專利名稱：：無定形亞微米顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有非常小的中值粒徑和窄的粒徑分布的粉末狀無定形固體、其制備方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：在多年前就已經(jīng)工業(yè)制備出了細(xì)碎的無定形二氧化硅和硅酸鹽。通常，使用壓縮空氣作為研磨氣體，在螺旋噴磨機(jī)或?qū)_噴磨機(jī)中進(jìn)行非常細(xì)的研磨,例如EP0139279。已知可得到的粒徑與顆粒的沖擊速度的倒數(shù)的平方根成正比。而沖擊速度又是由各研磨介質(zhì)從所用噴嘴的膨脹氣體射流的射流速率預(yù)先確定的。因此，可以優(yōu)選使用過熱蒸氣來產(chǎn)生非常小的顆粒尺寸，因?yàn)檎魵獾募铀倌芰Ρ瓤諝獯蟠蠹s50%。然而，水蒸汽的使用也具有以下缺點(diǎn)特別是在研磨機(jī)的啟動過程中在整個(gè)研磨系統(tǒng)中會發(fā)生冷凝，其通常是在研磨工藝中形成附聚體和結(jié)殼的主要原因。因此到目前為止，在無定形二氧化硅、硅酸鹽或硅膠的研磨過程中使用常規(guī)噴磨機(jī)實(shí)現(xiàn)的中值粒徑(150顯著大于lpm。因此，例如US3367742描述了一種研磨氣凝膠的方法，其中得到中值粒徑為1.8~2.2pm的氣凝膠。然而，用該技術(shù)研磨到小于l|iim的中值粒徑是不可能的。此外，US3367742的顆粒具有較寬的粒徑分布，其粒徑為0.1~5.5|am，〉2pm的顆粒部分為15~20%。大部分的大顆粒(即>2|iim的)不利于在涂層系統(tǒng)中的應(yīng)用，因?yàn)椴荒苤苽渚哂衅交砻娴谋?。US2856268描述了在蒸氣噴磨機(jī)中將硅膠的研磨干燥。然而，由此得到的中值粒徑顯著大于2(im。用于研磨的另一可替代的可能性是濕法研磨，例如在球磨機(jī)中。這樣會產(chǎn)生研磨產(chǎn)物的非常細(xì)石爭的懸浮液，例如參見WO200002814。借助于該技術(shù)不可能從這些懸浮液中分離出細(xì)碎的無附聚體的干燥產(chǎn)物，特別是在不改變孔率分布的情況下
發(fā)明內(nèi)容因此本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供新穎的細(xì)碎的、粉末狀無定形固體，及其制備方法。未明確說明的其它目的從說明書，實(shí)施例和權(quán)利要求書的總體內(nèi)容顯現(xiàn)。本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)使用權(quán)利要求1~19中詳細(xì)說明的非常特別的方法可以將無定形固體研磨到中值粒徑d50小于1.5|^m,此外能夠?qū)崿F(xiàn)非常窄的粒徑分布。因此通過權(quán)利要求和以下說明書中詳細(xì)限定的方法和詳細(xì)描述的無定形固體實(shí)現(xiàn)了該目的。因此，本發(fā)明的主題在于使用優(yōu)選包含噴磨機(jī)的研磨系統(tǒng)(研磨裝置)研磨無定形固體的方法，其特征在于在研磨階段該研磨機(jī)用這樣的操作介質(zhì)進(jìn)行操作，該操作介質(zhì)選自氣體和/或蒸氣，優(yōu)選為水蒸汽，和/或含水蒸汽的氣體，以及特征在于，在加熱階段中，即在用操作介質(zhì)進(jìn)行實(shí)際操作之前，對該研磨腔以如下方式進(jìn)行加熱，使得研磨腔中和/或研磨機(jī)出口的溫度高于蒸氣和/或操作介質(zhì)的露點(diǎn)。其它主題包括具有〈1.5pm的中值粒徑d5o和/或〈2pm的d9。值和/或<2|iim的(199值的無定形固體。該無定形固體可以是凝膠，但是也可以是具有其他類型結(jié)構(gòu)的那些，例如由附聚體和/或聚集體組成的顆粒。其優(yōu)選為包含或由至少一種金屬和/或至少一種金屬氧化物(特別是元素周期表中第3和第4主族的金屬的無定形氧化物)構(gòu)成的固體。這同樣適用于凝膠和其它無定形固體，特別是包含由附聚體和/或聚集體組成的顆粒的那些。特別優(yōu)選的是沉淀二氧化硅、熱解二氧化硅、硅酸鹽和硅膠，其中硅膠包括水凝膠以及氣凝膠以及干凝膠。此外，本發(fā)明的主題在于依照本發(fā)明的具有〈1.5^im的中值粒徑d50和/或〈2jum的d9o值和/或〈2jum的d99值的無定形固體在例如表面涂層系統(tǒng)中的應(yīng)用。使用依照本發(fā)明的方法，首次成功地制備出具有〈1.5^im的中值粒徑d5o和以〈2nni的d9o值和/或〈2pm的&9值所示的較窄粒徑分布的無定形固體。到目前為止，只有使用濕法研磨方法才能將無定形固體(特別是包含金屬和/或金屬氧化物(例如元素周期表中第3和第4主族金屬的氧化物)的那些，例如沉淀二氧化硅、熱解二氧化硅、硅酸鹽和硅膠)研磨到這么小的中值粒徑。然而，這樣只可以得到分散體。這些分散體的干燥會造成該無定形顆粒的重新聚集，會抵消部分研磨效果，在該干燥的粉末狀固體的情況下，不能達(dá)到〈1.5^m的中值粒徑dso和以及〈2^im的d90值的粒徑分布。在凝膠千燥的情況下，也會對多孔性造成不利的影響。與現(xiàn)有技術(shù)中的方法(特別是濕法研磨)相比，依照本發(fā)明的方法具有以下優(yōu)點(diǎn)其包括直接產(chǎn)生具有非常小的中值粒徑的粉末狀產(chǎn)物的干法研磨，特別有利的是其也可以具有較高的多孔性。由于在研磨的下游不需要干燥步驟，因此就避免了在干燥過程中重新聚集的問題。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中的依照本發(fā)明的方法的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于研磨與干燥可以同時(shí)進(jìn)行，使得例如可以直接對濾餅進(jìn)行進(jìn)一步處理。這樣就節(jié)約了另外的干燥步驟并同時(shí)提高了時(shí)空產(chǎn)率。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，依照本發(fā)明的方法還具有以下優(yōu)點(diǎn)當(dāng)啟動該研磨系統(tǒng)時(shí)，在研磨系統(tǒng)中(特別是在研磨機(jī)中)不會形成或僅會形成非常少量的冷凝物。在冷卻時(shí)可以使用經(jīng)干燥的氣體。因此，甚至在冷卻過程中在研磨系統(tǒng)中不會形成冷凝物，大大縮短了冷卻階段。因此可以提高有效的機(jī)器運(yùn)行時(shí)間。最后，因?yàn)樵趩舆^程中在研磨系統(tǒng)中不會形成或僅會形成非常少量的冷凝物，因此會防止已經(jīng)干燥的研磨材料再次變濕，結(jié)果可以避免在研磨過程中形成附聚體和結(jié)殼。由于具有非常特別和獨(dú)特的中值粒徑和粒徑分布，使用依照本發(fā)明的方法制備的無定形粉末狀固體當(dāng)用于表面涂層系統(tǒng)(例如用作流變助劑、用于紙張涂層和用于色料或漆料)時(shí)具有特別好的性質(zhì)。例如，由于具有非常小的中值粒徑且特別是具有較低的d90值和d99值，依照本發(fā)明的產(chǎn)品可以制備非常薄的涂層。下面詳細(xì)描述本發(fā)明。預(yù)先對在說明書和權(quán)利要求書中所用的一些術(shù)語進(jìn)行定義。在本發(fā)明的內(nèi)容中的術(shù)語粉末和粉末狀固體同義地使用，都表示由小的干燥顆粒組成的磨碎的固體物質(zhì)，干燥顆粒是指其是外表干燥的顆粒。盡管這些顆粒通常具有一定的含水量，但這種水與顆粒相結(jié)合的程度或結(jié)合到其毛細(xì)管中的程度非常強(qiáng)，使得在室溫和大氣壓力下其不釋放出來。換言之，其是可用光學(xué)方法檢測到的顆粒狀物質(zhì)，而不是懸浮7液或分散體。此外，其既可以是經(jīng)表面改性的固體，也可以是未經(jīng)表面改性的固體。表面改性優(yōu)選使用含碳的涂層材料實(shí)現(xiàn)的，可以在研磨之前或之后進(jìn)行。依照本發(fā)明的固體可以作為凝膠或作為含顆粒的附聚體和/或聚集體存在。凝膠是指由穩(wěn)定的三維的優(yōu)選為均質(zhì)網(wǎng)絡(luò)的初始顆粒構(gòu)成的固體。其實(shí)例為硅膠。在本發(fā)明的內(nèi)容中含顆粒的聚集體和/或附聚體不具有三維網(wǎng)絡(luò)或至少不具有沿整個(gè)顆粒延伸的初始顆粒網(wǎng)絡(luò)。相反地，其具有初始顆粒的聚集體和附聚體。其實(shí)例是沉淀二氧化硅和熱解二氧化硅。在IlerR.K.,"TheChemistryofSilica".1979,ISBN0-471-02404-X,第5章，第462頁和圖3.25中能夠找到對硅膠和沉淀Si02的結(jié)構(gòu)區(qū)別的描述。由此將該出版物的內(nèi)容明確引入本發(fā)明的說明書中。依照本發(fā)明的方法是在研磨系統(tǒng)(研磨裝置)中進(jìn)行的，優(yōu)選在包括噴磨機(jī)(特別優(yōu)選包括對沖噴磨機(jī))的研磨系統(tǒng)中進(jìn)行。為此目的，在高速膨脹氣體射流中使待粉碎的進(jìn)料加速，然后通過顆粒-顆粒碰撞粉碎。非常特別優(yōu)選所用的噴磨機(jī)是流化床對沖噴磨機(jī)或密相床噴磨機(jī)(Dichtbettstrahmiihle)或螺旋噴磨機(jī)。在該非常特別優(yōu)選的流化床對沖噴磨機(jī)的情況下，在研磨腔中下三分之一中存在兩個(gè)或多個(gè)研磨射流入口，優(yōu)選以研磨噴嘴的形式，其優(yōu)選位于在一個(gè)水平面上。該研磨射流入口特別優(yōu)選設(shè)置在該優(yōu)選為圓形的研磨容器的周圍，使得研磨射流全部交匯到研磨容器內(nèi)部的一點(diǎn)上。特別優(yōu)選地，該研磨射流入口均勻分布在研磨容器的圓周上。