專利名稱：：粉狀殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含有被熱固性樹脂包衣的殺蟲劑的粉狀殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
：為了保持藥效、減輕植物毒性、或類似目的，已經(jīng)提出了能夠控制釋放殺蟲活性化合物的各種殺蟲制劑。已知一種粒狀組合物，其含有平均粒徑為0.5mm或更大的包衣的殺蟲顆粒，其中殺蟲顆粒含有被熱固性樹脂包衣的殺蟲活性化合物；還已知一種粉狀組合物，其含有平均粒徑為1-50pm的微膠嚢，其中疏水性液體核物質(zhì)例如殺蟲活性化合物被熱固性樹脂包衣(參見JP-A11-5704和JP-A2002-102680)。一種含有被熱固性樹脂包衣的常規(guī)粉狀包衣殺蟲劑的粉狀殺蟲組合物，其流動(dòng)性不良，并因此從容器例如料斗卸料時(shí)，粉狀殺蟲組合物可能產(chǎn)生架橋或可能阻塞管道系統(tǒng)。本發(fā)明的公開根據(jù)本發(fā)明人，粉狀殺蟲組合物的良好流動(dòng)性是通過將特定的碳酸鈣超細(xì)粉與用熱固性樹脂包衣的粉狀包衣殺蟲劑以指定比例混合而得粉狀殺蟲組合物來達(dá)到的。因此，本發(fā)明包括以下發(fā)明。[發(fā)明1]粉狀殺蟲組合物，包括體積中位直徑為10-150jim的包衣殺蟲劑與堆密度為0.6g/ml或更小的碳酸鈣超細(xì)粉的混合物，其中粉狀殺蟲劑被熱固性樹脂包衣，其中包衣殺蟲劑與^友酸釣超細(xì)4分的重量比在100:1-100:30范圍內(nèi)。除非另外注解，在整個(gè)說明書中，用激光衍射粒度分析儀例如MASTERSIZER2000(MALVERNInstrumentsLtd.)來測(cè)量粉末的體積中^f立直徑。[發(fā)明2]根據(jù)發(fā)明1的粉狀殺蟲組合物，其中所述熱固性樹脂是聚氨酯樹脂和/或聚脲樹脂。根據(jù)發(fā)明l或2的粉狀殺蟲組合物，其中碳酸鈣超細(xì)粉的堆密度在0.01—0.3g/ml范圍內(nèi)。[發(fā)明4]一種改善粉狀包衣殺蟲劑的流動(dòng)性的方法，該方法包括將堆密度為0.6g/ml或更小的碳酸鈣超細(xì)粉添加到粉狀包衣殺蟲劑中，其中粉狀殺蟲劑被熱固性樹脂包衣，其量使得粉狀包衣殺蟲劑與碳酸鈣超細(xì)粉的重量比在100:1-100:30范圍內(nèi)。在本發(fā)明的粉狀殺蟲組合物中，體積中位直徑為10-150pm的包衣的殺蟲劑(其中粉狀殺蟲劑被熱固性樹脂包衣)是一種通過使粉狀殺蟲劑與熱固性樹脂聚結(jié)以得到核并進(jìn)一步用該熱固性樹脂包衣該核而形成的粉狀物質(zhì)。在此，粉狀殺蟲劑可以是粉狀殺蟲活性化合物自身。通常，粉狀殺蟲劑是含有載體的殺蟲活性化合物的稀釋物，并且該稀釋物含有1-95%重量的殺蟲活性化合物和5-99%重量的載體，優(yōu)選含有10-90%重量的殺蟲活性化合物和10-90%重量的載體。在本發(fā)明中采用的殺蟲活性化合物通常在20°C時(shí)是固體形式，并且優(yōu)選在50。C時(shí)也是固體形式。殺蟲活性化合物的具體例子包括如下所述的殺蟲化合物、殺真菌化合物、除草化合物、昆蟲生長(zhǎng)調(diào),節(jié)化合物、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)化合物和驅(qū)蟲化合物。殺蟲化合物和昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)化合物的例子包括擬除蟲菊酯化合物例如溴氰菊酯、四溴菊酯、氟丙菊酯和胺菊酯；氨基曱酸酯化合物例如殘殺威、異丙威、滅殺威、速滅威、滅除威、曱萘威、抗芽威、呋喃丹、滅多蟲和雙氧威；有機(jī)磷化合物例如高滅磷、敵百蟲、殺蟲威、曱基毒蟲畏、噠。秦硫磷、益棉磷和保棉磷；脲化合物例如除蟲脲、氟啶脲、虱螨脲、氟鈴脲、氟蟲脲、氟環(huán)脲、滅蠅胺、丁醚脲、p塞螨酮、novalron、氟苯脲、殺鈴脲、4-氯-2-(2-氯-2-曱基丙基)-5-(6-碘-3-吡啶基曱氧基)噠。秦-3(2H)-酮衍生物、1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]脲、l-(2,6-二氟苯甲?