp.、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象屬 (Anthonomus spp.)、谷象屬(Sitophilus spp.)、漂葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、 香蕉象甲(Cosmopolites sordidus)、白菜房原象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、紫 苜猜葉象(Hypera postica)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、 圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、毛皮蠹屬(Attagenus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、油菜 花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬(Ptinus spp·)、黃蛛甲(Niptus hololeucus)、 裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬(Tribolium spp·)、黃粉蟲(chóng)(Tenebrio molitor)、叩甲屬(Agriotes spp·)、寬胸叩頭蟲(chóng)屬(Conoderus spp.)、西方五月鰓角金 龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon solstitialis)、褐新西蘭 |ij@f』§角金龜(Costelytra zealandica) Λ MMM- (Lissorhoptrusoryzophilus)。月莫@ 目(Hymenoptera)，例如，豐公葉蜂屬(Diprion spp.)、實(shí)葉蜂屬(Hoplocampa spp.)、毛 蟲(chóng)義屬(Lasius spp·)、小家蟲(chóng)義(Monomorium pharaonis)、古月蜂屬(Vespa spp·)。雙翅目 (Diptera)，例如，伊蚊屬(Aedes spp·)、按蚊屬(Anopheles spp·)、庫(kù)蚊屬(Culexspp.)、漂腹果蠅(Drosophila melanogaster)、家蠅屬(Musca spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、 紅頭HI3蟲(chóng)黽(Calliphora erythrocephala)、綠蟲(chóng)黽屬(Lucilia spp.)、金蟲(chóng)黽屬(Chrysomyia spp.)、黃蟲(chóng)黽屬(Cuterebra spp.)、胃蟲(chóng)黽屬(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蟲(chóng)黽 屬(Stomoxys spp·)、狂蟲(chóng)黽屬(Oestrus spp·)、皮蟲(chóng)黽屬(Hypoderma spp·)、蛇屬(Tabanus spp.) λ Tannia spp·、花園毛岐(Bibio hortulanus)、瑞典麥禾干蟲(chóng)黽(Oscinella frit)、 ^ft MM (Phorbia spp.(Pegomyia hyoscyami) λ ft Φ ^ η $M (Ceratitis
capitata)、橄欖大實(shí)蠅(Dacus oleae)、歐洲大蚊(Tipulapaludosa)、黑蠅屬(Hylemyia spp.)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)。5 目(Siphonaptera)，例如，印鼠客 5 (Xenopsylla cheopis)、角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。蛛形綱(Arachnida)，例如，中東金蝎 (Scorpiomaurus)(Latrodectus mac tans) λ IlPijv^ (Acarus siro)
屬(Argas spp·)、鈍緣蝶屬(Ornithodoros spp·)、雞皮剌螨(Dermanyssus gallinae)、 Eriophyes ribis、桔蕓誘螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蝶屬(Boophilus spp.)、扇 頭蝶屬(Rhipicephalus spp·)、花蝶屬(Amblyomma spp·)、璃目艮蝶屬(Hyalomma spp·)、 硬蝶屬(Ixodesspp.)、癢螨屬(Psoroptes spp.)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、擠螨屬 (Sarcoptes spp.)、跑線螨屬(Tarsonemus spp.)、苜猜苔螨(Bryobiapraetiosa)、全爪螨 屬(Panonychus spp.)、口十螨屬(Tetranychus spp.)、半足付線螨屬(Hemitarsonemus spp.)