因此在具有三個(gè)研磨射流入口的情況下，各入口的間隔將為120°。在依照本發(fā)明的方法的特別實(shí)施方案中，研磨系統(tǒng)(研磨裝置)包括分級器，優(yōu)選動力分級器，特別優(yōu)選為動力葉輪分級器，尤其優(yōu)選的是依照圖2和3的分級器。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用依照圖2a和3a的動力分離分級器。該動力分離分級器包含分級輪和分級輪軸和分級輪外殼，在分級輪和分級輪外殼之間形成分級器間隙，在分級輪軸和分級輪外殼之間形成軸通孔，其特征在于用低能壓縮氣體實(shí)現(xiàn)分級器間隙和/或軸通孔的間隙沖洗。當(dāng)將分級器與在依照本發(fā)明的條件下操作的噴磨機(jī)結(jié)合使用時(shí)，對過大顆粒施加限制，產(chǎn)物顆粒與減壓的氣體射流一起上升，從研磨容器的中心通過該分級器，然后從分級器和研磨機(jī)中排出具有足夠細(xì)度的產(chǎn)物。過粗的顆粒返回研磨區(qū)，進(jìn)行進(jìn)一步粉石年。在該研磨系統(tǒng)中，分級器可以作為單獨(dú)單元連接到研磨機(jī)的下游，但優(yōu)選使用整合的分級器。依照本發(fā)明的方法的基本特征在于在實(shí)際研磨階段的上游設(shè)置加熱階段，在該加熱階段中，確保對研磨腔(特別優(yōu)選其中水和/或水蒸汽會冷凝在其上的研磨機(jī)和/或研磨系統(tǒng)中的所有重要構(gòu)件)進(jìn)行加熱，使其溫度大于蒸氣的露點(diǎn)。原則上，可以通過任意加熱方法實(shí)現(xiàn)該加熱。然而，優(yōu)選通過將熱氣體通過該研磨機(jī)和/或整個(gè)研磨系統(tǒng)來實(shí)現(xiàn)該加熱，使得在研磨機(jī)出口處的氣體溫度大于蒸氣的露點(diǎn)。特別優(yōu)選的，確保該熱氣體充分加熱與該水蒸汽接觸的研磨機(jī)和/或整個(gè)研磨系統(tǒng)中所有重要構(gòu)件。原則上，所用的加熱氣體可以是任意氣體和/或氣體混合物，但優(yōu)選使用熱空氣和/或燃燒氣體和/或惰性氣體。熱氣體的溫度大于水蒸汽的露點(diǎn)。原則上，該熱氣體可以任意地引入研磨腔中。為此目的，在研磨腔中優(yōu)選存在入口或噴嘴。這些入口和噴嘴可以是與在研磨階段過程中研磨射流也通過的(研磨噴嘴)相同的入口和噴嘴。然而，也可以在研磨腔中存在單獨(dú)的入口或噴嘴(加熱噴嘴)，熱氣體和/或氣體混合物可以通過其進(jìn)入研磨腔中。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過至少兩個(gè)(優(yōu)選三個(gè)或更多個(gè))設(shè)置在一個(gè)平面上并以射流會全部匯合到研磨容器內(nèi)部的一點(diǎn)的方式設(shè)置在優(yōu)選為圓形的研磨容器的圓周上的入口和/或噴嘴引入加熱氣體或加熱氣體混合物。特別優(yōu)選地，該入口和/或噴嘴均勻分布在研磨容器圓周上。在研磨過程中，將作為操作介質(zhì)的氣體和/或蒸氣(優(yōu)選為水蒸汽和/或氣體/水蒸汽混合物)通過研磨射流入口(優(yōu)選以研磨噴嘴的形式)減壓。該操作介質(zhì)通常具有比空氣(343m/s)高得多的聲速，優(yōu)選至少為450m/s。有利地，該操作介質(zhì)包括水蒸汽和/或氫氣和/或氬氣和/或氦氣。其特別優(yōu)選為過熱水蒸汽。為了實(shí)現(xiàn)非常細(xì)的研磨，已經(jīng)證明讓壓力為15~250巴(特別優(yōu)選為20-150巴，非常特別優(yōu)選為30-70巴，尤其優(yōu)選為40~65巴)的操作介質(zhì)在研磨機(jī)中減壓是特別有利的。還特別優(yōu)選該操作介質(zhì)具有20080(TC的溫度，特別優(yōu)選為250~600°C，特別是300400。C。在使用水蒸汽作為操作介質(zhì)的情況下，即特別當(dāng)該蒸氣進(jìn)料管與蒸水汽源相連接時(shí)，已經(jīng)證明如果該研磨或入口噴嘴與裝備有膨脹彎管的蒸氣進(jìn)料管相連接是是特別有利的。此外，已經(jīng)證明如果噴磨機(jī)的表面積具有盡可能小的值和/或流程(Str6mungsweg)至少基本上沒有突出物和/或如果噴磨機(jī)的組件設(shè)置以避免物料累積時(shí)是有利的。通過這些措施，可以進(jìn)一步防止研磨物質(zhì)在研磨才幾中的沉積。下面參照下述優(yōu)選和本發(fā)明的方法的特別實(shí)施方案和該優(yōu)選和特別合適形式的噴磨機(jī)和附圖以及對本發(fā)明僅僅進(jìn)行舉例性的實(shí)施例中各自的特征組合。與特定操作實(shí)施例相關(guān)所指出和/或所示的各個(gè)特征并不限定于這些操作實(shí)施例或者與這些操作實(shí)施例的其它特征相結(jié)合，而在技術(shù)可能性范圍內(nèi)可以與任何其它方案相結(jié)合，即使在本文中并未對其進(jìn)行單獨(dú)討論。在附圖中各圖形和圖像中相同的附圖標(biāo)記表示相同或相似的組件或具有相同或相似功能的組件。根據(jù)附圖中的說明，使得不具有附圖標(biāo)記的那些特征變得明顯，無論這些特征在下面是否描述過。在另一方面，在本說明書中所包含但并未在附圖中見到或示出的特征對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員也是可以容易理解的。如上所述，在依照本發(fā)明的方法中可以使用包含整合的分級器(優(yōu)選為整合的動力分離分級器)的噴磨機(jī)(優(yōu)選為對沖噴磨機(jī))可以用于制備非常細(xì)的顆粒。特別優(yōu)選地，該分離分級器包含分級輪和分級輪軸和分級輪外殼，在分級輪和分級輪外殼之間形成分級器間隙，在分級輪軸和分級輪外殼之間形成軸通孔，并以如下方式操作用低能壓縮氣體實(shí)現(xiàn)分級器間隙和/或軸通孔的間隙沖洗。優(yōu)選地，沖洗氣體的使用壓力在研磨機(jī)的內(nèi)部壓力之上不超過至少約0.4巴，特別優(yōu)選不超過至少約0.3巴，特別地不超過約0.2巴。研磨;t幾的內(nèi)部壓力可以至少約在O.l~0.5巴范圍內(nèi)。此外，如果沖洗氣體的使用溫度為約80~約120°C(特別為約100°C)，和/或如果所用的沖洗氣體是低能壓縮空氣(特別是約0.3巴~約0.4巴)時(shí)是優(yōu)選的。分離分級器的分級轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速和內(nèi)部放大比V(=Di/DF)的選擇或設(shè)定或可調(diào)節(jié)使得操作介質(zhì)(B)在與分級輪相配套的汲取管或出口噴嘴處的圓周速度達(dá)到不超過操作介質(zhì)聲速的0.8倍。在式V(=Di/DF)中，Di表示分級輪(8)的內(nèi)直徑，即槳(34)內(nèi)緣之間的距離，DF表示汲取管(20)的內(nèi)直徑。一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案是這樣的分級輪的內(nèi)徑Di-280mm,汲取管的內(nèi)徑DF=100mm。對于放大比的定義，參考Dr.R.Nied,"S加mungsmechanikundThermodynamikindermechanischenVerfahrenstechnik，，手冊，顧問Dr.R.Nied,86486Bonstetten,德國；或者可通過NETZSCH-CONDUXMahltechnikGmbH,RodenbacherChaussee1,63457Hanau,德國獲得。如果分離分級器的分級轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速和內(nèi)部放大比V(=Di/DF)的選擇或設(shè)定或可調(diào)節(jié)使得操作介質(zhì)(B)在汲取管或出口噴嘴處的圓周速度達(dá)到不超過操作介質(zhì)速率的0.7倍(特別優(yōu)選不超過0.6倍)，可以進(jìn)一步改進(jìn)。特別地，此外有利的是，分級轉(zhuǎn)子具有隨著半徑減小而增大的高度間距，其中分級轉(zhuǎn)子的通流面積優(yōu)選至少接近不變?？蛇x擇地或附加地，如果該分級轉(zhuǎn)子具有可替換的共轉(zhuǎn)汲取管，那么是有利的。在更進(jìn)一步的變化方案中，優(yōu)選提供在流動方向上具有橫截面拓寬的細(xì)粒出口腔。此外，依照本發(fā)明的噴磨機(jī)可以有利地特別包含包括依照EP0472930Bl的分離分級器的單獨(dú)特征或結(jié)合特征的分離分級器。在此方面EP0472930B1的全部公開內(nèi)容在此f1入作為參考以避免簡單相同的贅述。特別地，該分離分級器可以包含依照EP0472930Bl的用于降低流動的圓周分量的裝置。可以特別有利的是配備與分離分級器的分級輪相配套以及以汲取管形式的出口噴嘴，在流動方向上其具有加寬的橫截面，其優(yōu)選設(shè)計(jì)為圓形以避免形成旋渦。從附圖13a和相關(guān)描述中可以顯而易見地得到可用于依照本發(fā)明的方法中的研磨系統(tǒng)或研磨機(jī)的優(yōu)選的和/或有利的實(shí)施方案，再次強(qiáng)調(diào)這些實(shí)施方案僅用于通過示例性的方式對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地解釋，即所述發(fā)明并不限定于這些操作實(shí)施例和使用實(shí)施例或在單獨(dú)的操作實(shí)施例范圍內(nèi)的特征的各自組合。ii圖1以圖解的形式在部分剖視的示意圖中顯示了噴磨機(jī)的操作實(shí)施例，圖2顯示了垂直設(shè)置并作為示意的中部縱截面的噴磨機(jī)的分離分級器的操作實(shí)施例，分級空氣和固體顆粒的混合物的出口管與分級輪相配套。