；?-3-[2-氟-4-(l,l,2，3,3,3-六氟丙氧基)苯基]脲、2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-3,4,5,6-四氫-2H-1,3,5-瘞二腙-4-酮和]-(2,6-二氟苯曱?；?-3-[2-氟-4-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]脲；氯煙酸?；衔锢缈诒认x啉、咬蟲脒、clothiamzme、烯咬蟲胺和p塞蟲。秦(dmcloden);殺螟丹、參。秦酮、殺蟲環(huán)、殺蟲磺、雙氧威、喹螨醚、唑螨酯、噠螨靈、氟蟻腙、硫雙威、溴蟲清、唑螨酯、吡財(cái)酮、嘧螨醚、蟲酰肼、吡螨胺、哇對(duì)威、茚蟲威、石黃酰胺、密滅汀，阿維菌素、硼酸和對(duì)二氯苯。殺真菌化合物的例子包括苯并咪唑化合物例如苯菌靈、多菌靈、噻苯咪唑和曱基硫菌靈；苯基氨基甲酸酯化合物例如乙霉威；二甲酰亞胺化合物例如腐霉利、異菌脲和烯菌酮；唑化合物例如烯唑醇、丙烯唑(propenazole)、氟環(huán)唑、戊唑醇、苯醚甲環(huán)哇、環(huán)唑醇、氟珪哇和三唑酮；?；彼峄衔锢缂姿`；甲酰胺化合物例如呋吡菌胺、滅銹胺、氟紋胺和噻呋酰胺；有機(jī)磷化合物例如甲基立枯磷、三乙膦酸鋁和吡菌磷；苯氨基嘧咬化合物例如嘧霉胺、嘧菌胺和嘧菌環(huán)胺；氰基吡咯化合物例如咯菌腈和拌種咯；抗菌素例如灰瘟素、春雷霉素、多抗霉素和有效霉素；甲氧基丙烯酸酯化合物例如嘧菌酯、亞胺菌和methommostrobin;百菌清、代森4孟鋅、克菌丹、滅菌丹、三環(huán)唑、咯喹酮、烯丙苯p塞唑、四氯苯酞、霜脲氰、烯酰嗎啉、CGA245704、哺唑酮菌、噹會(huì)酸、氟咬胺、嘧菌腙、雙氯氰菌胺、滅痘唾(chlobenthiazone)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、百菌清、石克代鄰苯二酰基亞氨氧基二苯氧基胂(thiophthalimidoxybisphenoxyarsine)、3-石典國2-丙基丁基氨基曱酸酯、對(duì)羥基苯曱酸酯、脫氫醋酸鈉和山梨酸鉀。除草劑化合物的例子包括三。秦化合物例如莠去津和嗪草酮；脲化合物例如伏草隆和異丙隆;羥基苯甲腈化合物例如溴草腈和碘苯腈；2,6-二硝基苯胺化合物例如二甲戊靈和氟樂靈；烯丙氧基鏈烷酸化合物例如2,4-D、麥草畏、氟草煙和2-曱-4-氯丙酸；磺酰脲化合物例如千嘧磺隆、meturfuron-methyl、煙嘧石黃隆，曱基氟嘧石黃隆和環(huán)丙嘧石黃隆；咪唑啉酮化合物例如咪哇煙酸、咪唑會(huì)啉酸和咪草煙；雙草醚、bisthiobac鈉鹽、三氟羧草醚、甲磺草胺、百草枯、闊草清、氟胺磺隆、精^惡唑禾草靈、吡氟草胺、氟草敏、異哺唑草酮、草銨膦、草甘膦、滅草松、苯噻草胺、異丙基、噻唑草酰胺氟胺草酯和丙炔氟草胺。植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)化合物的例子包括抑芽丹、chlormekat、乙烯磷、赤霉素、mepikatchloride、賽苯隆、抗倒胺、多效唑和烯效唑。驅(qū)蟲化合物的例子包括1S,3R,4R，6R-蒈烷-3,4-二醇和2,5-吡啶二羧酸二丙酯。粉狀殺蟲劑通常是超細(xì)粉，其體積中位直徑為1-100優(yōu)選為1-30jim。在本發(fā)明中采用的熱固性樹脂的例子包括聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、聚氨酯-聚脲樹脂和環(huán)氧樹脂。在它們之中，優(yōu)選的是聚氨酯樹脂和聚脲樹脂，并且聚氨酯樹脂是特別優(yōu)選的。聚氨酯樹脂是一種熱固性樹脂，它是由液體多元醇和聚異氰酸酯作為原料制造的，并且是通過使多元醇和聚異氰酸酯在例如40-100。C下加熱而反應(yīng)得到的，同時(shí)，如果必要的話，可加入固化催化劑例如有才凡金屬或胺。多元醇的例子包括縮聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚(曱基)丙烯酸多元醇、內(nèi)酯聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、天然多元醇及其變型?？