專利名稱::除草組合物的制作方法除草組合物本發(fā)明涉及包含2-苯甲?;?l,3-環(huán)己二酮除草劑的油分散制劑,將所述油分散制劑分散在水中得到的懸浮乳劑,以及制備所述油分散制劑和懸浮乳劑的方法和使用所述懸浮乳劑防治不需要的植物的方法。2-苯甲酰基-l,3-環(huán)己二酮除草劑因為它們優(yōu)異的雜草防治性能而眾所周知。已知有幾種使用效果好的2-苯甲酰基-1,3-環(huán)己二酮除草劑的制劑。包含懸浮在油中的固體活性成分的農(nóng)用化學制劑是眾所周知的。所述制劑稱為油分散制劑(oildispersion)(GIFAP代碼為"0D")。油分散制劑是一種濃縮物,其在使用前用水稀釋產(chǎn)生含水組合物,所述組合物被用于防治植物或控制植物生長。如果活性成分不溶于水(如有效成分為甲基磺草酮的情況),在水中稀釋就會產(chǎn)生懸浮乳劑;如果活性成分可溶于水,就會形成乳液。為了促進在水中的分散,所述制劑包含乳化劑、分散劑和另外的制劑組分例如增稠劑、消泡劑和固體載體。如果活性成分對水敏感或者如果良好的生物學性能需要油的協(xié)助,經(jīng)常會選擇油分散制劑。油分散制劑通常不含水,防止了任何敏感活性成分的降解和/或防止了制劑相分離的風險。我們現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定的2-苯甲酰基-l,3-環(huán)己二酮除草劑油分散制劑可以通過將水和任選地酸加入到分散體中而獲得。因此,根據(jù)本發(fā)明提供了油分散制劑,包含(a)按重量計1至50%的2-苯甲酰基-1,3_環(huán)己二酮除草劑;(b)按重量計0.5至20%的水;(c)按重量計40至90%的油;(d)按重量計O.5至20%的一種或多種乳化劑和任選地一種或多種另外的制劑組分;(e)任選地按重量計0至40%的酸;禾口(f)任選地0至40%的其它活性成分;其中組分的總和為100%。適當?shù)兀?-苯甲?;?l,3-環(huán)己二酮除草劑為式(I)化合物仰P<1)其中X代表鹵素原子;包含至多六個碳原子的任選被一個或多個-OW基團或一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基或烷氧基;或選自硝基、氰基、_C02R2、-S(O)邁R1、-0(CH2)rOR1、-COR2、-NR2R3、_S02NR2R3、_C0NR2R3、_CSNR2R3和_0S02R4;R1代表包含至多六個碳原子的任選被一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基;12和13各自獨立代表氫原子;或包含至多六個碳原子的任選被一A^念A'子取代的直鏈或支鏈烷基;R4代表包含至多六個碳原子的任選被一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基;或者包含三至六個碳原子的環(huán)烷基;每個Z獨立代表鹵素、硝基、氰基、S(0)mR5、0S(0)mR5、C卜6烷基、6烷氧基、C卜6鹵代烷基、C卜6鹵代烷氧基、C卜6鹵代烷氧基C卜e烷基、羧基、C卜e烷基羰氧基、C卜e烷氧基羰基、(V6烷基羰基、氨基、(V6烷基氨基、在各烷基中獨立地具有所述數(shù)目碳原子的C卜6二烷基氨基、(V6烷基羰基氨基、(V6烷氧基羰基氨基、C卜6烷基氨基羰基氨基、在各烷基中獨立地具有所述數(shù)目碳原子的c卜6二烷基氨基羰基氨基、cv6烷氧基羰氧基、cv6烷基氨基羰氧基、c卜6二烷基羰氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰氧基、取代的苯基羰氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基;R5代表包含至多六個碳原子的任選被一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基;每個Q獨立地代表(V4烷基或_C02R6,其中R6為(V4烷基;m為0、l或2;n為0或1至4的整數(shù);r為l、2或3;并且p為0或1至6的整數(shù)。