圖2a顯示了一種分離分級器的操作實(shí)施例，該分離分級器與圖2中的類似，但具有分級器間隙8a和軸通孔35b的間隙沖洗，圖3以示意性圖解顯示，并作為垂直剖面顯示了分離分級器的分級輪，圖3a以示意性圖解顯示，并作為垂直剖面顯示了與圖3中類似的分離分級器的分級輪，但該分級輪具有分級器間隙8a和軸通孔35b的間隙沖洗，圖4顯示了二氧化硅1(未研磨)的粒徑分布，圖5顯示了實(shí)施例1的TEM照片，圖6顯示了實(shí)施例1的當(dāng)量直徑的柱狀圖，圖7顯示了實(shí)施例2的TEM照片，圖8顯示了實(shí)施例2的當(dāng)量直徑的柱狀圖，圖9顯示了實(shí)施例3a的TEM照片，圖IO顯示了實(shí)施例3a的當(dāng)量直徑的柱狀圖，圖11顯示了實(shí)施例3b的TEM照片，圖12顯示了實(shí)施例3b的當(dāng)量直徑的柱狀圖。具體實(shí)施例方式與特定操作實(shí)施例相關(guān)所指出和/或所示的單獨(dú)特征并不限定于這性范圍內(nèi)可以與任何其它方案相結(jié)合，即使在本文中并未對其進(jìn)行單獨(dú)討論。在附圖中單獨(dú)的圖形和圖像中相同的附圖標(biāo)記表示相同或相似的組件或具有相同或相似功能的組件。附圖中的描述也解釋了不具有附圖標(biāo)記的那些特征，無論這些特征在下面是否描述過。在另一方面，在本說明書中所包含但并未在附圖中見到或示出的特征對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員也是可以容易理解的。圖1示出了噴磨機(jī)l的操作實(shí)施例，其包括包圍研磨腔3的圓筒形外殼2、約在研磨腔3—半高度處的研磨材料進(jìn)料口4、在研磨腔3的下部區(qū)域的至少一個(gè)研磨射流入口5、和在研磨腔3的上部區(qū)域的產(chǎn)物出口6。在此設(shè)置有具有可旋轉(zhuǎn)的分級輪8的分離分級器7,使用該分級輪將研磨材料(未示出)分級以僅使低于特定粒徑的研磨材料通過產(chǎn)物出口6從研磨腔3中去除并將具有大于選定值的粒徑的研磨材料進(jìn)料到進(jìn)一步的研磨工藝中。該分級輪8可以是用于分離分級器中的常規(guī)分級輪，其葉片(參見下面，例如與圖3相關(guān)的內(nèi)容)限制了徑向葉片通道，分級空氣在其外端進(jìn)入，將相對小粒徑或質(zhì)量的顆粒夾帶到中心出口，并帶到產(chǎn)物出口6,而在離心力的作用下將較大的顆粒或較大質(zhì)量的顆粒除去。特別優(yōu)選地，該分離分級器7和/或至少其分級輪8具有依照EP0472930Bl的至少一種設(shè)計(jì)特征。可以只提供一個(gè)研磨射流入口5，例如由單獨(dú)的定位為徑向的入口開口或入口噴嘴9，以使單獨(dú)的研磨射流10在高能量處遇到來自研磨材料進(jìn)料口4到達(dá)研磨射流10的區(qū)域內(nèi)的研磨材料的顆粒，并將研磨材料的顆粒粉碎成被分級輪8吸入的更小的顆粒，以及如果其達(dá)到適當(dāng)小的尺寸或質(zhì)量，通過產(chǎn)物出口6被輸送到外部。然而，與使用僅一個(gè)研磨射流10所可能達(dá)到的相比，特別是如果制備多個(gè)研磨射流對時(shí)，用一對纟皮此完全相對且構(gòu)成纟皮此石並撞的兩個(gè)研磨射流10的研磨射流入口5會實(shí)現(xiàn)更好的效果，并會產(chǎn)生更強(qiáng)烈的顆粒分裂。優(yōu)選使用兩個(gè)或更多個(gè)研磨射流開口(優(yōu)選為研磨噴嘴)，特別是設(shè)置在研磨腔的優(yōu)選為圓筒形的外殼的下三分之一內(nèi)的3、4、5、6、7、8、9、10、11或12個(gè)研磨射流入口。這些研磨射流入口理想地設(shè)置分布在一個(gè)平面上，并在研磨容器的圓周上均勻分布，使得該研磨射流都相遇在研磨容器內(nèi)部的一個(gè)點(diǎn)上。特別優(yōu)選地，該入口或噴嘴均勻分布在研磨容器的圓周上。在三個(gè)研磨射流的情況下，各入口或噴嘴之間的角度將為120°。通常，可以說研磨腔越大，使用開口或研磨噴嘴越多。在依照本發(fā)明的方法的一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，除了研磨射流入口，該研磨腔可以包含加熱開口5a(優(yōu)選以加熱噴嘴的形式，在加熱階段熱空氣可以通過其進(jìn)入研磨機(jī)中)。這些噴嘴或開口可以(如上所述)設(shè)置在與研磨開口或噴嘴5相同的平面上。可以存在一個(gè)加熱開口噴嘴5a，但優(yōu)選也可以存在多個(gè)加熱開口或噴嘴5a,特別優(yōu)選2、3、4、5、6、7或8個(gè)加熱開口或噴嘴5a。在一種非常特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，該研磨機(jī)包括兩個(gè)加熱噴嘴或加熱開口和三個(gè)研磨噴嘴或研磨開口。此外，例如可以通過使用在研磨材料進(jìn)料口4和研磨射流10的區(qū)域之間的內(nèi)部熱源11或在研磨材料進(jìn)料口4外部的區(qū)域內(nèi)的相應(yīng)熱源12、或者通過處理在任何情況下都已經(jīng)是溫?zé)岬牟⒈苊鉄崃繐p失地到達(dá)研磨材料進(jìn)料口4的研磨材料的顆粒，可以進(jìn)一步影響該操作溫度，為此目的，用熱絕緣套管14環(huán)繞進(jìn)料管13。如果使用，該熱源11或12在理論上可以為任何所需的形式并因此可用于特定目的并根據(jù)市場上可得到的情況進(jìn)行選擇，因此不需要在本文中進(jìn)行進(jìn)一步的解釋。特別地，研磨射流或多個(gè)研磨射流10的溫度與該溫度有關(guān)，該研磨材料的溫度應(yīng)當(dāng)至少約與該研磨射流溫度相對應(yīng)。為了形成通過研磨射流入口5引入研磨腔3中的研磨射流10,在本操作實(shí)施例中使用過熱蒸氣。假設(shè)水蒸汽在各研磨射流入口5的入口噴嘴9之后的熱量比該入口噴嘴9之前沒有重大降低。因?yàn)橛糜谂鲎卜鬯樗璧哪芰靠芍饕獊碜粤鲃幽?，因此入口噴?的入口15和其出口16之間的壓降是比較大的(該壓力能將基本轉(zhuǎn)化為流動能)，該溫度降也不是微不足道的。當(dāng)至少兩個(gè)研磨射流10彼此相遇時(shí)或可能的在大量兩個(gè)研磨射流10的情況下，通過對研磨材料加熱可以將該溫度降進(jìn)行這樣的補(bǔ)償，補(bǔ)償程度使得研磨材料和在研磨腔3的中心17區(qū)域內(nèi)的研磨射流10具有相同的溫度。關(guān)于制備由過熱蒸氣組成的研磨射流10的設(shè)計(jì)和實(shí)施，特別是以封閉系統(tǒng)的形式，參見DE19824062Al,在此將其完整的公開內(nèi)容引入作為參考，以避免簡單地相同引述。例如，由一種封閉的系統(tǒng)可以用最佳效率研磨作為研磨材料的熱渣。在噴磨機(jī)1的本操作實(shí)施例的圖解中，任何操作介質(zhì)B的進(jìn)料以儲存裝置或產(chǎn)生裝置18為代表，其表示例如罐18a，操作介質(zhì)B從其中通過導(dǎo)管裝置19進(jìn)入研磨射流入口5或多個(gè)研磨噴嘴入口5形成研磨射流IO或多個(gè)研磨射流10。14特別地，從裝配有分離分級器7的噴磨機(jī)1出發(fā)，相應(yīng)的操作實(shí)施例在此用于并被理解為僅為示例性的而非限定性的，使用該用整合的動力分離分級器7的噴磨機(jī)1進(jìn)行制備非常細(xì)的顆粒的方法。除了在研磨階段之前進(jìn)行加熱階段，其中將所有與蒸氣接觸的部分都加熱到高于蒸氣的露點(diǎn)的溫度和使用優(yōu)選的整合分級器之外，相對于常規(guī)的噴磨機(jī)的創(chuàng)新之處還在于優(yōu)選對分離分級器7的分級轉(zhuǎn)子或分級輪8的轉(zhuǎn)速和內(nèi)部放大比V(=Di/DF)的選擇、設(shè)定或調(diào)節(jié)優(yōu)選使得操作介質(zhì)B在與分級輪相配套的汲取管或出口噴嘴20處的圓周速度達(dá)到不超過操作介質(zhì)的聲速的0.8倍，優(yōu)選不超過其0.7倍，特別優(yōu)選不超過其0.6倍。關(guān)于前述的使用過熱蒸氣作為操作介質(zhì)B或作為其可替代方案的變體，特別有利地使用比空氣(343m/s)更高和特別高得多的氣體或蒸氣B作為操作介質(zhì)。特別地，使用具有至少450m/s的聲速的氣體或蒸氣B作為操作介質(zhì)。這與使用依照實(shí)踐知識常規(guī)使用的其它操作介質(zhì)的方法相比，大大提高了非常細(xì)的顆粒的制備和產(chǎn)率，因此優(yōu)化了整個(gè)工藝使用流體，優(yōu)選上述的水蒸汽，還有氫氣或氦氣作為操作介質(zhì)B。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，該噴磨機(jī)1(其特別為流化床噴磨機(jī)或密相床噴磨機(jī)或螺旋噴磨機(jī))與用于制備非常細(xì)的微粒的整合動力分離分級器一起形成或設(shè)計(jì)，或者與適當(dāng)裝置一起提供，使得分離分級器7的分級轉(zhuǎn)子或分級輪8的轉(zhuǎn)速和內(nèi)部放大比V(=Di/DF)的選擇或設(shè)定或可調(diào)節(jié)或可控制使得操作介質(zhì)B在汲取管或出口噴嘴20處的圓周速度達(dá)到不超過操作介質(zhì)B的聲速的0.8倍，優(yōu)選不超過其0.7倍，特別優(yōu)選不超過其0.6倍。此外，噴磨機(jī)1優(yōu)選裝配有操作介質(zhì)B的來源，例如用于水蒸汽或過熱蒸氣的儲存裝置或產(chǎn)生裝置18或其它適當(dāng)?shù)拇鎯ρb置或產(chǎn)生裝置，或者這種操作介質(zhì)來源與其相配套，對于該操作，由該來源輸入具有比空氣(343m/s)更高和特別高得多的聲速的操作介質(zhì)B,例如優(yōu)選具有至少450m/s的聲速。