s聚酯多元醇通常是通過使多元醇和二元酸的縮合反應(yīng)而得到的。聚酯多元醇通常是通過氧化丙烯或氧化乙烯與多元醇或類似物的加聚反應(yīng)而得到的。聚(甲基)丙烯酸多元醇通常是通過聚(曱基)丙烯酸和多元醇的縮合反應(yīng)、(曱基)丙烯酸和多元醇的縮合反應(yīng)，或(甲基)丙烯酸酯單體的聚合反應(yīng)而得到的。內(nèi)酯聚酯多元醇通常是通過采用多元醇作為引發(fā)劑的s-己內(nèi)酯開環(huán)聚合反應(yīng)而得到的。聚碳酸酯多元醇通常是通過二醇和碳酸酯的反應(yīng)而得到的。多元醇的例子包括亞曱基二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、三羥曱基丙烷、聚丁二醇、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖及其低聚物。在此，聚(曱基)丙烯酸是指聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或其混合物。聚異氰酸酯的例子包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、萘烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、4,4-亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、三曱基六亞曱基二異氰酸酯、1,3-(異氰酸曱基)環(huán)己烷、三苯甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸苯基)硫代磷酸酯及其混合物。為了替代上述聚異氰酸酯單體，可采用其具有流動(dòng)性的變型或低聚物。聚異氰酸酯單體的變型的例子包括加合物變型、縮二脲變型、異氰脲酸酯變型、嵌段變型、預(yù)聚物變型以及二聚形式。從容易控制反應(yīng)和氣流壓力低并因此可加工性極好的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選聚亞曱基聚苯基異氰酸酯(聚MDI),它是通過苯胺和福爾馬林縮合制造聚胺，然后使聚胺進(jìn)行光氣化作用而得的。如果必要而采用的固化催化劑的例子包括有機(jī)金屬例如二乙酸二丁基錫、二氯二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二丁基硫代錫酸、辛酸錫和二月桂酸二正辛基錫；三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N,N-二甲基二月桂基胺、N-二月桂基嗎啉、N,N-二曱基環(huán)己基胺、N-乙基嗎啉、二曱基乙醇胺、N,N-二曱基節(jié)胺、1,8-二氮雜雙環(huán)(5,4,0)十一碳烯-7、鈦酸異丙酯、鈦酸四丁基酯、釩酸羥基異丙基酯、鋯酸正丙酯和1,4-二氮雜雙環(huán)[2,2，2]辛烷。作為聚氨酯樹脂原料的聚異氰酸酯和多元醇通常作為單體單獨(dú)使用。在本發(fā)明中，作為聚氨酯樹脂原料的多元醇粘度優(yōu)選為1000mPa-s或更小，進(jìn)一步優(yōu)選為800mPa's或更小(B型粘度計(jì)，25°C,12旋轉(zhuǎn))，并且聚異氰酸酯的粘度為300mPa's或更小，進(jìn)一步優(yōu)選為200mPa-s或更小(B型粘度計(jì)，25°C，12旋轉(zhuǎn))。聚氨酯樹脂是由液體聚胺和液體聚異氰酸酯作為原料制得的熱固性樹脂。聚異氰酸酯的例子包括上述聚異氰酸酯。聚胺的例子包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。聚氨酯_聚脲樹脂是由聚異氰酸酯、多元醇和聚胺作為液體原料制得的熱固性樹脂。在本發(fā)明中，將利用實(shí)例將包衣的殺蟲劑的制備方法描述如下，其中熱固性樹脂是聚氨酯樹脂。