適合地,X為氯、溴、硝基、氰基、(V4烷基、_CF3、-S(O)mR1或-OR1;每個Z獨立地為氯、溴、硝基、氰基、C卜4烷基、-CF3、-CH20CH2CF3、-OR1、_0S(0)mR5或_S(0)mR5;n為1或2;并且P為O。優(yōu)選地,所述2-苯甲?;?l,3-環(huán)己二酮除草劑選自2-(2'-硝基_4'-甲基磺酰基苯甲?;?-l,3-環(huán)己二酮(甲基磺草酮)、2-(2'-硝基_4'-甲基磺酰氧基苯甲酰基)-l,3-環(huán)己二酮、2-(2'-氯-4'_甲基磺?;郊柞;?-l,3-環(huán)己二酮(磺草酮)、2-[2-氯-4-(甲基磺?;?-3-[2,2,2-三氟乙氧基]甲基]苯甲?;鵠-l,3-環(huán)己二酮(^1^0&10116)、4,4-二甲基-2-(4-甲磺?;?2-硝基苯甲?;?-l,3-環(huán)己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺?;郊柞;?-5-甲基-1,3-環(huán)己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺?;郊柞;?-5-甲基-l,3-環(huán)己二酮;最優(yōu)選為2-(2'-硝基_4'-甲基磺?;郊柞;?-1,3-環(huán)己二酮。式(I)的2-苯甲?;?l,3-環(huán)己二酮可能以烯醇互變異構形式存在,從而可能產(chǎn)生幾何異構體。此外,在某些情況下,各種取代基可能導致旋光異構和/或立體異構現(xiàn)象。所有這些互變異構形式、外消旋混合物和異構體都包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。甲基磺草酮在農(nóng)藥手冊第13版,編者C.D.S.湯姆林,英國作物保護協(xié)會,2003(ThePesticideManual,13thEdition,EditorC.D.S.Tomlin,BritishCropProtectionCouncil,2003)中第631頁上作為條目515描述。甲基磺草酮作為濕糊劑(wetpaste)生產(chǎn),其包含按重量計70-90%的甲基磺草酮和按重量計10_30%的水。優(yōu)選地,甲基磺草酮濕糊劑用于所述油分散制劑的制備。優(yōu)選地,在油分散制劑中,甲基磺草酮的含量為按重量計5-20%。在油分散制劑制備中的合適階段,通過直接加水將水引入油分散制劑中,或者通過在油分散制劑的制備中使用活性成分的濕糊劑將水引入油分散制劑中。優(yōu)選地,通過使用活性成分的濕糊劑將水引入油分散制劑中。優(yōu)選地,油分散制劑中水含量為按重量計0.5至10%,更優(yōu)選地為按重量計1至5%。油可以為,例如,植物油、甲基化植物油,例如菜籽油甲酉旨、烴油、或酯,例如脂肪族或芳香族羧酸的烷基或芳基酯、或o-磷酸的三酯、或它們的混合物。在油分散制劑中可以存在超過一種油;優(yōu)選地僅使用一種油。優(yōu)選地,油為菜籽油甲酯。優(yōu)選地,油分散制劑中油含量為按重量計50-80%。乳化劑可以為非離子型乳化劑例如烷氧基化蓖麻油、烷氧基化多芳基苯酚、烷氧基化烷基芳基苯酚、或烷氧基化脂肪醇、或它們的混合物;或陰離子型乳化劑例如十二烷基苯磺酸鈣、二_辛基磺基琥珀酸酯、硫酸化或磷酸化烷氧基化脂肪醇、或硫酸化或磷酸化烷基芳基苯酚、或它們的混合物;或者非離子型乳化劑和陰離子型乳化劑的混合物。油分散制劑中可存在超過一種乳化劑;優(yōu)選地兩種或三種乳化劑聯(lián)合使用。能夠存在于油分散制劑中的另外的制劑組分的例子為增稠劑、消泡劑和固體載體或填料。增稠劑的例子為無機材料例如已知商品名為Aerosil⑧或Cab-o-Sil⑧的煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅、已知商品名為Attaclay⑧或AUagel⑧的蒙脫土型粘土、皂土、已知商品名為Bentone⑧的改性皂土。進一步的增稠劑例子為有機聚合物例如聚苯乙烯、聚酯,纖維素衍生物例如乙基纖維素、烷基化聚乙烯吡咯烷酮。