、 短須螨屬(Brevipalpus spp.)。植物寄生線蟲(chóng)包括，例如，短體線蟲(chóng)屬(Pratylenchus spp.)、相似穿孔線蟲(chóng) (Radopholus similis)、起絨草蓮線蟲(chóng)(Ditylenchus dipsaci)、半穿剌線蟲(chóng)(Tylenchulus semipenetrans)、異皮線蟲(chóng)屬(Heteroderaspp.)、球異皮線蟲(chóng)屬(Globodera spp.)、 根結(jié)線蟲(chóng)屬(Meloidogynespp.)、、滑刃線蟲(chóng)屬(Aphelenchoides spp.)、長(zhǎng)針線蟲(chóng)屬 (Longidorusspp.)、劍線蟲(chóng)屬(Xiphinema spp.)、毛朿丨J線蟲(chóng)屬(Trichodorus spp.)、傘滑刃 線蟲(chóng)屬(Bursaphelenchus spp.)。在可通過(guò)本發(fā)明的方法防治的植物或作物疾病中，可提及的有白粉病(Powdery mildew),例如布氏白粉菌(Blumeria)病，例如由禾谷布氏白粉菌(Blumeriagraminis)引起；叉絲單囊殼(Podosphaera)病，例如由白叉絲單囊殼(Podosphaeraleucotricha) 引起；單絲殼(Sphaerotheca)病，例如由蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)弓| 起；鉤絲殼(Uncinula)病，例如由葡萄鉤絲殼菌(Uncinula necator)引起；銹病(Rust diseases)，例如膠繡菌(Gymnosporangium)病，例如由 Gymnosporangium sabinae 弓丨起；駝孢銹(Hemileia)病，例如由咖啡駝孢銹菌(Hemileia vastatrix)引起；層銹菌(Phakopsora)病,例如由豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蝗 層繡菌(Phakopsora meibomiae)弓|起；柄銹菌(Puccinia)病，例如由隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)和小麥葉銹菌 (Puccinia triticina)弓丨起；單抱繡菌(Uromyces)病，例如由撫頂單抱繡菌(Uromycesappendiculatus)弓|
29起；卵菌病(Oomycete diseases),例如盤梗霉(Bremia)病，例如由萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)引起；霜霄(Peronospora)病，例如由碗豆霜霄(Peronosporapisi)禾口蕓笞霜霄 (Peronospora brassicae)弓丨起；疫霉(Phytophthora)病,例如由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起；單軸霉(Plasmopara)病,例如由葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)引起；假霜霉(Pseudoperonospora)病，例如由潷草假霜霉(Pseudoperonospora h umuli)禾口古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)弓丨起；腐霉(Pythium)病，例如由終極腐霉(Pythium ultimum)引起；葉斑病(Leafspot disease)、污葉病(leaf blotch disease)禾口葉枯病(leaf blight disease),例如鏈格孢菌(Alternaria)病，例如由早疫病鏈格孢(Alternaria solani)引起；尾孢霉(Cercospora)病，例如由甜菜生尾孢(Cercospora beticola)引起；枝孢霉(Cladiosporum)病，例如由瓜枝孢霉(Cladiosporiumcucumerinum)引 起；旋孢腔菌(Cochliobolus)病，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生 孢子形式內(nèi)臍蠕孢菌(Drechslera)，異名長(zhǎng)蠕孢菌(Helminthosporium))引起；炭疽菌(Colletotrichum)病，例如由菜豆炭疽病菌 (Colletotrichumlindemuthanium)弓丨起；Cycloconium 病，例如由 Cycloconium oleaginum 弓丨起；間座殼菌(Diaporthe)病，例如由柑桔間座殼菌(Diaporthe citri)引起；痂囊腔菌(Elsinoe)病，例如由桔柑痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起；盤長(zhǎng)孢霉(Gloeosporium)病，例如由悅色盤長(zhǎng)孢(Gloeosporiumlaeticolor)引 起；小叢殼菌(Glomerella)病，例如由圍小叢殼(Glomerella