其中熱固性樹脂是聚氨酯樹脂的包衣的殺蟲劑的制備方法通常包括以下步驟(l)將粉狀殺蟲劑和多元醇混合；(2)將聚異氰酸酯加入前一步驟所得的混合物中；(3)使多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)而產(chǎn)生熱固性樹脂以得到粉狀殺蟲劑與聚氨酯樹脂固結(jié)的團(tuán)塊；以及(4)將多元醇和聚異氰酸酯同時(shí)或循序加入前一步驟中所得粉狀殺蟲劑團(tuán)塊中以使多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)，由此用聚氨酯樹脂包衣該團(tuán)塊。在步驟(l)中，通常是將多元醇加入容器中流動(dòng)或翻滾狀態(tài)的粉狀殺蟲劑中以使粉狀殺蟲劑與多元醇在容器中混合。在步驟(2)中，通常是將聚異氰酸酯加入前一步驟所得的在容器中流動(dòng)或翻滾狀態(tài)的混合物中。在步驟(3)中，通常使多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)以使聚氨酯樹脂固化，同時(shí)通過轉(zhuǎn)動(dòng)葉片或類似物為前一步驟所得的混合物提供穩(wěn)定的剪切力，并由此聚氨酯樹脂介入粉狀殺蟲劑顆粒之間以產(chǎn)生粉狀殺蟲劑團(tuán)塊。當(dāng)加入的聚氨酯樹脂量較之粉狀殺蟲劑量小時(shí)，適當(dāng)?shù)刂貜?fù)步驟(1)-(3)以得到團(tuán)塊。然后，在步驟(4)中，通常將多元醇和聚異氰酸酯同時(shí)或循序加入加入前一步驟所得的團(tuán)塊中，同時(shí)使團(tuán)塊在容器中流動(dòng)或翻滾，以及通過轉(zhuǎn)動(dòng)葉片或類似物為所得的混合物提供適當(dāng)?shù)募羟辛Γ⒂纱耸苟嘣己途郛惽杷狨シ磻?yīng)以使聚氨酯樹脂包衣團(tuán)塊。另外，如果必要，將步驟(4)重復(fù)多次，直到聚氨酯樹脂包衣層達(dá)到適當(dāng)?shù)暮穸取Ｔ谌缟纤龅陌職⑾x劑生產(chǎn)過程中，用于在步驟(l)中將粉狀殺蟲劑保持在流動(dòng)和翻滾狀態(tài)的容器或類似物例子包括配置了適當(dāng)攪拌裝置的鍋型或微量型容器。通常在0-100。C,并且優(yōu)選為10-80。C的氮?dú)夥罩羞M(jìn)行步驟(1)-(4)。在步驟(3)中，聚氨酯樹脂固化所需時(shí)間隨著操作溫度、多元醇和聚異氰酸酯的種類、有或沒有固化催化劑等而變化。在步驟(3)中，通過轉(zhuǎn)動(dòng)葉片或類似物為粉狀殺蟲劑和未固化聚氨酯的混合物提供的剪切力達(dá)到這樣的程度即通過使聚氨酯樹脂介入粉狀殺蟲劑顆粒之間，能夠由粉狀殺蟲劑制得具有適當(dāng)粒徑的團(tuán)塊。特別地，葉片端部的轉(zhuǎn)速為50-3000m/mm,優(yōu)選為100-2000m/min，更優(yōu)選為200-1000m/mm。在步驟(1)和步驟(2)或(4)的一個(gè)操作中加入多元醇和聚異氰酸酯的總量，即隨著聚氨酯樹脂的種類、操作溫度、所采用設(shè)備等而變化的未固化聚氨酯樹脂量，通常是每100重量份粉狀殺蟲劑為0.3-15重量份，優(yōu)選為0.5-10重量^f分。在本發(fā)明生產(chǎn)過程中可采用的容器的具體例子包括其中顆粒沿著容器周緣循環(huán)的i殳備，例如NEW-GRAMachine(由SeishinEnterpriseCo.:Ltd.制造)，以及含有在混合器中的低速旋轉(zhuǎn)攪拌器和在側(cè)部的高速旋轉(zhuǎn)切碎機(jī)的設(shè)備，其可利用雙方葉片的短時(shí)間動(dòng)作將裝載的原料混合、分散和剪切，例如HighSpeedMixer(高速混并十才幾)和HighFlexGral(由FukaePowtec制造)。具有相似性能的設(shè)備的更多例子包括HighSpeedMixer(高速混料斗幾)(由Freund制造)、VerticalGranulator(垂直造粒機(jī))(由PowlexCorporation制造)、以及NewSpeedMill(由OkadaSeikoCo.,Ltd.制造)。其具體例子包括JP-A9-75703中所述的設(shè)備。包衣殺蟲劑中將含有的熱固性樹脂量通常是每100重量份粉狀殺蟲劑為5-150重量份，優(yōu)選為10-100重量份，更優(yōu)選為20-80重量份。