該操作介質(zhì)來源，例如用于水蒸汽或過熱蒸氣的儲存裝置或產(chǎn)生裝置18,包含在噴磨機(jī)1的操作過程中使用的氣體或蒸氣B,特別是上述水蒸汽，但氫氣和氦氣也可以是優(yōu)選的替代方案。特別地，在使用過熱水蒸汽作為操作介質(zhì)B時(shí)，提供配備有膨脹彎管(未示出)的導(dǎo)管裝置19是有利地，然后其也被設(shè)計(jì)為通向入口或研磨噴嘴9的蒸氣進(jìn)料管，同樣優(yōu)選的是，蒸氣進(jìn)料管與作為儲存裝置或產(chǎn)生裝置18的水蒸汽來源相連接。水蒸汽用作操作介質(zhì)B的另一有利的方面在于提供具有盡可能小的表面的噴磨機(jī)1，或者換言之在于在使其表面盡可能小的方面優(yōu)化該噴磨機(jī)l。關(guān)于水蒸汽作為操作介質(zhì)B特別有利之處恰恰在于，避免系統(tǒng)中的熱交換或熱損失及由此帶來的能量損失。其它可替代的或附加的設(shè)計(jì)措施也用于該目的，即用于避免物料積累或者對此進(jìn)行優(yōu)化的噴磨機(jī)1的部件。這可以通過例如導(dǎo)管裝置19中使用盡可能薄的法蘭和用盡可能薄的法蘭連接導(dǎo)管裝置19來實(shí)現(xiàn)這一目的。此外如果設(shè)計(jì)或優(yōu)化用于避免冷凝的噴磨機(jī)1的部件，也可以抑制或避免能量損失和其它流動相關(guān)的不利作用。為這一目的可以存在甚至專門用于用于避免冷凝的裝置(未示出)。此外，如果在流路至少基本不含凸出物或在這方面優(yōu)化也是有利的。換言之，這些設(shè)計(jì)變體單獨(dú)或以任何所需的組合的方式將所述原理付諸實(shí)施，盡可能避免許多或者全部使得會變冷或會由此產(chǎn)生冷凝的物體。而增大，其中特別是分級轉(zhuǎn)子:ki面積至少約為恒定值口，是有利的口且是優(yōu)選的。首先或可替代地，可以提供具有在流動方向上橫截面變寬地細(xì)粒料出口腔。在噴磨機(jī)1的情況下一種特別優(yōu)選的設(shè)計(jì)在于分級轉(zhuǎn)子8具有可替換的共旋汲取管20。下面參照圖2和3解釋了噴磨機(jī)1及其部件的進(jìn)一步的細(xì)節(jié)和優(yōu)選的設(shè)計(jì)變體。如圖2中的示意圖中所示，噴磨機(jī)1優(yōu)選包括整合的分離分級器7,例如在噴磨機(jī)1設(shè)計(jì)為流化床噴磨機(jī)或密相床噴磨機(jī)或螺旋噴磨機(jī)的情況下，該分離分級器為有利地設(shè)置于噴磨機(jī)1的研磨腔3中心的動力分離分級器7。根據(jù)研磨氣體的體積流速和分級器的轉(zhuǎn)速，可以影響研磨材料的所需細(xì)度。在依照圖2的噴磨機(jī)1的分離分級器7中，由分級輪外殼21將整個(gè)垂直分離分級器7封裝在內(nèi)，該分級輪外殼21基本上由外殼的上部22和外殼的下部23構(gòu)成。外殼的上部22和外殼的下部23分別在上邊和下邊分別具有在各種情況下向外的圓周法蘭24和25。在該分離分級器8的安裝或操作狀態(tài)下，該兩個(gè)圓周法蘭24、25中彼此疊置，并通過適當(dāng)裝置彼此固定。適當(dāng)?shù)墓潭ㄑb置為例如螺旋接頭(未示出)。夾具(未示出)等也可以用作可拆卸的固定裝置。事實(shí)上在該法蘭圓周的任意位置上，通過鉸接接頭26將兩個(gè)圓周法蘭24和25彼此連接起來，使得在釋放該法蘭連接裝置后，可以將該外殼的上部22相對于外殼的下部23在箭頭27所示方向上向上旋轉(zhuǎn)，該外殼的上部22可從下面到達(dá)，外殼的下部23可從上面到達(dá)。外殼的下部23又由兩部分構(gòu)成，基本上由在其上開口端具有圓周法蘭25的圓柱形分級腔外殼28和錐形向下逐漸變細(xì)的排料錐體29。該排料錐體29和分級輪外殼28在上端和下端分別為法蘭30、31處彼此疊置。與圓周法蘭24、25類似，排料錐體29和分級腔外殼28的兩個(gè)法蘭30、31通過可拆卸的固定裝置(未示出)彼此連接。以此方式裝配的分級輪外殼21從支撐臂28a上懸掛下來或懸掛在其上，多個(gè)該支撐臂以盡可能均勻的間隔分布于噴磨機(jī)1的分級器或分離分級器7的壓縮機(jī)外殼2的圓周周圍，夾住該圓筒形的分級腔外殼28。分離分級器7的外殼內(nèi)部的基本部分又為分級輪8，其具有上覆蓋圓盤32,具有對此有一定軸向距離的流出側(cè)下覆蓋圓盤33,并具有設(shè)置在兩個(gè)覆蓋圓盤32和33的外緣之間并與其穩(wěn)固連接且均勻分布在分級輪8的圓周周圍的具有合適輪廓的葉片34。在這種分離分級器7的情況下，通過上覆蓋圓盤32驅(qū)動該分級輪8,同時(shí)下覆蓋圓盤33為流出側(cè)覆蓋圓盤。分級輪8的安裝包括將以有利的方式正向驅(qū)動的分級輪軸35直通上端的分級輪外殼21,其下端仍在分級輪外殼21內(nèi)，不可旋轉(zhuǎn)地將該分級輪8支撐在懸垂的軸承上。分級輪軸35從分級輪外殼21直通一對操作板36、37，其在外殼底部38的上端以上部切去頂部的錐體形式封閉該分級輪外殼21，操作分級輪軸35,并密封該軸流道，但不阻礙分級輪軸35的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動。便利的是，上板36可以以法蘭的形式不可旋轉(zhuǎn)地與分級輪軸35相配套，并通過旋轉(zhuǎn)軸承35a可旋轉(zhuǎn)地支撐在下板37上，其又與外殼底部38相配套。流出側(cè)上的覆蓋圓盤33的下側(cè)在圓周法蘭24和25之間的公用板中，使得該分級輪8整體上設(shè)置與外殼的裝有鉸鏈的上部分22中。在錐形外殼底部38的區(qū)域內(nèi)，外殼的上部分22也具有研磨材料進(jìn)料口4的管狀產(chǎn)物進(jìn)料噴嘴39，該產(chǎn)物進(jìn)料噴嘴的縱軸平行于分級輪8及其驅(qū)動軸或分機(jī)輪軸35的轉(zhuǎn)動軸40，該產(chǎn)物進(jìn)料噴嘴放射狀設(shè)置于外殼的上部22上的外部，盡可能遠(yuǎn)離分級輪8及其驅(qū)動軸或分才幾輪軸35的轉(zhuǎn)動軸40。在依照圖2a和3a的特別優(yōu)選實(shí)施方案中，整合的動力分離分級器1包括分級輪8和分級輪軸35和如上所述的分級輪外殼。分級器間隙8a限定在分級輪8和分級輪外殼21之間，在分級輪軸和分級輪外殼21之間形成軸通孔35b(參見附圖2a和3a)。特別地，由裝配有這種分離分級器7的噴磨機(jī)1出發(fā)，其中相應(yīng)的操作實(shí)施例在此被理解為僅為示例性的而非限定性的，使用該具有整合的動力分離分級器7的噴磨機(jī)1進(jìn)行制備非常細(xì)的顆粒的方法。除了在研磨階段將研磨腔加熱到高于蒸氣的露點(diǎn)的溫度之外，與常規(guī)的噴磨機(jī)相比的創(chuàng)新之處還在于用低能的壓縮氣體對分級器間隙8a和/或軸通孔35b進(jìn)行間隙沖洗。這種設(shè)計(jì)的特別之處恰恰是對這些壓縮的低能氣體與高能過熱蒸氣的結(jié)合使用，這樣將其通過研磨射流入口(特別是研磨噴嘴或在其中所含的研磨噴嘴)送入研磨機(jī)。因此，同時(shí)使用高能介質(zhì)和低能介質(zhì)。在一方面依照圖2和3另一方面依照圖2a和3a的實(shí)施方案中，分級輪外殼21接收與分級輪8同軸設(shè)置的管狀出口噴嘴20,保持其上端緊密位于分級輪8的覆蓋圓盤33之下，該覆蓋圓盤位于流出側(cè)，但并不與其連接。同樣為管狀但其直徑比出口噴嘴20直徑大得多(在本操作實(shí)施例中，其至少為出口噴嘴20直徑的兩倍)的出口腔41同軸安裝在管狀的出口噴嘴20的下端。因此在出口噴嘴20和出口腔41之間存在直徑的較大突變。出口噴嘴20插入出口腔41的上覆蓋板42中。在底部，用可去除的蓋子43封閉該出口腔41。由出口噴嘴20和出口腔41組成的組件保持在多個(gè)支撐臂44中，其以星狀方式均勻分布在該組件的圓周周圍，在其在出口噴嘴20區(qū)域內(nèi)的內(nèi)端固定連接到該組件上，用其外端固定到分級輪外殼21上。圓錐形的環(huán)形外殼45環(huán)繞出口噴嘴20，其下部的較大外徑至少約與出口腔41直徑相當(dāng)，其上部的較小外徑至少約與分級輪8的直徑相當(dāng)。支撐臂44的末端在該環(huán)形外殼45的圓錐壁處，與該壁固定連接，其又是由出口噴嘴20和出口腔41組成的組件的一部分。支撐臂44和環(huán)狀外殼45是沖洗空氣裝置(未示出)的一部分，沖洗空氣防止材料從分級輪外殼21的內(nèi)腔滲透到分級輪8(或更精確的為其下覆蓋圓盤3)和出口噴嘴20之間的間隙中。為了能使該沖洗空氣到達(dá)該環(huán)狀外殼45，并由此保持該間隙空閑(freizuhaltend)，該支撐臂44為管狀，其外端截面通過分級輪外殼21的壁并通過進(jìn)口過濾器46連接到?jīng)_洗空氣源(未示出)。用在穿孔板47從上面封閉該環(huán)狀外殼45,其間隙本身可以通過分級輪8的下覆蓋圓盤33和穿孔板7之間的區(qū)域內(nèi)的軸向可調(diào)節(jié)的環(huán)狀圓盤進(jìn)行調(diào)節(jié)。出口腔41的出口由從外部引入分級輪外殼21且以切線方式連接到出口腔41的細(xì)粒排出管48形成。細(xì)粒排出管48是產(chǎn)物出口6的一部分。偏轉(zhuǎn)錐體49用于包覆細(xì)粒排出管48在出口腔41的進(jìn)口。在圓錐形外殼底部38的下端，分級空氣入口螺旋50和粗材料排出口51水平設(shè)置與外殼底部38相配套。分級空氣入口螺旋50的旋轉(zhuǎn)方向與分級輪8的旋轉(zhuǎn)方向相反。粗材料排出口51可拆卸地與外殼底部38相配套，法蘭52與外殼底部38的的下端相配套，法蘭53與粗材料排出口51的上端相配套，當(dāng)分離分級器7準(zhǔn)備操作時(shí)，法蘭52和53兩者又通過已知裝置可拆卸地彼此連"l妾。設(shè)計(jì)的分配區(qū)由54表示。