cingulata)引起；球座菌(Guignardia)病，例如由葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)引起；小球腔菌(L印tosphaeria)病，例如由十字花科小球腔菌(L印tosphaeria maculans)弓丨起；大毀殼(Magnaporthe)病，例如由灰色大毀殼(Magnaporthe grisea)引起；球腔菌(Mycosphaerella)病，例如由禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola) 和香蕉黑條葉斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)引起；殼針抱霄(Phaeosphaeria)病，例如由穎枯殼針抱(Phaeosphaerianodorum)弓| 起；核腔菌(Pyrenophora)病,例如由圓核腔菌(Pyrenophora teres)弓丨起；柱隔抱霄(Ramularia)病，例如由 Ramularia collo-cygni 弓|起；喙孢霉(Rhynchosporium)病,例如由黑麥喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起；殼針孢霉(S^toria)病，例如由芹菜小殼針孢(S^toria apii)引起；核瑚菌(Typhula)病，例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
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黑星菌(Venturia)病，例如由蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)引起；根和莖的疾病，例如伏革菌(Corticium)病，例如由禾伏革菌(Corticium graminearum)引起；鐮孢霉(Fusarium)病，例如由尖鐮孢(Fusariumoxysporum)引起；頂囊殼菌(Gaeumannomyces)病，例如由禾頂囊殼菌(Gaeumannomyces graminis) 引起；絲核菌(Rhizoctonia)病,例如由立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)引起；Oculimacula(Tapesia)病，例如由 Oculimacula Tapesia acuformis 弓丨起；根串珠霉(Thielaviopsis)病，例如由根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引 起；肉穗花序和散穗花序疾病包括玉米棒，例如鏈格孢霉病，例如由鏈格孢屬引起；曲霉(Aspergillus)病，例如由黃曲霉(Aspergillusflavus)引起；枝孢霉病，例如由枝狀枝孢(Cladiosporium cladosporioides)引起；麥角菌(Clavic印s)病，例如由紫麥角菌(Clavic^ps purpurea)引起；鐮孢霉病，例如由大刀鐮刀菌(Fusarium culmorum)引起；赤霉(Gibberella)病，例如由玉米赤霉菌(Gibberella zeae)引起；Monographella 病，例如由 Monographella nivalis 弓丨起；黑穗病和腥黑穗病，例如軸黑粉菌(Sphacelotheca)病，例如由絲軸黑粉菌(Sphacelothecareiliana)引 起；腥黑粉菌(Tilletia)病，例如由小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)引起；條黑粉菌(Urocystis)病，例如由隱條黑粉菌(Urocystis occulta)引起；黑粉菌(Ustilago)病，例如由裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起；果實(shí)腐爛和霉菌病，例如曲霉病，例如由黃曲霉引起；葡萄孢菌(Botrytis)病，例如由灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)引起；青霉菌(Penicillium)病，例如由擴(kuò)展青霉(Penicillium expansum)和 Penicillium purpurogenum 弓丨起；核盤菌(Sclerotinia)病，例如由核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)弓|起；輪枝孢菌(Verticillium)病，例如由黑白輪枝孢(Verticiliumalboatrum)引 起；種傳和土傳的腐解、霉菌、枯萎、腐爛和猝倒病鏈格孢霉病，例如由甘藍(lán)鏈格孢(Alternaria brassicicola)引起；絲囊霄病(Aphanomyces),例如由根腐絲囊霄(Aphanomyceseuteiches)弓|起；殼二孢菌(Ascochyta)病,例如由兵豆殼二孢(Ascochyta lentis)引起；曲霉病，例如由黃曲霉引起；枝孢霉病，例如由草本枝孢(Cladosporium herbarum)引起；旋孢腔菌疾病，例如由禾旋孢腔菌(作為分生孢子內(nèi)臍蠕孢菌，平臍蠕孢菌(Bipolaris)，異名長(zhǎng)蠕孢菌)引起；炭疽菌病，例如由馬鈴薯炭疽病菌(Colletotrichum