在本發(fā)明中，包衣殺蟲劑是體積中位直徑為10-150)im的粉劑，優(yōu)選為體積中位直徑為10-80jim的4分劑。包衣殺蟲劑的形狀通常幾乎是球形的。包衣殺蟲劑的堆密度優(yōu)選為1.0g/ml或更小，更優(yōu)選0.6g/ml或更小。雖然根據(jù)碳酸鈣的制造方法將其粗略地分類成重質(zhì)碳酸鈣和沉淀碳酸鈣兩類，在本發(fā)明的粉狀殺蟲組合物中堆密度為0.6g/ml或更小的石友酸鈣超細(xì)粉可以是任何石友酸鈣。重質(zhì)碳酸釣也稱為天然碳酸鈣，是由機(jī)械干燥或濕磨制造的，并且將含有CaC03作為主要成分的天然原材料分類，例如石灰石、殼體外骨骼(shellexoskeleton)或白堊。沉淀碳酸釣也稱為合成碳酸鈣，是由碳酸氣方法制造的，該方法包括將燒制石灰石而得的燒石灰溶解于水以得到石灰乳，然后將碳酸氣吹入石灰乳；或者由溶解鹽反應(yīng)方法制造，該方法包括4吏氯化鈣或石灰乳與無水石灰酸鈉在水中反應(yīng)。在本發(fā)明中采用的碳酸鈣通常具有的比表面積為1-100m2/g,優(yōu)選為0.5-50m2/g。例如，可通過BET方法測(cè)量石友酸鈣的比表面積(該方法包括在液氮溫度將惰性氣體分子例如氮吸附到粉末顆粒表面上，其中由于分子吸附作用而占的面積是已知的，以及由該分子的吸附量計(jì)算才羊品的比表面積)。在本發(fā)明中采用的碳酸鈣具有的堆密度為0.6g/ml或更小，優(yōu)選堆密度在0.01-0.3g/ml范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，根據(jù)農(nóng)林政府公告(農(nóng)林政府公告第71號(hào)，1960年2月3日)[MinistryofAgricultureandForestryNotification](February3,1960，MinistryofAgricultureandForestryNotificationNo.71)]的"物理性能測(cè)試方法"來測(cè)量堆密度。明確地，例如通過以下方法來測(cè)量堆密度。將標(biāo)準(zhǔn)篩(孔0.175mm)置于體積為100ml并且直徑為50mm的圓筒形金屬容器上以使篩網(wǎng)與容器上邊緣之間的距離能夠保持在20cm。過濾測(cè)量樣品，并將其填充到容器中，立即用載玻片除去過量樣品，稱重填滿的容器來計(jì)算內(nèi)容物重量(g)。然后，通過以下計(jì)算公式來計(jì)算堆密度堆密度(g/ml)二內(nèi)容物重量(g)/100(ml)。本發(fā)明粉狀殺蟲劑組合物是通過將包衣的殺蟲劑與碳酸鈣混合而得的，包衣的殺蟲劑與^灰酸鈣的重量比在100:1-100:30范圍內(nèi)，優(yōu)選為100:2-100:20范圍內(nèi)，更優(yōu)選為100:4-100:15范圍內(nèi)。通過將包衣的殺蟲劑與碳酸鈣在配備有攪拌裝置的容器內(nèi)混合，可容易地制備本發(fā)明粉狀殺蟲劑。配備有攪拌裝置的容器的例子包括上述在包衣殺蟲劑生產(chǎn)過程中采用的容器。在包衣殺蟲劑的生產(chǎn)中，熱固性樹脂覆層完全固化后，可將預(yù)定量碳酸鈣加入包衣殺蟲劑并與其混合以制備本發(fā)明粉狀殺蟲劑組合物。殺蟲劑組合物作為粉體具有良好的流動(dòng)性:》例如:易于將粉狀殺蟲劑組合物從生產(chǎn)包衣的殺蟲劑所采用的攪拌器卸料，并且當(dāng)從容器例如料斗卸料粉狀殺蟲劑組合物時(shí)幾乎不發(fā)生架橋。另外，當(dāng)本發(fā)明粉狀殺蟲劑組合物被直接噴到待控制的害蟲或待保護(hù)的植物或土壤時(shí)，可采用普通撒布器例如撒粉器。另外，如果必要，可將本發(fā)明粉狀殺蟲劑組合物與一種殺蟲活性化合物(其不同于包衣的殺蟲劑中含有的殺蟲活性化合物)混合，然后使用。實(shí)施例現(xiàn)將通過以下實(shí)施例(本發(fā)明不限于其)更詳細(xì)地描述本發(fā)明。參考實(shí)施例i(制備包衣的殺蟲劑i)制備粉狀殺蟲劑k將70.0重量份的(E)-l-(2-氯-l,3-噻唑-5-基曱基)-3-甲基-2-硝基胍(俗名定蟲隆)與30.0重量份的ShokozanClayS(由ShokozanMmmgCo.,Ltd..制造)均勻地混合。