法蘭在內(nèi)邊上操作(傾斜)，用于清洗流動，55表示簡單的襯套。最后，將可互換的保護(hù)管56作為閉合部件也安裝在出口噴嘴20的內(nèi)壁上，在出口腔41的內(nèi)壁上也可以安裝相應(yīng)的可互換的保護(hù)管57。在所示的操作狀態(tài)的分離分級器7的操作開始，通過分級空氣進(jìn)入螺旋50將分級空氣在壓力梯度下以根據(jù)目的選擇的入口流速引入分離分級器7中。作為通過螺旋引入該分級空氣的結(jié)果，特別是與外殼底部38的錐形相結(jié)合，分級空氣在分級輪8的區(qū)域內(nèi)螺旋上升。同時(shí)，將包含不同質(zhì)量的固體顆粒的"產(chǎn)物"通過產(chǎn)物進(jìn)料噴嘴39引入分級輪外殼21中。在這些產(chǎn)物中，粗材料(即具有較大質(zhì)量的顆粒部分)以與分級空氣相反的方向移動到粗顆粒排出口51的區(qū)域內(nèi)，用于進(jìn)一步處理。細(xì)材料(即具有較小質(zhì)量的顆粒部分)與分級空氣混合，從外向內(nèi)徑向通過分級輪8進(jìn)入出口噴嘴20,進(jìn)入出口腔41并最終通過細(xì)粒出口管48進(jìn)入細(xì)粒出口58,從此進(jìn)入過濾器中，在其中將流體形式的操作介質(zhì)(例如空氣)和細(xì)材料彼此分開。由于離心力的作用，細(xì)材料中較粗的組分從分級輪8中徑向去除，并與粗材料混合以與粗材料一起離開分級輪外殼21,或者在分級輪外殼21中循環(huán)直至其變?yōu)榫哂心軌蚺c分級空氣一起排出的粒度的細(xì)材料為止。由于從出口噴嘴20到出口腔41的橫截面突然變寬，因此在此會發(fā)生細(xì)材料-空氣混合物的流速的較大降低。因此該混合物以非常低的流速通過出口腔41，經(jīng)由細(xì)材料出口管48進(jìn)入細(xì)材料出口58,在出口腔41的壁上僅產(chǎn)生少量磨損的材料。因此，保護(hù)管57也僅是非常預(yù)防性的措施。然而，由于與良好的分離技術(shù)相關(guān)的原因，分級輪8中較高的流速也會在排出口或出口噴嘴20中占據(jù)優(yōu)勢，因此保護(hù)管56比保護(hù)管57更重要。特別重要的是在從出口噴嘴20到出口腔41的轉(zhuǎn)變處的直徑增大的直徑突變。由于上述方式的分級輪外殼21的分區(qū)，以及分級器組件與各自部分外殼的協(xié)調(diào)，分離分級器7又可以除此之外容易維護(hù)，可以花費(fèi)相對盡管圖2和2a的示意圖中示出了以具有帶有平行表面的平行的覆蓋圓盤32和33的已知的慣用方式的具有兩個(gè)覆蓋圓盤32和33和設(shè)置于兩者之間并具有葉片34的葉片環(huán)59的分級輪8，但圖3和3a中示出了用于有利的進(jìn)一步改進(jìn)的分離分級器7的另一種操作實(shí)施例的分級輪8。依照圖3和3a的分級輪8除帶有葉片34的葉片環(huán)59之外，還包括上覆蓋圓盤32和離開其一定軸向距離的流出側(cè)下覆蓋圓盤33,其可繞旋轉(zhuǎn)軸40和由此的分離分級器7的縱向軸旋轉(zhuǎn)。分級輪8的徑向延伸垂直于旋轉(zhuǎn)軸40，即垂直于分離分級器7的縱向軸，無論旋轉(zhuǎn)軸40和因此所述縱向軸是垂直的還是水平的。在流出側(cè)的下覆蓋圓盤33同心包圍出口噴嘴20。葉片34與兩個(gè)覆蓋圓盤33和32相連接。該兩個(gè)覆蓋圓盤32和33與現(xiàn)有技術(shù)不同，是圓錐形的，優(yōu)選使得上覆蓋圓盤32距流出側(cè)的覆蓋圓盤33的距離從葉片34的環(huán)59向內(nèi)(即朝向旋轉(zhuǎn)軸40)增加，優(yōu)選連續(xù)如此，例如線性或非線性地，更優(yōu)選使得通過其產(chǎn)生流動的汽缸套的面積對于葉片出口邊緣和出口噴嘴20之間的任何半徑都保持至少大約恒定。由于半徑增加在已知解決方案中降低的流出速度在該溶液中保持至少大約恒定。除了在上述和圖3和3a中所討論的上覆蓋圓盤32和下覆蓋圓盤33的設(shè)計(jì)變化方案之外，如對于相對于依照圖2的操作實(shí)施例的兩個(gè)覆蓋圓盤32和33的情況中那樣，也可以僅使這兩個(gè)覆蓋圓盤32或33中的一個(gè)以上述解釋過的方式為圓錐形，而另一個(gè)覆蓋圓盤33或32為平坦的。特別地，不具有平行平面的覆蓋圓盤的形狀可以使得通過其產(chǎn)生流動的圓筒形套管的面積對于葉片出口邊緣和出口噴嘴20之間的任何半徑都保持至少大致恒定。僅通過本說明書中示例性的方式,以及在附圖中通過操作實(shí)施例的方式對本發(fā)明,特別是依照本發(fā)明的方法進(jìn)行了描述,但本發(fā)明并不限定于此,而是包括本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠從原始文件中，特別是從權(quán)利要求和本說明書的介紹中的一般性表述和操作實(shí)施例的描述以及在附圖中的操作實(shí)施例及其附圖的描述，而且包括可以與其專業(yè)知識和現(xiàn)有技術(shù)相結(jié)合所得到的所有變化、改進(jìn)、替換和結(jié)合。特別地，可以結(jié)合本發(fā)明的所有單獨(dú)特征和設(shè)計(jì)可能性及其變體。使用上述詳細(xì)描述的該方法，可以研磨任何所需的顆粒，特別是無定形顆粒，以得到具有〈1.5jiim的中值粒徑d5Q和/或〈2pm的d9o值和/或<2^m的d99值的粉末狀固體。特別地，可以通過干法研磨實(shí)現(xiàn)這些粒徑或粒徑分布。依照本發(fā)明的無定形固體的特征在于其具有<1.5nm的中值粒徑(TEM)dsQ,優(yōu)選〈lpm的d5Q,特別優(yōu)選0.01~ljim的d5。，非常特別優(yōu)選0.05~0.9|iim的d5o，特別優(yōu)選0.05~0.8pm的d5o,尤其優(yōu)選0.05~0.5ium的d5。，非常尤其優(yōu)選0.08~0.25pm的d5o，和/或〈2pm的(19。值，優(yōu)選〈1.8ium的d9o值，特別優(yōu)選0.1~1.5itim的(19()值，非常特別優(yōu)選0.1~l.Opm的d卯值，特別優(yōu)選0.1~0.5jnm的(190值，和/或〈2^m的(599值，優(yōu)選〈1.8)iim的d99值，特別優(yōu)選〈1.5^im的(199值，非常特別優(yōu)選0.1~l.Opm的d99值，特別優(yōu)選0.25~l.Opm的&9值。所有上述粒徑都是基于使用TEM分析和圖像分析進(jìn)行的粒徑測定作出的。依照本發(fā)明的無定形固體可以是凝膠，也可以是任何其它類型的無定形固體。其優(yōu)選為包含或由至少一種金屬和/或金屬氧化物組成的固體，特別是元素周期表第3和第4主族金屬的無定形氧化物。這同時(shí)適用于凝膠和具有不同類型結(jié)構(gòu)的無定形固體。特別優(yōu)選的是沉淀二氧化硅、熱解二氧化硅、硅酸鹽和硅膠，其中硅膠包括水凝膠以及氣凝膠和干凝膠。在第一種特別實(shí)施方案中，依照本發(fā)明的無定形固體是包含附聚體和/或聚集體的顆粒狀固體，特別是沉淀二氧化硅和/或熱解二氧化硅和/或硅酸鹽和/或其混合物，具有〈1.5]im的中值粒徑d5。，優(yōu)選<1^1111的d50,特別優(yōu)選0.01~lpm的d5(),非常特別優(yōu)選0.05~0.9pm的d5o，特別優(yōu)選0.05~0.8|iim的d5。，尤其優(yōu)選0.05~0.5|xm的d5Q,非常尤其優(yōu)選0.1~0.25|iim的d5。，和/或〈2)im的d9"l,優(yōu)選〈1.8inm的d9G<l,特別優(yōu)選0.1~1.5(im的d9o值，非常特別優(yōu)選0.1~l.(Him的(19()值，特別優(yōu)選0.1~0.5pm的d9Q^t,優(yōu)選0.2~0.4pm的d9。值，和/或〈2pm的d99{t,優(yōu)選<1.8jam的dw值，特別優(yōu)選〈1.5(im的(199值，非常特別優(yōu)選0.1~l.Opm的d99值，特別優(yōu)選0.25~1.0|iim,尤其優(yōu)選0.25~0.8nm的dw值。此處非常特別優(yōu)選的是沉淀二氧化硅，因?yàn)槠渑c熱解二氧化硅相比具有非常更大的經(jīng)濟(jì)性。所有上述粒徑都是基于使用TEM分析和圖像分析-進(jìn)行的粒徑測定作出的。在第二種特別實(shí)施方案中，依照本發(fā)明的無定形固體是凝膠，優(yōu)選為硅膠，特別是干凝膠或氣凝膠，具有^.5nm的中值粒徑d5Q,優(yōu)選<1^1111的d5。，特別優(yōu)選0.01liiim的d5。，非常特別優(yōu)選0.05-0.9pm的d50,特別優(yōu)選0.05~0.8pm的d5o,尤其優(yōu)選0.05~0.5pm的d5C),非常尤其優(yōu)選0.10.25inm的d50，和/或〈2ium的d9。值，優(yōu)選0.05~1.8pm的d90值，特別優(yōu)選0.1~1.5pm的d9o值，非常特別優(yōu)選0.1~LOpm的d9。值，特別優(yōu)選0.1~0.5|am的d9Q值，尤其優(yōu)選0.2~0.4^im的(19()值，和/或〈2^im的d99值，優(yōu)選〈1.8pm的d99值，特別優(yōu)選0.05~1.5jiim的d99值，非常特別優(yōu)選0.1~l.Opm的d99值，特別優(yōu)選0.25~l.Opm，尤其優(yōu)選0.25~0.8pm的d99值。所有上述粒徑都是基于使用TEM分析和圖像分析進(jìn)行的粒徑測定作出的。一種另外的甚至更特別的實(shí)施例2a涉及一種細(xì)孔干凝膠，除實(shí)施方案2中已經(jīng)包含的d5o、d90、d99值之外，還具有0.2~0.7ml/g的孔體積，優(yōu)選為0.3~0.4ml/g。