coccodes)引起；鐮孢霉病，例如由大刀鐮刀菌引起；赤霉病，例如由玉米赤霉菌引起；殼球孢菌(Macrophomina)病，例如由萊豆殼球孢菌(Macrophominaphaseolina) 引起；Monographella 病，例如由 Monographella nivalis 弓|起；青霉菌病，例如由擴(kuò)展青霉引起；莖點(diǎn)霉(Phoma)病，例如由黑脛莖點(diǎn)霉(Phomalingam)弓丨起；擬莖點(diǎn)霉(Phomopsis)病，例如由大豆擬莖點(diǎn)霉(Phomopsis sojae)引起；疫霉病,例如由惡疫霉(Phytophthora cactorum)引起；核腔菌病，例如由麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)引起；梨孢(Pyricularia)病,例如由稻梨孢(Pyricularia oryzae)引起；腐霉病，例如由終極腐霉引起；絲核菌病，例如由立枯絲核菌引起；根霉(Rhizopus)病，例如由稻根霉菌(Rhizopus oryzae)引起；小核菌(Sclerotium)病,例如由齊整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起；殼針孢霉病，例如由穎枯殼針孢(S^toria nodorum)引起；核瑚菌病，例如由肉孢核瑚菌引起；輪枝孢菌病，例如由大麗輪枝菌(Verticillium dahliae)引起；壞疽、掃帚病(Broom)和梢枯病，例如叢赤殼菌(Nectria)病，例如由干癌叢赤殼菌(Nectria galligena)引起；枯萎病，例如鏈核盤菌(Monilinia)病，例如由核果鏈核盤菌(Monilinia Iaxa)引起；葉皰病或縮葉病，包括花和果實(shí)的畸形，例如外囊菌(Taphrina)病，例如由畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起；木質(zhì)植物的衰退病，例如Esca 病，例如由 Phaemoniella clamydospora 禾口 Phaeoacremoniumaleophilum 禾口 Fomitiporia mediterranea 弓丨起；花和種子疾病，例如葡萄孢菌病，例如由灰葡萄孢菌引起；塊莖類疾病，例如絲核菌病，例如由立枯絲核菌引起；長(zhǎng)蠕孢菌病，例如由茄長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium solani)引起。由細(xì)菌引起的疾病，例如黃單胞(Xanthomonas)菌種，例如野油菜黃單胞菌稻致病變種(Xanthomonas campestris pv. oryzae)；假單胞(Pseudomonas)菌種，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv. lachrymans)；
32
歐文氏(Erwinia)菌種，例如解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)。葉、莖上部、莢和種子的真菌疾病，例如，Hl^i包卩十斑病(Alternaria spec, atrans tenuissima)、炭病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum)、揭斑病(大豆 H 紋殼針 包(Septoria glycines))、尾孢葉斑病和葉枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉屬葉枯病 (choanephora leaf blight) (Choanephora infundibulifera trispora(Syri· ))、ιξ^毛核 胃胃屬卩十斑病(Dactuliophora leaf blight) (Dactuliophora glycines)、If 胃病(東 ；！匕!!β (Peronospora manshurica))、德氏霄口十才古7水(Drechslera blight) (Drechslera glycini)、娃目艮葉才古病(Frogeye Leaf spot)(大豆尾抱(Cercospora sojina))、小光殼葉 斑病(Leptosphaerulina Leaf Spot)(三葉草小光殼(Leptosphaerulina trifolii)) > 葉點(diǎn)霉葉斑病(Phyllostica LeafSpot)(大豆生葉點(diǎn)霉(Phyllosticta sojaecola))、莢 禾口蓮枯萎病(大豆莢稈枯腐病(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa) >
^ M Bf SE (pyrenochaeta leaf spot) (Pyrenochaeta glycines) ^^MM