利用離心研磨機(jī)研磨全部數(shù)量的混合物以得到體積中位直徑為15.0fim(由MALVERNInstrumentsLtd.制造的MASTERSIZER2000)并且其含有(E)-l-(2-氯-l,3-噻唑-5-基曱基)-3-曱基-2-硝基胍的粉狀殺蟲劑(以下稱為粉狀殺蟲劑1)。多元醇預(yù)混合料1的制備將56.1重量份的SUMIPHENTM(由SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.制造的支鏈聚醚多元醇)、42.3重量份的SUMIPHEN1600U(由SumikaBayerUrethaneCo.，Ltd.制造的線性聚醚多元醇)與l.6重量份的2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(由KayakuAkzoCorporation制造)均勻地混合以得到多元醇和催化劑的液體混合物(以下稱為多元醇預(yù)混合料1)。多元醇預(yù)混合料1的粘度為364m'Pa(B-型粘度計(jì)，25°C,12旋轉(zhuǎn)，轉(zhuǎn)子No.l)。制備包衣殺蟲劑1:在高速混料機(jī)設(shè)備(由FukaePowtec制造的LFS-GS-1J型;一種具有攪拌槳(其旋轉(zhuǎn)軸是通過圓盤型容器部件底部中心的垂直線)和調(diào)制盤葉片(其旋轉(zhuǎn)軸是穿過圓盤型容器部件側(cè)表面的水平直線)的設(shè)備)的容器中裝入100重量份的粉狀殺蟲劑1。并且使該設(shè)備的攪拌槳(旋轉(zhuǎn)數(shù):850rpm)和調(diào)制盤葉片(旋轉(zhuǎn)數(shù)3500rpm)旋轉(zhuǎn)，然后使混合容器變熱，將1.86重量份的多元醇預(yù)混合料1加入其中，同時(shí)將粉狀殺蟲劑1的溫度保持在75士5。C。觀察到粉狀殺蟲劑1被多元醇預(yù)混合料1弄濕了。3分鐘之后，將1.14重量份的SUMIDUR44V10(由SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.,制造的聚亞曱基聚苯基聚異氰酸酯，粘度130m.Pa(25。C))加入其中，同時(shí)將產(chǎn)物的溫度保持在75士5。C。從加入后馬上可觀察到粘度增加現(xiàn)象。其后，粘度減小，并且觀察到聚氨酯樹脂固化(相當(dāng)于3.0重量份聚氨酯樹脂/每100重量份粉狀殺蟲劑1)。5分鐘之后，將以下操作重復(fù)19次，同時(shí)將產(chǎn)物的溫度保持在75±5°C。加入1.86重量份的多元醇預(yù)混合料1—等待3分鐘—加入1.14重量份的SUMIDUR44V10—等待5分鐘。在上述操作期間，連續(xù)攪拌和混合的高速混料機(jī)設(shè)備能夠在相同條件下提供剪切力。每100重量份粉狀殺蟲劑1加入總量60重量份的聚氨酯樹脂原料。將混合容器冷卻以得到包衣的殺蟲劑1(聚氨酯樹脂原料添加次數(shù)20次，聚氨酯樹脂原料的每次添加量3.0重量份，聚氨酯樹脂原料的總添加量60重量份，體積中位直徑75pm,堆密度0.41g/ml)。參考實(shí)施例2(制備包衣的殺蟲劑2)制備粉狀殺蟲劑2:將45.5重量份的5-氯-N-(l,3-二氳-l，l,3-三甲基-4-異苯并呋喃基)-l,3-二甲基吡唑-4-曱酰胺(俗名呋吡菌胺)、9重量份的TokusilGU-L(由TokuyamaCorporation制造的含水無定形二氧化硅)與45.5重量份的BentoniteFuji(由Hojun制造)均勻地混合。利用離心研磨機(jī)研磨全部數(shù)量的混合物以得到體積中位直徑為5.0jim(由MALVERNInstrumentsLtd.制造的MASTERSIZER2000)并且其含有5-氯-N-(l,3-二氫-l,l,3-三曱基_4-異苯并呋喃基)-1,3-二甲基吡唑-4-曱酰胺的粉狀農(nóng)用化學(xué)品(以下稱為粉狀殺蟲劑2)。制備包衣的殺蟲劑2:在高速混料機(jī)設(shè)備(由FukaePowtec制造的LFS-GS-1J型；一種具有攪拌槳(其旋轉(zhuǎn)軸是通過圓盤型容器部件底部中心的垂直線)和調(diào)制盤葉片(其旋轉(zhuǎn)軸是穿過圓盤型容器部件側(cè)表面的水平直線)的設(shè)備)的容器中裝入100重量份的粉狀殺蟲劑2。