一種另外的甚至更特別的實(shí)施例2b涉及一種干凝膠，除實(shí)施方案2中已經(jīng)包含的d50、d9Q、d99值之外，具有0.8~1.4ml/g的孔體積，優(yōu)選為0.9~1.2ml/g。一種另外的甚至更特別的實(shí)施例2c涉及一種干凝膠，除實(shí)施方案2中已經(jīng)包含的d50、d90、d99值之外，還具有1.5~2.1ml/g的孔體積，優(yōu)選為1.7-1.9ml/g。通過以下方法測定依照本發(fā)明的沉淀二氧化硅的反應(yīng)條件和理化數(shù)據(jù)22粒徑測定在以下實(shí)施例中，在不同位置描述了通過三種以下方法中的一種測定的粒徑。這樣做的原因在于此處提及的粒徑覆蓋了非常寬的粒徑范圍(大約100nm~lOOOpm)。因此在各種情況下，根據(jù)待測定樣品的預(yù)期粒徑，該三種粒徑測定方法中的一種特別方法會是適合的。具有約〉50)tim的預(yù)期中值粒徑的顆粒通過過篩分析測定，具有約1~50pm的預(yù)期中值粒徑的顆粒通過激光衍射方法測定，TEM分析+圖像分析方法用于具有〈1.5pm的預(yù)期中值粒徑的顆粒。在表中的各實(shí)例中使用腳注指出了用于測定在實(shí)施例中提及的粒徑的方法。在權(quán)利要求中提及的粒徑特別涉及使用透射電子顯微鏡(TEM)與圖像分析相結(jié)合對粒徑的測定。1.使用過篩方法測定顆粒分布為了測定顆粒分布，4吏用振動器(RetschAS200Basic)測定篩分粒度級。為了過篩分析，將具有特定網(wǎng)目尺寸的測試篩以以下方式彼此堆疊灰塵盤、45jom、63|tim、125jnm、250,、355fxm、500(xm。將得到的篩塔固定到篩分機(jī)上。為了過篩，將100g固體稱重，精確到O.lg,并將其添加到該篩塔中最上面的篩中。以85的振幅進(jìn)行搖動5分鐘。在自動關(guān)閉過篩過程后，再次稱重各級分，精確到0.1g。該級分必須在搖動之后立刻稱重，因?yàn)榉駝t水分損失會改變結(jié)果。各篩分的總重量應(yīng)當(dāng)至少為95g,以使該結(jié)果可以進(jìn)行評價(jià)。2.使用激光衍射(HoribaLA-920)測定粒徑分布根據(jù)激光衍射的原理在激光衍射儀(Horiba公司，LA-920)上測定顆粒分布。首先，將無定形固體樣品在不添加分散添加劑的情況下下分散到150ml燒杯(直徑6cm)內(nèi)的100ml水中，以形成Si02重量份額為1重量％的分散體。然后將此分散體使用超聲探針(Ultraschallfinger)(Dr.HielscherUP400s,SonotrodeH7)強(qiáng)烈分散5分鐘(300W,沒有脈沖)。為此目的，超聲探針的安裝應(yīng)當(dāng)使其下端浸入到玻璃燒杯底以上大約1cm的距離。在分散操作之后立即使用激光衍射計(jì)(HoribaLA-920)測定經(jīng)過超聲處理分散體的部分樣品的粒徑分布。為了進(jìn)行評價(jià)，使用由HoribaLA-920提供的標(biāo)準(zhǔn)軟件，應(yīng)當(dāng)選擇1.09的折射率。所有的測量在室溫下進(jìn)行。粒徑分布和相關(guān)尺寸，例如粒徑d90和d99,都使用裝置自動計(jì)算并以圖表形式繪制的。應(yīng)當(dāng)注意操作指導(dǎo)中的提示。3.使用透射電子顯微鏡(TEM)和圖像分析測定粒徑根據(jù)ASTMD3849-02制備透射電子顯微鏡照片(TEM)。為了進(jìn)行圖像分析測定，使用透射電子顯微鏡(獲自Hitachi公司，H-7500,最大加速電壓為120kV)。使用來自SoftImagingSystems(STS,Miinster,Westfalen)的軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)圖像處理。使用的程序版本號為iTEM5.0。為了測定，將約10~15mg無定形固體分散在異丙醇/水混合物(20ml異丙醇/10ml蒸餾水)中，并用超聲(超聲處理器UP100,獲自Dr.HielscherGmbH，HF功率100W,HF頻率35kHz)處理15min。然后，從制備好的分散體中取出少量(約1ml),然后涂覆支承柵板上。用濾紙吸收過量的分散體。然后將該柵板干燥。在ITEMWK5338(ASTM)中描述了放大倍數(shù)的選擇，其取決于待測定的無定形固體的初始粒徑。通常，在二氧化硅的情況下選擇50000:1的電子光學(xué)放大倍數(shù)和20000:1的最終放大倍數(shù)。對于數(shù)字記錄系統(tǒng)，ASTMD3849指定了以nm/像素計(jì)的適當(dāng)分辨率，其取決于待測定的無定形固體的初始粒徑。記錄條件必須經(jīng)組織，使得可以保證該測定的可重現(xiàn)性。用于根據(jù)透射電子顯微鏡照片進(jìn)行表征的單個(gè)顆粒必須以充分明確的輪廓成像。顆粒的分布不應(yīng)當(dāng)太密集。顆粒應(yīng)當(dāng)盡可能彼此分開。應(yīng)當(dāng)盡可能少地交迭。在取樣TEM制備的各種圖像部分后，相應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)膮^(qū)域。此處應(yīng)當(dāng)保證對于各自樣品的小、中和大顆粒的比例是具有代表性并且是典型的，操作者并沒有對小或大顆粒的選擇偏好。測定的聚集體的總數(shù)取決于聚集體尺寸的分散范圍其越大，必須測定越多的顆粒以達(dá)到足夠統(tǒng)計(jì)性的結(jié)論。在二氧化硅的情況下，測定約2500個(gè)單獨(dú)顆粒。在特別為此目的制備的根據(jù)透射電子顯微鏡照片測定初始粒徑和Gebauer(購自CarlZEISS公司)進(jìn)行分析。整個(gè)測定方法是由分析軟件DASYLab6.0-32執(zhí)行的。首先，依照待測定的顆粒粒徑范圍校準(zhǔn)測定范圍(確定最小和最大顆粒)，然后進(jìn)行測量。在評價(jià)臺上放置透射電子顯微鏡照片的放大幻燈片(Transparentfolie)，使顆粒的重心大約在測標(biāo)(Messmark)的中心。然后，通過在TGZ3上旋轉(zhuǎn)手輪，改變圓形測標(biāo)的直徑直至其面積盡可能接近待分析的圖像物體的面積。通常，待分析的結(jié)構(gòu)并不是圓形的。在這種情況下，必須使伸出測標(biāo)之外的顆粒的那些區(qū)域部分與位于顆粒邊界之外的那些測標(biāo)的區(qū)域部分相匹配。一旦完成了這樣的匹配，通過按下腳踏開關(guān)觸發(fā)實(shí)際計(jì)數(shù)過程。通過測釬向下沖擊刺穿在測標(biāo)區(qū)域內(nèi)的顆粒。然后，再次在評價(jià)臺上移動TEM膜直至將新的顆粒調(diào)節(jié)到測標(biāo)之下。進(jìn)行新的匹配和計(jì)數(shù)過程。重復(fù)直至依照評價(jià)統(tǒng)計(jì)所需的所有顆粒都已表征為止。計(jì)數(shù)的顆粒數(shù)量取決于顆粒直徑的分散范圍其越大，必須計(jì)數(shù)越多的顆粒以達(dá)到足夠統(tǒng)計(jì)性的結(jié)論。在二氧化硅的情況下，測定約2500個(gè)單獨(dú)顆粒。在評價(jià)最后，將各計(jì)數(shù)器的數(shù)值取對數(shù)。將所有評價(jià)的顆粒的當(dāng)量直徑的中值作為中值粒徑d50。為了測定粒徑d9o和d99，將所有評價(jià)的顆粒的當(dāng)量直徑以每25nm分組(0-25nm、25~50nm、50~100nm、......、925~950nm、950~975nm、975~1000nm),測定各組的頻率。從該頻率分布的累計(jì)圖中可以測定粒徑d90(即90%的評估顆粒具有更小的當(dāng)量直徑)和(199。測定BET比表面積根據(jù)ISO5794-1/附錄D的方法使用TRISTAR3000儀器(Micromeritics)通過依照DINISO9277的多點(diǎn)測定法來測定粉末狀固體的氮比表面積(下面稱為BET表面積)。通過氮?dú)馕綔y定中孔固體的N2孔體積和孔半徑分布測定原理是以在77K(體積測定方法)的氮?dú)馕綖榛A(chǔ)的，其可以用于中孔固體(2nm~50nm孔直徑)。依照DIN66134(通過氮?dú)馕綔y定中孔固體的孔徑分布和比表面積；依照Barrett、Joyner和Halenda(BJH)的方法)。在干燥爐中對該無定形固體進(jìn)行干燥。使用ASAP2400裝置(購自Micromeritics公司)進(jìn)行樣品制備和測定。使用氮?dú)?.0和氦氣5.0作為測試氣體。使用液氮作為冷卻浴。使用分析天平測定以[mg]計(jì)的樣品重量，精確到小數(shù)點(diǎn)之后一位。在105。C將待測試的樣品預(yù)干燥15~20h。將其0.3~lg稱重到樣品容器中。該樣品容器與ASAP2400裝置相連接，在真空中在200。C將其加熱60min(最終真空度〈10]LimHg)。在真空中將樣品冷卻到室溫，覆蓋氮?dú)鈱硬⒎Q重。與沒有固體的氮?dú)馓畛錁悠啡萜鞯闹亓恐顬榫_的樣品重量。依照ASAP2400的操作說明書進(jìn)行測定。為了測定N2孔體積(孔直徑〈50nm)，才艮據(jù)解吸部分測定吸附體積(孔直徑〈50nm的孔的孔體積)。依照BJH方法根據(jù)測定的氮?dú)獾葴鼐€計(jì)算孔半徑分布(E.P.Barett,L.G.Joyner，P.H.Halenda,J.Amer.Chem.Soc.,第73巻，373(1951))，并繪制分布曲線。依照Wheeler方程計(jì)算平均孔徑(孔直徑；APD)APD[nm]-400(^中孔體積[cm3/g]/BET表面積[m2/g]。測定水分含量和干燥損失量依照DINENISO787-2在空氣循環(huán)干燥爐中在105°C下干燥2小時(shí)之后測定無定形固體的水分含量。此干燥損失量主要由水分組成。測定pH在室溫下在根據(jù)DINENISO787-9測定以5%濃度的水懸浮液形式的無定形固體的pH值。