消泡劑的例子為已知商品名為Fluowet⑧的全氟烷基磷酸衍生物或者已知各種商品名的硅基消泡劑。固體載體或填料的例子為粘土(高嶺土)、白堊(碳酸鈣)、硅藻土礦物,例如Celite209⑧、石英粉、已知商品名為Sillitin⑧的石英和高嶺土的團聚物、滑石。優(yōu)選地,油分散制劑中乳化劑和任選的制劑組分的含量為按重量計2-30%。酸是所述油分散制劑中的任選組分,并且可以為無機酸,例如o-磷酸,羧酸,例如乙酸,或酸性表面活性劑,例如酸性形式的硫酸化或磷酸化三苯乙烯基苯酚,酸性形式的硫酸化或磷酸化烷基酚乙氧基化物,或酸性形式的硫酸化或磷酸化醇乙氧基化物。在所述酸為無機酸或羧酸的情況時,油分散制劑中酸的含量優(yōu)選地為按重量計O.1-5%,更優(yōu)選地為按重量計O.2-2%。在酸為酸性表面活性劑的情況時,油分散制劑中酸的含量優(yōu)選地為按重量計1-40%。本發(fā)明的組合物可能包含一種或多種額外活性成分,例如除草劑,例如2,3,6-TBA、2,4-滴、2,4-滴丁酸、乙草胺、三氟羧草醚_鈉、苯草醚、丙烯醛、草不綠、禾草滅、莠滅凈、氨唑草酮、酰嘧磺隆、氯氨吡啶酸、氨基三唑、殺草強、氨基磺酸銨、莎稗磷、磺草靈、莠去津、艾維激素(aviglycine)、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、BAYFOE5043、氟丁酰草胺、草除靈、bencarbazone、氟草胺、呋草黃、節(jié)嘧磺隆、地散磷、滅草松、雙苯嘧草酮、雙環(huán)磺草酮、吡草酮、除草肽、甲羧除草醚、雙草醚、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、氟丙嘧草酯、鄰甲消草磷、雙丁樂靈、丁苯草酮、丁草敵、唑草胺、雙酰草胺、唑草酯、chloransulammethyl、氯秀隆、氯甲丹、氯草敏、氯嘧磺隆、氯乙酸、綠麥隆、氯苯胺靈、綠黃隆、氯酞酸甲酯、吲哚酮草酯、環(huán)庚草醚、嘧磺隆、環(huán)苯草酮(clefoxydimprofoxidim)、烯草酮、炔草酸、異惡草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、氯酯磺草胺、氯酯磺草胺、cumuluron、芐草隆、氨基氰、氰草津、環(huán)丙酰胺酸、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、丁基氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、cyprosulfamide、殺草隆、茅草枯、棉隆、甜菜胺、敵草凈、麥草畏、敵草腈、2-4滴丙酸、高2,4-滴丙酸、禾草靈、雙氯磺草胺、野燕枯甲硫酸鹽、吡氟草胺、氟吡草腙、滅草茂酮、哌草丹、克草胺、甲丙西草凈、二甲噻草胺、二甲噻草胺-P、噻節(jié)因、卡可基酸、敵樂胺、特樂酚、草乃敵、殺草凈、敵草快、ibromide、氟硫草定、敵草隆、二硝甲酚、甲胂二鈉、茵多酸、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙烯利、乙氧呋草黃、氟乳醚、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、解草啶、精惡唑禾草靈、四唑酰草胺、硫酸亞鐵、麥草氟、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、異丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氯乙氟靈、氟噻草胺、氟噠嗪草酯(flufenpyr-thyl)、氟節(jié)胺、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、伏草隆、乙羧氟草醚、fluox即rop、氟胺草唑、flupropacil、四氟丙酸、氟啶嘧磺隆、荷丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氟氯吡氧乙酸、呋草酮、氟噻乙草酯J虧草胺、氟磺胺草醚、甲酰氨磺隆、殺木磷、草銨磷、草甘膦、氯吡嘧磺隆、氟吡禾靈、精氟吡禾靈、