使該設(shè)備的攪拌槳(旋轉(zhuǎn)數(shù)850rpm)和調(diào)制盤葉片(旋轉(zhuǎn)數(shù)3500rpm)旋轉(zhuǎn)，然后使混合容器變熱，將1.86重量份的多元醇預(yù)混合料1加入其中，同時(shí)將粉狀殺蟲劑2的溫度保持在75土5。C。觀察到粉狀殺蟲劑2被多元醇預(yù)混合料1弄濕了。3分鐘之后，將1.14重量份的SUMIDUR44V10(由SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.,制造的聚亞曱基聚苯基聚異氰酸酯，粘度130m.Pa(25。C))加入其中，同時(shí)將產(chǎn)物的溫度保持在75士5。C。從加入后馬上可觀察到粘度增的現(xiàn)象。其后，粘度減小，并且觀察到聚氨酯樹脂固化(相當(dāng)于3.0重量份聚氨酯樹脂/每IOO重量份粉狀殺蟲劑)。5分鐘之后，將以下操作重復(fù)6次，同時(shí)將產(chǎn)物的溫度保持在75土5。C。加入1.86重量份的多元醇預(yù)混合料1—等待3分鐘—加入1.14重量份的SUMIDUR44V10—等待5分鐘。在上述操作期間，連續(xù)攪拌和混合的高速混料機(jī)設(shè)備能夠在相同條件下提供剪切力。每100重量份粉狀殺蟲劑2加入總量21重量份的聚氨酯樹脂原料。將混合容器冷卻以得到包衣殺蟲劑2(聚氨酯樹脂原料添加次數(shù)7次，聚氨酯樹脂原料的每次添加量3.0重量份，聚氨酯樹脂原料的總添加量21重量份，體積中位直徑40pm,堆密度0.37g/ml)。參考實(shí)施例3(制備包衣殺蟲劑3)制備粉狀殺蟲劑3:將65重量份的(E)-N-(6-氯-3-p比啶基曱基)-N-乙基-N，-甲基-2-硝基亞乙烯基二胺(俗名烯啶蟲胺)與35重量份的ShokozanClayS(高嶺土由ShokozanMmmgCo.,Ltd..制造)均勻地混合。利用離心研磨機(jī)研磨總量以得到體積中位直徑為16.0|im(由MALVERNInstrumentsLtd.制造的MASTERSIZER2000)并且其含有(E)-N-(6-氯-3-吡啶基曱基)-N-乙基-N，隱甲基-2-硝基亞乙烯基二胺的粉狀農(nóng)用化學(xué)品(以下稱為粉狀殺蟲劑3)。制備包衣殺蟲劑3:在高速混料機(jī)設(shè)備(由FukaePowtec制造的LFS-GS-1J型；一種具有攪拌槳(其旋轉(zhuǎn)軸是通過圓盤型容器部件底部中心的垂直線)和調(diào)制盤葉片(其旋轉(zhuǎn)軸是穿過圓盤型容器部件側(cè)表面的水平直線)的設(shè)備)的容器中裝入100重量份的粉狀殺蟲劑3。使該設(shè)備的攪拌槳(旋轉(zhuǎn)數(shù)1800rpm)和調(diào)制盤葉片(旋轉(zhuǎn)數(shù):2000rpm)旋轉(zhuǎn)，然后使混合容器變熱，將1.55重量份的多元醇預(yù)混合料1加入其中，同時(shí)將粉狀殺蟲劑3的溫度保持在75士5。C。觀察到粉狀殺蟲劑3被多元醇預(yù)混合料1弄濕了。3分鐘之后，將0.95重量份的SUMIDUR44V10(由SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.,制造的聚亞曱基聚苯基聚異氰酸酯，粘度130m.Pa(25。C))加入其中，同時(shí)將產(chǎn)物的溫度保持在75土5。C。從加入后馬上可觀察到粘度增加的現(xiàn)象。其后，粘度減小，并且觀察到聚氨酯樹脂固化(相當(dāng)于2.5重量份聚氨酯樹脂/每IOO重量份粉狀殺蟲劑)。5分鐘之后，將以下操作重復(fù)19次，同時(shí)將產(chǎn)物的溫度保持在75土5。C。加入1.55重量份的多元醇預(yù)混合料1—等待3分鐘—加入0.95重量份的SUMIDUR44V10—等待5分鐘。在上述操作期間，連續(xù)攪拌和混合的高速混料機(jī)設(shè)備能夠在相同條件下提供剪切力。每100重量份粉狀殺蟲劑3加入總量50重量份的聚氨酯樹脂原料。將混合容器冷卻以得到包衣殺蟲劑3(聚氨酯樹脂原料添加次數(shù)20次，聚氨酯樹脂原料的每次添加量2.5重量份，聚氨酯樹脂原料的總添加量50重量份，體積中位直徑53。