與上迷標(biāo)準(zhǔn)的詳細(xì)說明相比，樣品的重量有所改變(5.00gSiO2添加到100ml去離子水)。測定DBP吸收DBP吸收(DBP值)，它是無定形固體的吸收性的量度，由基于DIN53601標(biāo)準(zhǔn)的方法測定如下將12.50g粉末狀的無定形固體(水分含量為4±2%)引入Bmbender吸附儀"E"(產(chǎn)品號279061)的捏合機(jī)腔中(沒有扭矩傳感器的出口過濾器的阻尼)。采用連續(xù)混合(捏合機(jī)葉片在125轉(zhuǎn)/分的速度下旋轉(zhuǎn))，將鄰苯二曱酸二丁酯在4ml/min的速率下和在室溫下通過"DosimatenBrabenderT90/50"滴加入該混合物中。混合僅需要很小的力，并通過數(shù)字顯示器監(jiān)視。到測定結(jié)束時(shí)混合物變成漿狀的，它由所需的力量的急劇增加體現(xiàn)。當(dāng)顯示器顯示在600數(shù)字(扭矩0,6Nm)時(shí)，電接觸同時(shí)關(guān)閉捏合機(jī)和DBP進(jìn)料。用于DBP進(jìn)料的同步電機(jī)耦聯(lián)到數(shù)字計(jì)數(shù)器，使得可以讀出以ml計(jì)的DBP消耗量。DBP吸收以[g/100g]單位表示，不保留小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)，使用如下公式計(jì)算加尸=-*+a:其中DBP=Wg/100g計(jì)的DBP吸收V-以ml計(jì)的DBP消耗量D-以g/ml計(jì)的DBP密度(在20。C下1.047g/m)E二以g計(jì)的二氧化^5圭重量K-以g/100g計(jì)按照水分修正表的修正數(shù)值DBP吸收對于無水的無定形固體定義。如果使用含水分的沉淀二氧化硅或硅膠，必須考慮為計(jì)算DBP吸收的修正數(shù)值K。此數(shù)值可以使用以下的〗f正表確定例如，對于DBP吸收而言，水含量為5.8%的二氧化硅要求33g/(100g)的增量。二氧化硅或硅膠的水分含量根據(jù)方法"BestimmungderFeuchtebzw.DesTrocknungsverlusts(測定7K分含量或干燥損失量)"測定。用于鄰苯二曱酸二丁酯吸收(無水)的水分修正表<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>測定振實(shí)密度采用DINENISO787-11的指引測定振實(shí)密度。將規(guī)定量的前述未過篩的樣品引入有刻度的玻璃圓筒中，使用振實(shí)體積計(jì)進(jìn)行特定數(shù)量的振實(shí)。在振實(shí)過程中，樣品變得更加緊密。作為測定結(jié)果，得到振實(shí)密度。在具有獲自Engelsmann,Ludwigshafen的型號為STAV2003計(jì)數(shù)器的振實(shí)體積計(jì)上進(jìn)行須，J試。首先，在精密天平上稱量250ml玻璃圓筒的皮重，然后借助于粉末漏斗將200ml的無定形固體引入稱過皮重的測量圓筒中，使得不產(chǎn)生空洞。然后將樣品量稱重，精確到O.Olg。然后輕拍圓筒使二氧化硅在該圓筒中的表面水平。將該測量圓筒放置在振實(shí)體積計(jì)的測量圓筒夾持器上，振實(shí)1250次。在一個(gè)振實(shí)循環(huán)后讀出振實(shí)樣品的體積，精確到lml。如下計(jì)算振實(shí)密度D(t):D(t)=m*1000/VD(t):振實(shí)密度[g/1〗V:振實(shí)后二氧化硅的體積[ml]m:二氧化硅質(zhì)量[g〗測定》威數(shù)堿數(shù)測定(AZ)理解為在將堿溶液或懸浮液直接電位滴定到pH值為8.30所消耗的以ml計(jì)的鹽酸量(在50ml的樣品體積情況下，使用50ml蒸餾水和鹽酸，其濃度為0.5mol/l)。由此測定該溶液或懸浮液中的游離堿含量。在室溫下用兩種緩沖溶液(卩11=7.00和？^1=10.00)對pH裝置(獲自Knick公司，型號具有溫度傳感器的766pH計(jì)Calimatic)和pH電極(獲自Schott公司的組合電極，型號N7680)。將該單棒式測量組件(Einstabmesskette)浸入在調(diào)節(jié)到4CTC的測試溶液或-懸浮液中，該測試溶液或-懸浮液由50.0ml樣品和50.0ml軟化水組成。然后滴加濃度為0.5mol/l的鹽酸溶液，直至達(dá)到恒定的pH值8.30為止。因?yàn)槎趸韬陀坞x堿含量之間的平衡較慢，因此在讀取最終的酸消耗量之前需要15min的等候時(shí)間。在選定物質(zhì)的含量和濃度的情況下，該以ml計(jì)的鹽酸消耗量讀數(shù)直接等于堿數(shù)，其沒有單位。如上所述，下面的實(shí)施例僅用于描述和更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，而決不用于對其進(jìn)行限定。原料二氧化硅l:依照以下方法制備用作待研磨的原料的沉淀二氧化硅在以下用于制備二氧化硅1的方法中各處所用的水玻璃和硫酸的特征如下水玻璃密度1.348kg/1,27.0重量％Si02,8.05重量％Na20硫酸密度1.83kg/1,94重量％首先將1171113水預(yù)先引入1501113具有傾斜底、MIG傾斜葉片攪拌系統(tǒng)和Ekato流體剪切渦輪的沉淀容器中，并添加2.71113水玻璃。調(diào)節(jié)水玻璃與水的比例使其堿數(shù)達(dá)到7。然后將該批料加熱到90°C。在達(dá)到該溫度之后，在75min內(nèi)在撹拌下將水玻璃在10.2m3/h的添加速率下以及將石危酸在1.55m3/添加速率下同時(shí)計(jì)量加入。然后，在90。C在另外的75min內(nèi)在攪拌下將水玻璃在18.8m3/h的添加速率下以及將硫酸在1.55m3/h的添加速率下同時(shí)添加。在整個(gè)添加時(shí)間內(nèi)，如果需要的話，校正硫酸的添加速率，使得在該時(shí)間內(nèi)保持堿數(shù)為7。然后停止水玻璃的計(jì)量添加。然后在15min過程中添加碌u酸，使pH值達(dá)到8.5。在該pH值下，攪拌該懸浮液30min(=老化)。然后在約12min過程中通過添加硫酸將該懸浮液的pH值調(diào)節(jié)到3.8。在沉淀、老化和酸化期間，將沉淀懸浮液的溫度保持在90°C。使用膜壓濾器過濾所得到的懸浮液，然后用去離子水洗滌濾餅，直至發(fā)現(xiàn)洗滌水的電導(dǎo)率為〈10mS/cm。然后濾餅的固體含量為<25%。在旋轉(zhuǎn)閃蒸干燥器中對該濾餅進(jìn)行干燥。二氧化硅1的數(shù)據(jù)示于表1中。水凝膠的制備由水玻璃(密度1.348kg/1,27.0重量Q/。Si02,8.05ff%Na20)和45%濃度的硫酸制備硅膠(=水凝膠)。為此目的，將45重量％濃度的石克酸和鈉水玻璃(Natronwasserglas)完全混合，以實(shí)現(xiàn)相當(dāng)于過量的酸(0.25N)和18.5重量％的Si02濃度的反應(yīng)物比。將產(chǎn)生的水凝膠儲存過夜(約12h)，然后粉碎到約lcm的粒徑。用軟化水在305CrC將其洗滌，直至洗滌水的電導(dǎo)率低于5mS/cm為止二氧化硅2(水凝膠)通過添加氨水，將上述制備的水凝膠在pH為9和8CTC的條件下老化1012小時(shí)，然后用45重量％濃度的硫酸將其pH值調(diào)節(jié)到3。該水凝膠具有34~35%的固含量。然后在針盤研磨機(jī)(Alpine型160Z)上將其粗研磨至約150pm的粒徑。該水凝膠具有67%的剩余水分含量。二氧化硅2的數(shù)據(jù)示于表1中。二氧化硅3a使用旋轉(zhuǎn)閃蒸干燥器(AnhydroA/S,APV，SFD47型，T八。=350°C,T,。=130°C)干燥二氧化硅2，使得在干燥后其最終水分含量為約2%。二氧化硅3a的數(shù)據(jù)示于表1中。二氧化硅3b在約8(TC下將如上所述制備的水凝膠進(jìn)一步洗滌，直至洗滌水的電導(dǎo)率低于2mS/cm為止，并在160。C下在空氣循環(huán)干燥爐(FresenbergerPOH1600.200)中干燥至剩余水分含量<5%。為了達(dá)到更均勻的計(jì)量性質(zhì)和研磨結(jié)果，將該干凝膠預(yù)粉碎到粒徑〈100pm(AlpineAFG200)。二氧化硅3b的數(shù)據(jù)示于表1中。二氧化硅3c通過添加氨水，將上述制備的水凝膠在pH為9和80。C的條件下老化4小時(shí)，然后用45重量。/。濃度的硫酸將其pH值調(diào)節(jié)到3,并在160°C下在空氣循環(huán)干燥爐(FresenbergerPOH1600.200)中干燥至剩余水分含量<5°〇。為了達(dá)到更均勻的計(jì)量性質(zhì)和研磨結(jié)果，將該干凝膠預(yù)粉碎到粒徑〈100inm(AlpineAFG200)。二氧化硅3c的數(shù)據(jù)示于表1中。表l一未研磨原料的理化數(shù)據(jù)二氧化硅1二氧化硅2二氧化硅3a二氧化硅3b二氧化硅3c使用激光衍射(HoribaLA920)測定的粒徑分布d50[闊22.3n.b.n.b.n.b.n.b.<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>n.b.=未測定實(shí)施例1-3:依照本發(fā)明的研磨為了用過熱水蒸汽進(jìn)行實(shí)際研磨，首先通過兩個(gè)加熱噴嘴5a(在圖1中僅示出其中一個(gè))將依照圖1、2a和3a的流化床對沖噴磨機(jī)加熱到研磨才幾出口溫度為約105°C,熱的壓縮空氣以10巴和160。C通過該加熱噴嘴。為使研磨材料沉積，將過濾器單元(圖1中未示出)連接在研磨機(jī)的下游，同樣為了防止冷凝，間接通過所附的加熱盤管使用6巴飽和蒸氣在下三分之一處加熱該過濾器單元的過濾器外殼。