(Rhizoctonia Aerial)、葉枯病(Foliage)及立枯病(Web blight)(立枯絲核菌)、銹病 (SlMM^M (Phakopsora pachyrhizi) > Ι ^, ΙΜΜ Ι (Phakopsora meibomiae)) 病(大豆痂圓孢(Sphacelomaglycines))、匍柄霉葉枯病(Stemphylium Leaf Spot)(匍 柄霄(Stemphylium botryosum))禾口革巴斑病(Target spot)(山扁豆生棒抱(Corynespora cassiicola))根和莖下部的真菌疾病，例如，黑色根腐病(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆殼球孢菌 (Macrophomina phaseolina))、鐮孢枯萎病或萎蔫、根腐以及莢和根頸腐爛(尖鐮 抱(Fusarium oxysporum)、直 _ 鍵抱(Fusariumorthoceras)、半裸鍵抱(Fusarium semitectum)、木賊鐮孢(Fusariumequiseti))、Mycoleptodiscus 根腐病(鳳目艮蓮 抱霉(Mycoleptodiscusterrestris))、新赤殼菌(Neocosmospora)(侵菅新赤殼菌 (Neocosmopsporavasinfecta))、莢禾口蓮疫病(菜豆間座殼(Diaporthe phaseolorum))、 蓮饋蕩(大豆北方蓮饋蕩病菌(Diaporthe phaseolorum var· caulivora))、疫霄腐病 (大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐莖腐病(大豆莖褐腐病菌(Phialophora gregata)) > # ^f (pythium rot) ( jl 胃冑 β (Pythium aphanidermatum)、 _ 冑 霄(Pythium irregulare)、德巴禾0 腐霄(Pythium debaryanum)、群結(jié)腐霄(Pythium myriotylum)、終極腐霉(Pythium ultimum))、絲核菌根腐病、莖腐和立枯病(立枯絲核 菌)、核盤菌蓮腐病(核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盤菌白絹病(Sclerotinia Southern Blight) (Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(Thielaviopsis Root Rot) (根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。此外，本發(fā)明的結(jié)合物和組合物還可用來(lái)降低植物和采收植物材料以及由其制備 的糧食及動(dòng)物飼料中的真菌毒素含量?？删唧w但非排他性地提及以下真菌毒素脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(Deoxynivalenole，DON)、瓜萎鐮菌醇(Nivalenole)、 15-Ac-D0N、3-Ac-D0N、T2毒素和HT2毒素、腐馬素毒素(Fumonisines)、玉米赤霉烯 酮(Zearalenone)、串珠鐮刀菌素(Moniliformine)、鐮刀菌素(Fusarine)、蛇形菌素
33(Diaceotoxyscirpenole, DAS)、白僵菌素(Beauvericine)、恩鍵抱菌素(Enniatine)、層 出鐮孢菌素(Fusaroproliferine)、鐮刀菌酉享(Fusarenole)、赭曲毒素(Ochratoxines)、 展青霉素(Patuline)、麥角類生物堿(Ergotalkaloids)和黃曲霉毒素(Aflatoxines), 它們可由例如以下真菌引起鐮孢菌屬，例如銳頂鐮刀菌(Fusariumacuminatum)、燕 麥鐮刀菌(F. avenaceum)、F. crookwellense、黃色鐮刀菌(F. culmorum)、禾谷鐮刀 菌(F. graminearum)(玉米赤霉菌)、術(shù)賊鐮刀菌(F. equiseti)、F. fujikoroi、香蕉 鐮刀菌(F. musarum)、尖孢鐮刀菌(F. oxysporum)、再育鐮刀菌(F. proliferatum)、梨 ？包鐮刀菌(F. poae)、F. pseudograminearum、接骨木鐮刀菌(F. sambucinum)、藤草鐮 刀菌(F. scirpi)、半裸鐮刀菌(F. semitectum)、茄病鐮刀菌(F. solani)、擬枝孢鐮刀 菌(F. sporotrichoides)、F. langsethiae、膠孢鐮刀菌(F. subglutinans)、三線鐮刀菌 (F. tricinctum)、串珠鐮刀菌(F. verticillioides)等，以及曲霉屬、青霉屬、黑麥麥角菌 (Clavicepspurpurea)、葡萄 霄屬(Stachybotrys)等。本發(fā)明的結(jié)合物或組合物的非常好的殺真菌效果示于下文的實(shí)施例中。盡管單個(gè) 的活性化合物表現(xiàn)出弱殺真菌藥效，但所述結(jié)合物或組合物顯示的效果大于每個(gè)化合物藥 效的簡(jiǎn)單加和。在如下情況下殺真菌劑總是存在協(xié)同效應(yīng)，即本發(fā)明的結(jié)合物或組合物的殺真菌 藥效大于根據(jù)S. R. Colby計(jì)算的兩種活性化合物的結(jié)合物的預(yù)期藥效(“Calculation of the synergistic and antagonisticresponses of herbicide combinations“ Weeds， (1967)，15，第20-22頁(yè))，預(yù)期藥效按如下進(jìn)行計(jì)算如果X為化合物㈧在給定劑量(m g/ha)下觀測(cè)到的藥效，Y為化合物(B)在給定劑量(ng/ha)下觀測(cè)到的藥效，E為化合物㈧和化合物⑶在m和η g/ha的給定劑量下觀測(cè)到的藥效，那么Colby公式可定義為如下所示