HC-252、環(huán)嗪酮、咪草酸、甲氧咪草煙、甲咪唑煙酸、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、唑吡嘧磺隆、茚草酮、碘甲磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、碘苯腈、異丙吡草酯、異丙隆、異惡隆、異惡酰草胺、異惡氯草酮、雙苯惡唑酸、異惡唑草酮、異惡草醚、特胺靈、KIH-485、乳氟禾草靈、環(huán)草定利谷隆、MCPA、MCPA-硫代乙基、2-甲-4-氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、吡唑解草酯、氯磺酰草胺、甲基二磺隆、甲基磺草酮、威百畝、惡唑酰草胺(mefluoxafop)、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、滅草唑、異硫氰酸甲酉旨、甲胂酸、甲基殺草隆、吡喃隆、溴谷隆、異丙甲草胺磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、MK-616、禾草敵、綠谷隆、甲胂一鈉、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、NDA-402989、草不隆、nefenacet、煙嘧磺隆、氟氯草胺、N-甲基-草甘膦、壬酸、氟草敏、油酸(脂肪酸)、坪草丹、嘧苯胺磺隆、氨磺樂靈、oxaciclomefone、丙炔惡草酮、惡草酮、環(huán)氧嘧磺隆、惡嗪草酮、乙氧氟草醚、克草敵、二甲戊靈、五氟磺草胺、五氯苯酚、甲氯酰草胺、環(huán)戊惡草酮、烯草胺、汽油、甜菜寧、phenox即rop-P-ethyl(R)、氨氯吡啶酸、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、氨氟樂靈、氟唑草胺、環(huán)苯草酮、prohexcadioncalcium、撲滅通、撲草凈、毒草安、敵稗、惡草酸、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、丙苯磺隆、丙苯磺隆-鈉、炔苯酰草胺、節(jié)草丹、氟磺隆、雙唑草腈雙唑草腈、霸曹靈、pyrasulfotole、吡唑特、吡嘧磺隆-乙基、芐草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、6-氯-3-苯基-4-噠嗪醇、噠草特、環(huán)酯草醚、嘧草醚、pyrimisulfan、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、喹禾靈、精喹禾靈、砜嘧磺隆、sequestren、烯禾啶、環(huán)草隆、西瑪津、西草凈、精異丙甲草胺、氯酸鈉、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫磷、磺?;锹?、硫酸、焦油油劑、三氯醋酸鈉、牧草胺、丁噻隆、tefuryltrione、tembotrione、吡喃草酮、特草定、特丁通、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻氟隆、thiazimin、噻唑煙酸、thiencarbazone、噻吩磺隆(thiaimeturon-methyl)、禾草丹、仲草丹、topramezone、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、草達津、triflosulam、三氟啶磺隆、三氟定磺隆-鈉、氟樂靈、氟胺磺隆、抗倒酯、三氟甲磺隆。尤其優(yōu)選的是其中所述額外的活性成分為三嗪除草劑,例如莠去津、氰草津、特丁津和西瑪津,或磺酰脲除草劑,例如醚苯磺隆、甲磺隆、砜嘧磺隆、噻吩磺隆和煙嘧磺隆,或氯代乙酰胺除草劑,例如乙草胺、甲草胺和精異丙甲草胺。上述任選的活性成分在油分散制劑中含量為0.2-40%,優(yōu)選為0.5-20%。固體活性成分精細分散在油中的油分散制劑是優(yōu)選的。精細分散可通過將活性成分和油,與一種或多種另外的制劑組分一起研磨而方便地得到。