在研磨機(jī)、分離過濾器、蒸氣和熱壓縮空氣的輸送管線區(qū)域內(nèi)的所有裝置表面都是特別絕熱的。在達(dá)到所需的加熱溫度后，關(guān)閉輸送到加熱噴嘴的熱壓縮空氣，啟動將過熱水蒸汽(38巴(abs),330°C)輸送到該三個(gè)研磨噴嘴。為了保護(hù)分離過濾器中使用的過濾材料以及為了在研磨材料中形成特定的殘余水含量(優(yōu)選為2~6%),在開始階段和研磨過程中，根據(jù)研磨出口溫度，通過壓縮空氣操作雙物質(zhì)噴嘴將水噴霧到該研磨機(jī)的研磨腔中。當(dāng)相關(guān)工藝參數(shù)(參見表2)穩(wěn)定時(shí)開始產(chǎn)物進(jìn)料。作為形成的分級器流量的函數(shù)調(diào)節(jié)進(jìn)料速率。該分級器流量以如下方式控制進(jìn)料速率不能超過約70%的額定流量。進(jìn)入研磨腔的進(jìn)料的轉(zhuǎn)^數(shù)控;'j的旋葉送料器用作進(jìn)料元件(4)。5':在膨脹蒸氣射流(研磨氣體)中實(shí)現(xiàn)粗材料的粉碎。與降低的研磨氣體一起，產(chǎn)物顆粒在研磨機(jī)容器中央上升到分級輪中。根據(jù)設(shè)定的分機(jī)器轉(zhuǎn)速和研磨蒸氣的量(參見表1),具有足夠細(xì)度的顆粒與研磨蒸氣一體通過細(xì)粒出口，從此進(jìn)入下游的分離系統(tǒng)，而過于粗糙的顆粒返回到研磨區(qū)中，接受進(jìn)一步的粉碎。從分離過濾器中分離出的細(xì)粒釋放到后面的儲存裝置中，使用旋葉送料器實(shí)現(xiàn)包裝。在研磨噴嘴中研磨氣體的主要研磨壓力，和由此產(chǎn)生的研磨氣體的量與動力葉輪分級器的速度相結(jié)合決定了顆粒分布函數(shù)的細(xì)度和過大顆粒界限。相關(guān)工藝參數(shù)示于表2，產(chǎn)品參數(shù)示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>15入口16出口17研磨腔的中心18儲存裝置或產(chǎn)生裝置19導(dǎo)管裝置20出口噴嘴21分級輪外殼22外殼的上部23外殼的下部24圓周法蘭25圓周法蘭26鉸接接頭27卑Ag'大28分級腔外殼28a支撐臂29排料錐體30法蘭31法蘭32覆蓋圓盤33覆蓋圓盤34槳35分級輪軸35a旋轉(zhuǎn)軸承35b36上處理板37下處理板38外殼底部39產(chǎn)物進(jìn)料噴嘴40旋轉(zhuǎn)軸41出口腔42上覆蓋板43可脫除罩44支撐臂45錐形環(huán)形外殼46吸入過濾器47穿孔板48細(xì)粒排放管49偏轉(zhuǎn)錐體50分級空氣入口螺旋51粗材料排料52法蘭53法蘭54分散區(qū)55在內(nèi)部邊緣，和襯里上處理(成斜角)的法蘭56可替換保護(hù)管57可替換保護(hù)管58細(xì)才才誶牛出口59槳葉環(huán)權(quán)利要求1.一種使用研磨系統(tǒng)(研磨裝置)，優(yōu)選為包含噴磨機(jī)的研磨系統(tǒng)，研磨無定形固體的方法，其特征在于在研磨階段該研磨機(jī)用這樣的操作介質(zhì)進(jìn)行操作，該操作介質(zhì)選自氣體和/或蒸氣，優(yōu)選為水蒸汽，和/或含水蒸汽的氣體；以及特征在于在加熱階段中，即在用所述操作介質(zhì)進(jìn)行實(shí)際操作之前，以如下方式對該研磨腔進(jìn)行加熱，研磨腔中和/或研磨機(jī)出口處的溫度高于所述蒸氣和/或操作介質(zhì)的露點(diǎn)。2.依照權(quán)利要求1的方法，其特征在于該噴磨機(jī)為流化床對沖噴磨才幾或密相床噴磨才幾或螺旋噴磨機(jī)。3.依照權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于在加熱階段該研磨系統(tǒng)或研磨機(jī)用熱氣體和/或氣體混合物進(jìn)行操作，優(yōu)選用熱空氣和/或燃燒氣體和/或惰性氣體和/或其混合物進(jìn)行操作。4.依照權(quán)利要求3的方法，其特征在于在加熱階段該熱氣體和/或氣體混合物通過入口，優(yōu)選為噴嘴，進(jìn)入研磨腔中，該入口與在研磨階段通過其讓操作介質(zhì)減壓的入口不同。5.依照權(quán)利要求3的方法，其特征在于在加熱階段該熱氣體和/或氣體混合物通過入口，優(yōu)選為噴嘴，進(jìn)入研磨腔中，該入口在研磨階段讓操作介質(zhì)通過其減壓。6.依照權(quán)利要求3~5之一的方法，其特征在于用于熱氣體的入口，優(yōu)選為加熱噴嘴，和/或用于操作介質(zhì)(研磨氣體)的入口，優(yōu)選為研磨噴嘴，以加熱射流和/或研磨射流都匯合到研磨容器內(nèi)部的一點(diǎn)上的方式設(shè)置在研磨腔下三分之一處的一個(gè)平面上。7.依照權(quán)利要求1~6之一的方法，其特征在于讓干燥氣體和/或干燥氣體混合物，優(yōu)選為干燥空氣和/或燃燒氣體和/或惰性氣體和/或其混合物通過該研磨才幾，用于冷卻。8.依照權(quán)利要求1~7之一的方法，其特征在于防止了水蒸汽在研磨系統(tǒng)或研磨機(jī)的構(gòu)件和/或設(shè)備元件上的冷凝。9.依照權(quán)利要求1~8之一的方法，其特征在于在研磨階段操作介質(zhì)的溫度在200~800。C的范圍內(nèi)。10.依照權(quán)利要求1~9之一的方法，其特征在于在研磨階段操作介質(zhì)的壓力在15~250巴的范圍內(nèi)。11.依照權(quán)利要求1~10之一的方法，其特征在于實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選使用整合的和/或動力分級器實(shí)現(xiàn)研磨材料的分級。12.依照權(quán)利要求11的方法，其特征在于使用整合的動力葉輪分級器和/或分離分級器實(shí)現(xiàn)分級。13.依照權(quán)利要求11或12的方法，其特征在于使用包含整合的動力分離分級器(7)的噴磨機(jī)(1),分離分級器(7)的分級轉(zhuǎn)子或分級輪(8)的轉(zhuǎn)速和內(nèi)部放大比V(=Di/DF)的選擇或設(shè)定使得操作介質(zhì)(B)在與分級輪相配套的汲取管或出口噴嘴(20)處的圓周速度達(dá)到不超過操作介質(zhì)(B)的聲速的0.8倍。14.依照權(quán)利要求11~13之一的方法，其特征在于使用這樣的研磨系統(tǒng)，其中可以和/或進(jìn)行對在分級輪和分級輪外殼之間的間隙(分級器間隙)和/或在分級輪軸和分級輪外殼之間的軸通孔的沖洗。15.依照權(quán)利要求11~14之一的方法，其特征在于使用具有整合的動力分離分級器(7)的噴磨機(jī)(1)，該動力分離分級器包含分級輪(8)和分級輪軸(35)和分級輪外殼(21),在分級輪(8)和分級輪外殼(21)之間形成分級器間隙(8a)，在分級輪軸(35)和分級輪外殼(21)之間形成軸通孔(35b),其中用低能含量的壓縮氣體實(shí)現(xiàn)分級器間隙(8a)和/或軸通孔(35b)的間隙沖洗。16.依照權(quán)利要求10~15之一的方法，其特征在于調(diào)節(jié)進(jìn)入分級器的研磨氣體的量使得得到的研磨材料的中值粒徑(TEM)d5o小于1.5^m，以及d9。^i<2(im和/或d9"直〈2)tim。17.依照權(quán)利要求1~16之一的方法，其特征在于所述無定形固體是凝膠或包含聚集體和/或附聚體的顆粒，優(yōu)選為包含或由至少一種金屬和/或至少一種金屬氧化物組成的無定形固體，特別優(yōu)選為元素周期表中第3和第4主族的金屬的無定形氧化物。18.依照權(quán)利要求1~17之一的方法，其特征在于研磨已經(jīng)經(jīng)過干燥步驟的無定形顆粒。19.依照權(quán)利要求1~18之一的方法，其特征在于對無定形顆粒或水凝膠的濾餅進(jìn)行研磨或同時(shí)進(jìn)行研磨和干燥。20.無定形粉末狀固體，其具有〈1.5(xm的中值粒徑d50(TEM)和/或〈2^im的&0值(TEM)和/或〈2)iim的(199值(TEM)。21.依照權(quán)利要求20的無定形固體，其特征在于其是凝膠或者包含附聚體和/或聚集體的顆粒狀固體，優(yōu)選為包含或由至少一種金屬和/或至少一種金屬氧化物組成的固體，特別優(yōu)選為元素周期表中第3和第4主族的金屬的無定形氧化物。22.依照權(quán)利要求21的無定形固體，其特征在于其為另外具有0.2~0.7ml/g的孔體積的石圭膠。23.依照權(quán)利要求21的無定形固體，其特征在于其為另外具有0.8~1.5ml/g的孔體積的硅月交。24.依照權(quán)利要求21的無定形固體，其特征在于其為另外具有1.5~2.1ml/g的孑L體積的硅膠。25.依照權(quán)利要求20的無定形固體，其特征在于其為包含聚集體和/或附聚體的顆粒狀固體，優(yōu)選為包含或由至少一種金屬和/或至少一種金屬氧化物組成的固體，特別優(yōu)選為元素周期表中第3和第4主族的金屬的無定形氧化物。26.依照權(quán)利要求20~25之一的無定形固體在涂層系統(tǒng)中的應(yīng)用。27.—種涂覆劑，包含權(quán)利要求20~26中至少之一的至少一種無定形固體。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于將無定形化學(xué)固體粉碎以形成具有＜1.5μm的中值粒徑d₅₀的顆粒的方法，以及該粉碎固體在涂層系統(tǒng)中的應(yīng)用。文檔編號B02C19/06GK101616743SQ200780046474公開日2009年12月30日申請日期2007年9月28日優(yōu)先權(quán)日2006年10月16日發(fā)明者C·戈茨,C·潘茨,D·米塞利克,K·邁耶,U·布林克曼申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司