制備實(shí)施例1-12和比較實(shí)施例1-6(制備粉狀組合物)將參考實(shí)施例i中制備的包衣的殺蟲劑l和下表l中所示的超細(xì)粉以表1中所示的重量比進(jìn)料到高速混料機(jī)設(shè)備(由FukaePowtec制造的LFS-GS-1J型)的容器中，通過使該設(shè)備的攪拌槳(旋轉(zhuǎn)數(shù)850rpm)和調(diào)制盤葉片(旋轉(zhuǎn)數(shù)3500rpm)旋轉(zhuǎn)將該原料攪拌和混合5分鐘來制備粉狀組合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>輕質(zhì)碳酸4丐(由MaruoCalciumCo.,Ltd.制造)重質(zhì)碳酸鉀NS#2300(由NittoFunkaKogyoK.K.制造)重質(zhì)碳酸鈣NS弁400(由NittoFunkaKogyoK.K.制造)重質(zhì)碳酸鉀SS存80(由NittoFunkaKogyoK.K.制造)ShokozanClayS(含水硅酸鋁；由ShokozanMiningCo.,Ltd.制造)重質(zhì)碳酸4丐麗#200(由NittoFunkaKogyoK.K.制造)然后，通過以下測(cè)試方法來評(píng)估以上制得的殺蟲組合物的流動(dòng)性,各測(cè)試結(jié)果示于表2中。這里，利用粉末性能測(cè)試儀PT-D型(由HosokawaMicronGroup制造)來進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試實(shí)施例1(抹刀角度Spatulaangle)將大桶置于斜坡上來測(cè)量抹刀角度，將樣品加至其上直到抹刀被遮蔽。斜坡平穩(wěn)下降，測(cè)得聚積在抹刀上的樣品的側(cè)表面傾斜角度(傾斜角度l)。然后，采用附加鐘壓緊抹刀，測(cè)得聚積在抹刀上的樣品的側(cè)表面傾斜角度(傾斜角度2)。采用傾斜角度1和傾斜角度2的平均數(shù)作為傾斜角度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明粉狀殺蟲組合物作為粉劑具有良好的流動(dòng)性，并且可用作含有包衣的殺蟲劑的組合物，其中粉狀殺蟲劑被熱固性樹脂包衣。權(quán)利要求1.一種粉狀殺蟲組合物，其包括體積中位直徑為10-150μm的包衣的殺蟲劑與堆密度為0.6g/ml或更小的碳酸鈣超細(xì)粉的混合物，其中粉狀農(nóng)用化學(xué)品被熱固性樹脂包衣，其中包衣殺蟲劑與碳酸鈣超細(xì)粉的重量比在100∶1-100∶30范圍內(nèi)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粉狀殺蟲組合物，其中所述熱固性樹脂是聚氨酯樹脂和/或聚脲樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粉狀殺蟲組合物，其中所述碳酸4丐超細(xì)粉的堆密度在0.01—0.3g/ml的范圍內(nèi)。4.一種改善粉狀包衣殺蟲劑的流動(dòng)性的方法，該方法包括將堆密度為0.6g/ml或更小的碳酸鈣超細(xì)粉添加到粉狀包衣的殺蟲劑中，其中粉狀殺蟲劑被熱固性樹脂包衣，其量使得粉狀包衣殺蟲劑與碳酸鈣超細(xì)粉的重量比在100:1—100:30的范圍內(nèi)。全文摘要公開了一種粉狀殺蟲組合物，其包括包衣的殺蟲劑與堆密度為0.6g/ml或更小的碳酸鈣超細(xì)粉的混合物，該包衣的殺蟲劑包括被熱固性樹脂包衣的粉狀殺蟲劑并且體積中位直徑為10-150μm，其中包衣的殺蟲劑與碳酸鈣超細(xì)粉的重量比在100∶1-100∶30的范圍內(nèi)，該粉狀殺蟲組合物具有良好的流動(dòng)性。文檔編號(hào)A01P3/00GK101516189SQ20078003465公開日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年9月10日優(yōu)先權(quán)日2006年9月22日發(fā)明者寺田貴俊,田上學(xué)申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社