優(yōu)選地,將活性成分研磨直至平均粒度為一微米或更小。這可通過使用玻珠研磨機方便地獲得。在本發(fā)明中,水可以通過研磨甲基磺草酮濕糊劑、其它制劑成分和油的混合物而方便地引入。額外的水可以在研磨前或后直接加入。油分散制劑在使用前用水稀釋以產(chǎn)生含水組合物,其用于防治植物或控制植物生長。在水中稀釋產(chǎn)生了2-苯甲?;?l,3-環(huán)己二酮除草劑的懸浮乳劑。本發(fā)明還涉及通過稀釋本發(fā)明的油分散制劑而獲得的懸浮乳劑。本發(fā)明還涉及防治植物的方法,其包括將除草有效量的、通過稀釋本發(fā)明的油分散制劑而獲得的懸浮乳劑應用至植物或其所在地。本發(fā)明還涉及抑制植物生長的方法,其包括將除草有效量的,通過稀釋本發(fā)明的油分散制劑而獲得的懸浮乳劑應用至植物或其所在地。本發(fā)明還涉及在有用植物中選擇性防治禾本科草和雜草的方法,其包括將除草有效量的、通過稀釋本發(fā)明的油分散制劑而獲得的懸浮乳劑應用至有用植物或其所在地或耕作區(qū)。術語"除草劑"作為這里使用指能夠控制或改變植物生長的化合物。術語"除草有效量"指所述化合物或所述化合物組合能夠對植物生長產(chǎn)生控制或改變的效果的量。控制或改變效果包括所有偏離自然發(fā)展的效果,例如殺死、延遲發(fā)育、葉片灼傷、白化、矮化等等。術語"植物"指植物的所有身體部分,包括種子、秧苗、樹苗、根、塊莖、莖、桿、葉和果實。術語"所在地"包括土壤、種子和秧苗以及固定植被。活性成分的使用量可在較寬范圍內(nèi)變化,這取決于土壤的性質(zhì)、使用方法(苗前-或苗后;拌種;施用至種子犁溝;免耕法應用等等)、作物、需要防治的禾本科草或雜草、流行的氣候條件、以及其它受使用方法支配的因素、施用時間和靶標作物。甲基磺草酮通常以10至2000g/ha的用量使用,優(yōu)選50至500g/ha,甚至更優(yōu)選70至250g/ha。任選的其它活性成分的使用量取決于它們的生物學效力。例如三嗪除草劑,例如莠去津、特丁津和西瑪津,以300至3000g/ha的用量應用,而磺酰脲除草劑,例如醚苯磺隆、甲磺隆、rimsulfuron、噻吩磺隆和煙嘧磺隆,以5至150g/ha的用量應用,以及氯代乙酰胺除草劑,例如乙草胺、甲草胺和精異丙甲草胺,以500至3000g/ha的用量應用??梢允褂帽景l(fā)明組合物的有用植物作物包括多年生作物,例如柑桔類水果、葡萄樹、堅果、油棕、橄欖、仁果、核果和橡膠,和一年生可耕作物,例如谷物,例如大麥和小麥、棉花、油籽油菜、玉米、水稻、大豆、糖用甜菜、甘蔗、向日葵、觀賞植物和蔬菜,尤其是玉米。所要防治的草和雜草可以是單子葉種類,例如剪股穎屬、看麥娘屬、燕麥屬、雀麥屬、莎草屬、馬唐屬、稗屬、黑麥草屬、雨久花屬、筒軸茅屬、慈姑屬、薦草屬、狗尾草屬、黃花稔屬和高粱屬,以及雙子葉種類,例如苘麻屬、莧、藜屬、菊屬、豬殃殃屬、番薯屬、旱金蓮屬、白芥屬、茄屬、繁縷屬、婆婆納屬、堇菜屬和蒼耳屬。作物應理解為還包括那些已經(jīng)通過常規(guī)育種方法或遺傳工程方法變得耐受某種除草劑或某類除草劑(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-和HPPD-抑制劑)的作物。通過常規(guī)育種方法已經(jīng)變得耐受咪唑啉酮類,例如甲氧咪草煙的作物的例子為Clearfield⑧夏油菜(canola)。通過遺傳工程方法已經(jīng)變得耐受除草劑的作物的例子包括例如市售商品名為RoundupReady⑧:和UbertyLink⑧的抗草甘膦和抗草丁膦玉米品種。作物還應被理解為那些已經(jīng)通過遺傳工程方法變得抗有害昆蟲的作物,例如Bt玉米(抗玉米螟)、Bt棉花(抗棉鈴象蟲)以及Bt馬鈴薯(抗馬鈴薯甲蟲)。Bt玉米的例子為NK⑧的Bt176玉米雜交種(SyngentaSeeds)。Bt毒素是由蘇云金桿菌(Bacillus8thuringiensis)土壤細菌天然形成的蛋白質(zhì)。毒素或能夠合成所述毒素的轉基因植物的例子描述在EP-A-451878、EP-A-374753、W093/07278、WO95/34656、WO03/052073禾口EP-A-427529中。