X YE1 =X+ Y--
100
ο所述藥效以％計(jì)算。O %藥效表示與未經(jīng)處理的、完全感染的對(duì)照組相當(dāng)，而100 % 的藥效表示完全未觀測(cè)到侵染現(xiàn)象。如果實(shí)際觀測(cè)到的殺真菌藥效大于用Colby公式計(jì)算的藥效，那么結(jié)合物或組合 物是超加和性的，即存在協(xié)同效應(yīng)。術(shù)語(yǔ)“協(xié)同效應(yīng)”還指通過(guò)應(yīng)用Tammes方法定義的效應(yīng)，“Isoboles，a graphic representation of synergism in pesticidesNetherlandsJournal of Plant Pathology,70(1964), pages 73-80。本發(fā)明通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)行闡釋。本發(fā)明不僅僅限于所述實(shí)施例。本發(fā)明的結(jié)合物或組合物的非常好的殺真菌和/或殺昆蟲(chóng)效果示于下文的實(shí)施 例中。盡管單個(gè)的活性化合物表現(xiàn)出弱殺真菌或殺昆蟲(chóng)藥效，但所述結(jié)合物或組合物顯示 的效果大于每個(gè)化合物藥效的簡(jiǎn)單加和。在如下情況下殺真菌劑或殺昆蟲(chóng)劑總是存在協(xié)同效應(yīng)，即本發(fā)明的結(jié)合物或組 合物的殺真菌或殺昆蟲(chóng)藥效大于根據(jù)S. R. Colby計(jì)算的三種活性化合物的結(jié)合物的預(yù)期藥效(“Calculation of the synergistic andantagonistic responses of herbicide combinations" Weeds, (1967)，15，第20-22頁(yè))，預(yù)期藥效按如下進(jìn)行計(jì)算如果X為化合物㈧在給定劑量(mg/ha)下觀測(cè)到的藥效，Y為化合物(B)在給定劑量(ng/ha)下觀測(cè)到的藥效，Z為化合物(B)在給定劑量(rg/ha)下觀測(cè)到的藥效，E為化合物㈧和化合物⑶和化合物(C)共同在m、η和r g/ha的給定劑量下 觀測(cè)到的藥效，那么Colby公式可定義為如下所示
Χ*Υ + Υ*Ζ + Χ*Ζ Χ * Υ * Ζ·E = X + Y + Z--+-
100 10000
O所述藥效以％計(jì)算。0 %藥效表示與未經(jīng)處理的、完全感染的對(duì)照組相當(dāng)，而100 % 的藥效表示完全未觀測(cè)到侵染現(xiàn)象。如果實(shí)際觀測(cè)到的殺真菌藥效大于用Colby公式計(jì)算的藥效，那么結(jié)合物或組合 物是超加和性的，即存在協(xié)同效應(yīng)。術(shù)語(yǔ)“協(xié)同效應(yīng)”還指通過(guò)應(yīng)用Tammes方法定義的效應(yīng)，“Isoboles，a graphic representation of synergism in pesticidesNetherlandsJournal of Plant Pathology,70(1964), pages 73-80。本發(fā)明通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)行闡釋。本發(fā)明不僅僅限于所述實(shí)施例。兩種或三種化合物的結(jié)合物的藥效公式兩種活性化合物的給定結(jié)合物的預(yù)期藥效可按下述公式計(jì)算(參見(jiàn)C0LBY， S. R. ；“C alculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations", Weeds 15, pages 20-22,1967)如果X為，當(dāng)測(cè)試化合物A的濃度為nippmOiig/ha)時(shí)，以未處理對(duì)照的％死亡率表示的 藥效，Y為，當(dāng)測(cè)試化合物B的濃度為nppm(ng/ha)時(shí)，以未處理對(duì)照的％死亡率表示的 藥效，Z為，當(dāng)測(cè)試化合物C的濃度為2ppm(2g/ha)時(shí)，以未處理對(duì)照的％死亡率表示的 藥效，E為，當(dāng)使用濃度分別為m、n和oppm(m、n和og/ha)的A、B和C的混合物時(shí)，以未
處理對(duì)照的％死亡率表示的藥效、那么
Χ*Υ + Υ*Ζ + Χ*Ζ χ * γ * ζ·Ε = Χ + Υ + Ζ--+-
100 10000
O如果觀測(cè)到的所述結(jié)合物的殺昆蟲(chóng)藥效高于“Ε”的計(jì)算值，那么所述兩種化合物 的結(jié)合物是超加和性的，即存在協(xié)同效應(yīng)。實(shí)施例A褐飛虱試驗(yàn)
溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑 混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將稻植株(Oryza sativa)使用所需濃度的活性化合物制劑噴霧處理，并在葉子尚 且潮濕時(shí)以褐飛虱(Nilaparvata lugens)幼蟲(chóng)感染。經(jīng)過(guò)所給時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100%表示所有飛虱幼蟲(chóng)被殺死；0%表示 無(wú)飛虱幼蟲(chóng)被殺死。根據(jù)本申請(qǐng)，在本試驗(yàn)中，例如下列結(jié)合物與單個(gè)的化合物相比表現(xiàn)出協(xié)同效 應(yīng)表A 褐飛虱試驗(yàn) *觀測(cè)值=觀測(cè)到的殺昆蟲(chóng)藥效* *計(jì)算值=以Colby公式計(jì)算的藥效實(shí)施例B辣根猿葉甲試驗(yàn)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑 混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉用所需濃度的活性化合物制劑噴霧處理，并在葉 子尚且潮濕時(shí)以辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲(chóng)感染。經(jīng)過(guò)指定時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100%表示所有甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)被殺死；0%表示 無(wú)甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)被殺死。根據(jù)本申請(qǐng)，在本試驗(yàn)中，例如下列結(jié)合物與單個(gè)的化合物相比表現(xiàn)出協(xié)同效 應(yīng)表B-I 辣根猿葉甲試驗(yàn)(3天評(píng)估)
36 *觀測(cè)值=觀測(cè)到的殺昆蟲(chóng)藥效* *計(jì)算值=以Colby公式計(jì)算的藥效表B-2 辣根猿葉甲試驗(yàn)(6天評(píng)估) *觀測(cè)值=觀測(cè)到的殺昆蟲(chóng)藥效* *計(jì)算值=以Colby公式計(jì)算的藥效本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物的非常好的殺真菌活性示于下文的實(shí)施例中。盡管 單個(gè)的活性化合物表現(xiàn)出弱殺真菌活性，但所述結(jié)合物顯示的活性大于各個(gè)活性的簡(jiǎn)單加 和。當(dāng)活性化合物結(jié)合物的殺真菌活性超過(guò)活性化合物在單獨(dú)施用時(shí)的活性總和時(shí)， 則殺真菌劑的協(xié)同效應(yīng)總是存在。給定的兩種活性化合物的結(jié)合物的預(yù)期活性可按下述公式計(jì)算(參見(jiàn)Colby， S. R.， “ Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations"，Weeds 15, pages 20—22，1967)
如果X為當(dāng)活性化合物A以nig/ha的活性化合物施用率施用時(shí)的藥效，Y為當(dāng)活性化合物B以ng/ha的活性化合物施用率施用時(shí)的藥效，E為當(dāng)活性化合物A和B以πι和ng/ha的活性化合物施用率施用時(shí)的預(yù)期藥效，
Γ . Ε = Χ + Υ-_ΧΝ那么
ο所述藥效大小以％計(jì)算。0%表示與對(duì)照組相當(dāng)，而100%的藥效表示未觀察到疾病。如果實(shí)際殺真菌效果超過(guò)計(jì)算值，則結(jié)合物的活性具有超加和性，即存在協(xié)同效 應(yīng)。在此情況下，實(shí)際觀測(cè)到的藥效必須大于由上述公式計(jì)算的預(yù)期藥效值(E)。本發(fā)明通過(guò)以下實(shí)施例示例說(shuō)明。實(shí)施例D布氏白粉菌試驗(yàn)(大麥)/SAR 5天溶劑50重量份的N，N- 二甲基乙酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚。為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物或活性化合物的結(jié)合物與 所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測(cè)試內(nèi)吸激活的抗性，用活性化合物或活性化合物結(jié)合物的制劑以所述施用率 對(duì)幼株噴霧。待所述噴霧涂層干燥后，將該植物置于溫度為約18°C且相對(duì)大氣濕度為約 80%的溫室中。噴霧5天后，用禾谷布氏白粉菌(Blumeria graminis f. sp. hordei)的孢子向所 述植物灑粉接種。然后，仍將所述植物置于溫度為約18°C且相對(duì)大氣濕度為約80%的溫室 中以促進(jìn)霉菌膿皰發(fā)育。接種7天后，取下第1片和第2片葉，對(duì)試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)估。0%表示與對(duì)照組相當(dāng)?shù)?藥效，而100%藥效表示未觀測(cè)到疾病。下表清楚地表明，所觀測(cè)到的本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物的活性大于所計(jì)算的活 性，即存在協(xié)同效應(yīng)。表 D-I布氏白粉菌試驗(yàn)(大麥)/SAR 5天Ist 葉 表 D-2布氏白粉菌試驗(yàn)(大麥)/SAR 5天第2片葉