包含一種或多種編碼殺蟲抗性的基因并表達一種或多種毒素的轉基因植物的例子為KnockOut⑧(玉米)、YieldCard(玉米)、NuCOTIN33胸(棉花)、Bollgard(棉花)、NewLeaf(馬鈴薯)、NatureGard⑧和Protexcta⑧。植物作物或其種子材料可以抵抗除草劑,并且同時抵抗昆蟲取食("堆疊"轉基因作用)。例如,種子能夠具有表達殺蟲的Cry3蛋白質(zhì)的能力,而同時耐受草甘膦。作物還應被理解為那些通過常規(guī)育種方法或基因工程方法獲得的,并且包含所謂產(chǎn)出特性的作物(例如改善的儲藏穩(wěn)定性、較高的營養(yǎng)價值和改善的味道)。耕作區(qū)包括作物植物已經(jīng)正在生長的田地和打算供那些作物植物種植的田地。如果對于特殊應用或作物必要或期望,本發(fā)明的組合物可以包含解毒有效量的安全劑。安全劑在本領域中是已知的,并且許多是市售的。本發(fā)明通過下列實施例進行舉例說明,但并非限制。樣品F1至F7的制備甲基磺草酮作為濕糊劑分散在菜籽油甲酯(AgniqueME18RD)中。將三種乳化劑,ServiroxOEG45(以18摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的蓖麻油,中性)、SoprophorTS/10(以10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基苯酚,中性)和Ca-DBS(丁醇中按重量計70%的十二烷基苯橫酸f丐,中性),適當時,酸(Fl:Soprophor3D33-乙氧基化的和磷酸化的三苯乙烯基苯酚,酸性;F2:S0pr0phor4D384-乙氧基化的和硫酸化的三苯乙烯基苯酚,銨鹽,酸性;F3:RhodafacRS610E乙氧基化的和磷酸化異十三烷醇,酸性;F4:o-磷酸)和適當時,水(F4、F5、F6)加入油分散制劑中,并且將混合物在EigerTorranceMiniMotormill玻珠研磨機中一起研磨IO分鐘。獲得甲基磺草酮在油中的精細分散體。對照F8的制備將干燥的甲基磺草酮分散在菜籽油甲酯(AgniqueME18RD)中。將三種乳化劑(ServiroxOEG45、SoprophorTS/10和Ca-DBS,如上所述)加入油分散制劑,并且將混合物在EigerTorranceMiniMotormill玻珠研磨機中一起研磨10分鐘。獲得甲基磺草酮在油中的精細分散體。存在于樣品Fl至F7中的組分和存在于對照F8中的組分的含量在下面給出;數(shù)值以按重量計%形式提供。FlF2F3F4甲JJt草酮10.310.310.310.3水(來自濕糊劑)1.71.71.71.7水(直接加入)—一—1.5水總量1.71.71.73.2AgniqueME18RD77.077.077.078.0ServiroxOEG453.03.03.03.0SoprophorTS/102.02.02.02.0Ca-DBS3.03.03.03.0Soprophor3D333.0_"—一Soprophor4D384一3.0一一RhodafacRS610E一一3.0—o-磷酸—_一0.5總計100.0100.0100.0100.0F5F6F7F810.310.310.310.3水(來自濕糊劑)1.71.71.7—水(直接加入)4.02.0——水悉量5.73.71.7一AgniqueMEl肌D76.078.080.081.7ServiroxOEG453.03.03.03.0SoprophorTS/102.02.02.02.0Ca-DBS3.03.02.03.0總計100.0100.0100.0100,0穩(wěn)定性數(shù)據(jù)表明油分散制劑在5(TC下儲藏三個月后,甲基磺草酮如下數(shù)量的降解10<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>與不含水的對照(F8)相比,F(xiàn)l至F7的試驗性具有有益的影響。樣品F9至F12的制備存在于樣品F9至F12中的組分的含量在下面給出;數(shù)值以按重量計%形式提供。1.7%2.0%2.1%1.0%1.0%5.6%7.6%17.9%-致表明水和酸對甲基磺草酮的穩(wěn)定<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>將Tembotrione分散在菜籽油甲酯(AgniqueME18RD)中。將三種乳化劑,ServiroxOEG45(以18摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的蓖麻油,中性)、SoprophorTS/10(以10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基苯酚,中性)和Ca-DBS(丁醇中含按重量計70%的十二烷基苯橫酸f丐,中性),適當時,酸Soprophor3D33-乙氧基化的和磷酸化的三苯乙烯基苯酚,酸性(F10,F(xiàn)12),適當時,水(F11、F12)加入油分散制劑中,并且將混合物在EigerTorranceMiniMotormill玻珠研磨機中一起研磨10分鐘。獲得tembotrione在油中的精細分散體。穩(wěn)定性數(shù)據(jù)表明油分散制劑在5(TC下儲藏三個月后,tembotrione如下數(shù)量的降解油^:制劑_tembotrione的降解F9(0%水)9.3%FIO(0%水+3.0%Soprophor3D33)3.8%Fll(4。沐)3.9%F12(4%水+3.0%Soprophor3D33)1.9%與不含水的對照(F9)相比,F(xiàn)10至F12的試驗一致表明水和酸對tembotrione的穩(wěn)定性具有有益的影響。權利要求油分散制劑,其包含(a)按重量計1至50%的2-苯甲?;?1,3-環(huán)己二酮除草劑;(b)按重量計0.5至20%的水;(c)按重量計40至90%的油;(d)按重量計0.5至20%的一種或多種乳化劑和任選地一種或多種進一步的制劑組分;(e)任選地按重量計0至40%的酸;和(f)任選地0至40%的其它活性成分;其中所述組分的總和為100%。2.根據(jù)權利要求1的油分散制劑,其中2-苯甲?;?1,3-環(huán)己二酮除草劑為式(I)化合物其中X代表鹵素原子;包含至多六個碳原子的任選被一個或多個基團-OR1或一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基或烷氧基;或選自硝基、氰基、_C02R2、-S(O),、-O(CH丄0R1、-COR2、-NR2R3、-S02NR2R3、_C0NR2R3、_CSNR2R3和_0S02R4的基團;R1代表包含至多六個碳原子的任選被一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基;R2和R3各自獨立代表氫原子;或包含至多六個碳原子的任選被一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基;RM戈表包含至多六個碳原子的任選被一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基;或者包含三至六個碳原子的環(huán)烷基;每個Z獨立代表鹵素、硝基、氰基、S(0)mR5、0S(0)mR5、(V6烷基、(V6烷氧基、C卜6鹵代烷基、(V6鹵代烷氧基、c卜6鹵代烷氧基cv6烷基、羧基、c卜6烷基羰氧基、c卜6烷氧基羰基、cv6烷基羰基、氨基、(V6烷基氨基、在各烷基中獨立地具有所述數(shù)目碳原子的C卜e二烷基氨基、(V6烷基羰基氨基、c卜6烷氧基羰基氨基、(V6烷基氨基羰基氨基、在各烷基中獨立地具有所述數(shù)目碳原子的c卜6二烷基氨基羰基氨基、cv6烷氧基羰氧基、c卜6烷基氨基羰氧基、c卜6二烷基羰氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰氧基、取代的苯基羰氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基;R5代表包含至多六個碳原子的任選被一個或多個鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基;每個Q獨立地代表C卜4烷基或-C02R6,其中R6為C卜4烷基;m為0、1或2;n為0或1至4的整數(shù);r為1、2或3;并且P為0或1至6的整數(shù);適合地,X為氯、溴、硝基、氰基、4烷基、-CF3、-S(O)mR1或-OR1;每個Z獨立地為氯、溴、硝基、氰基、(V4烷基、-CF3、-CH20CH2CF3、-0R'、-0S(0)mR5或-S(0)mR5;n為1或2;以及p為0。