權(quán)利要求
一種活性化合物結(jié)合物，包括(A)異噻菌胺，和(B)另一種殺昆蟲(chóng)活性化合物氟蟲(chóng)酰胺。
2.一種活性化合物結(jié)合物，包括(A)異噻菌胺，和(B)另一種殺昆蟲(chóng)活性化合物氟蟲(chóng)酰胺；和(C)另一種選自新煙堿類的殺昆蟲(chóng)活性化合物，例如選自吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、噻蟲(chóng)胺、噻 蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、氯噻啉、烯啶蟲(chóng)胺、呋蟲(chóng)胺和1-[(2_氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲 基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2 (IH)-亞胺。
3.權(quán)利要求1的結(jié)合物，其中所述化合物㈧和⑶的重量比為1 125至125 1。
4.權(quán)利要求2的結(jié)合物，其中任意兩種組分(A)、⑶或(C)的重量比彼此獨(dú)立地為 1 1250 至 1250 1。
5.權(quán)利要求1或2的組合物，還包括助劑、溶劑、載體、表面活性劑或增充劑。
6.一種治療性地或預(yù)防性地防治植物或作物的植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng) 的方法，包括通過(guò)施用于種子、植物繁殖材料、植物，或者施用于植物的果實(shí)，或者施用于植 物在其中生長(zhǎng)或需要植物在其中生長(zhǎng)的土壤而使用權(quán)利要求5的殺真菌和/或殺昆蟲(chóng)組合 物。
7.權(quán)利要求6的方法，包括同時(shí)地或相繼地施用所述化合物(A)和(B)。
8.權(quán)利要求6的方法，包括同時(shí)地或相繼地施用所述化合物(A)和(B)和(C)。
9.權(quán)利要求6、7或8的方法，其中權(quán)利要求1或2的結(jié)合物/組合物的量對(duì)于葉部和 土壤處理為0. lg/ha至10kg/ha，對(duì)于種子處理為2_200g/100kg種子。
10.權(quán)利要求1或2的結(jié)合物用于處理種子的用途。
11.權(quán)利要求10的用途，用于處理轉(zhuǎn)基因種子。
12.保護(hù)種子和/或由所述種子長(zhǎng)出的植物的秧苗和葉部免受害蟲(chóng)或真菌破壞的方 法，所述方法包括用權(quán)利要求1或2的結(jié)合物處理未播種的種子。
13.權(quán)利要求12的方法，其中同時(shí)用化合物(A)和(B)處理所述種子。
14.權(quán)利要求12的方法，其中同時(shí)用化合物(A)、(B)和(C)處理所述種子。
15.權(quán)利要求12的方法，其中所述種子用化合物(A)和(B)分開(kāi)處理。
16.權(quán)利要求12的方法，其中所述種子用化合物(A)、(B)和(C)分開(kāi)處理。
17.經(jīng)權(quán)利要求1或2的結(jié)合物處理過(guò)的種子。全文摘要
本發(fā)明涉及活性化合物結(jié)合物，尤其是殺真菌和/或殺昆蟲(chóng)組合物，包括異噻菌胺(3，4-二氯-N-(2-氰苯基)-5-異噻唑羧酰胺，CAS編號(hào)224049-04-1)和另一種殺昆蟲(chóng)劑氟蟲(chóng)酰胺(CAS編號(hào)272451-65-7)和任選地另一種新煙堿類殺昆蟲(chóng)劑。此外，本發(fā)明涉及一種治療性或預(yù)防性地防治植物或作物的植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲(chóng)的方法，涉及本發(fā)明結(jié)合物用于種子處理的用途，涉及保護(hù)種子的方法以及經(jīng)處理的種子。
文檔編號(hào)A01N43/80GK101896066SQ200880120111
公開(kāi)日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2008年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月11日
發(fā)明者H·亨格伯格, L·阿斯曼, P·達(dá)門, U·沃肯道夫-諾依曼, W·蒂勒特 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司