3.根據(jù)權利要求2的油分散制劑,其中所述2-苯甲?;?1,3-環(huán)己二酮除草劑為甲基磺草酮或tembotrione。4.根據(jù)權利要求3的油分散制劑,其中所述2-苯甲?;?1,3-環(huán)己二酮除草劑為甲基磺草酮。5.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中將2-苯甲酰基-l,3-環(huán)己二酮濕糊劑用于所述油分散制劑的制備。6.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中甲基磺草酮的含量為按重量計5至20%。7.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中水的含量為按重量計1至10%。8.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中所述油為菜籽油甲酯。9.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中所述油的含量為按重量計50至80%。10.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中所述酸為無機酸。11.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中所述無機酸為磷酸。12.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中所述酸為羧酸。13.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中所述無機酸或羧酸的含量為按重量計O.2至2%。14.根據(jù)前述任一項權利要求的油分散制劑,其中所述酸為酸性表面活性劑。15.根據(jù)權利要求13的油分散制劑,其中所述酸性表面活性劑選自酸形式的硫酸化或磷酸化三苯乙烯基苯酚乙氧基化物、酸形式的硫酸化或磷酸化烷基酚乙氧基化物、或酸形式的硫酸化或磷酸化的醇乙氧基化物。16.根據(jù)權利要求13或14的油分散制劑,其中所述酸性表面活性劑的含量為按重量計1至40%。17.根據(jù)權利要求1的油分散制劑,其中所述2-苯甲?;?l,3-環(huán)己二酮除草劑具有l(wèi)微米或更小的平均直徑。18.通過用水稀釋權利要求1至14任意一項的油分散制劑所獲得的懸浮乳劑。19.控制植物的方法,其包括將除草有效量的權利要求15的懸浮乳劑應用至植物或其所在地。20.抑制植物生長的方法,其包括將除草有效量的權利要求15的懸浮乳劑應用至植物或其所在地。21.在有用植物作物中選擇性控制禾本科草和雜草的方法,其包括將除草有效量的權利要求15的懸浮乳劑應用至植物或其所在地。全文摘要本發(fā)明涉及一種油分散制劑,其包含(a)按重量計1至50%的2-苯甲?;?1,3-環(huán)己二酮除草劑;(b)按重量計0.5至20%的水;(c)按重量計40至90%的油;(d)按重量計0.5至20%的一種或多種乳化劑和任選地一種或多種另外的制劑組分;(e)任選地按重量計0至40%的酸;和(f)任選地0至40%的其它活性成分;其中組分的總和為100%。本發(fā)明進一步涉及將油分散制劑在水中分散得到的懸浮乳劑,以及制備所述油分散制劑和懸浮乳劑的方法和使用所述懸浮乳劑防治不需要的植物的方法。文檔編號A01N41/10GK101795559SQ200880014557公開日2010年8月4日申請日期2008年5月2日優(yōu)先權日2007年5月3日發(fā)明者R·H·佐姆,R·施奈德申請人:先正達參股股份有限公司