專利名稱：一種粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用緩釋材料，特別涉及一種復(fù)合緩釋農(nóng)藥材料。
背景技術(shù)：
通常，農(nóng)用復(fù)合緩釋材料如化肥或農(nóng)藥是釆用摻混技術(shù)制備。
200310122833.7公開(kāi)了將熔融密封劑均勻噴涂在涂硫化肥顆粒表面， 制備緩釋化肥。200510015711.7公開(kāi)了生物降解型緩釋化肥的制備方 法。WO2003/082005公開(kāi)了制備高分散度脲-曱醛聚合物化肥緩釋劑 的方法。JP10259083公開(kāi)了在聚合物管中添加化肥，通過(guò)表面小孔 達(dá)到緩釋目的。03822618.9和200510086692.7分別公開(kāi)了采用混合 法將農(nóng)藥活性成份、粘土、助劑進(jìn)行混合或利用糊化淀份與農(nóng)藥活性 化合物、輔料進(jìn)行混合制得緩釋顆粒。上述混合法都存在分散不均勻 問(wèn)題。美國(guó)專利6821928公開(kāi)了通過(guò)聚合物降低生物活性物質(zhì)擴(kuò)散速 率的方法，所用的生物活性物質(zhì)二硝基苯胺能與雜草細(xì)胞骨架中的微 管蛋白結(jié)合，抑制微管蛋白的聚合作用，導(dǎo)致紡錘體微管不能形成， 使得細(xì)胞有絲分裂停留在前、中期，而影響正常的細(xì)胞分裂和組織發(fā) 育，導(dǎo)致形成多核細(xì)胞、腫根。因此，二硝基苯胺可用作除草劑，但 對(duì)人體毒性太大，不適合推廣使用。發(fā)明目的
本發(fā)明克服了已有技術(shù)中，農(nóng)藥顆粒中有效活性成分分散不均勻 甚至相分離的缺陷，而提供一種將生物活性物質(zhì)插層在層狀粘土空間 層的緩釋農(nóng)藥及其制備方法，得到以原位復(fù)合的剝離插層型粘土納米 緩釋農(nóng)藥材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥，其中的緩釋農(nóng)藥按重量份包括
如下組分和含量
粘土 95—99
插層劑 0.5-5
生物活性物質(zhì) 0.005-0.1
助劑 0-1
上述的粘土是一類主要成份為含85-93 %蒙脫土 (Mont)的層狀 硅酸鹽，其單位晶胞由兩層硅氧四面體中間夾帶一層鋁氧八面體組 成，兩者之間靠共用氧原子連接，單位晶胞表面積為2 x 0.515 x 0.89nm2,晶胞重700-800g/mo1.,蒙脫土粘土層內(nèi)表面帶有負(fù)電荷， 每個(gè)負(fù)電荷占據(jù)面積0.25-2nm2，比表面積700-800m2/g。層間陽(yáng)離子 Na+、 ca2+、 Mgh等是可交換性陽(yáng)離子。如Na-蒙脫土、 H-蒙脫土、 Ca-蒙脫土、 Li-蒙脫土。蒙脫土粒徑一般為40-70um，片層厚度為 0.96nm,層間距離為0.2-0.5nm,孑L徑5-50nm，孔容0.3-500cm3/g, 陽(yáng)離子交換總?cè)萘?CEC) 50-200meq/100g。上述的插層劑為長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽、己二酸己二胺鹽、6-氨基己酸、十二氨基酸。上述的生物活性物質(zhì)包括除草劑(除草定、戊炔草胺、吡草胺、"丁.千"合劑、苯磺隆或胺苯磺隆)；抗菌劑(納米銀)、殺蟲(chóng)劑(氟 蟲(chóng)腈、溴蟲(chóng)腈、噻蟲(chóng)嗪、氯菊酯、功夫菊酯、聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)靈、氟 蟲(chóng)胺、滅草煙、蚊蠅醚)。上述的助劑為無(wú)機(jī)酸如磷酸。用有機(jī)銨鹽與粘土進(jìn)行離子交換后，同時(shí)使生物活性物質(zhì)插層在 層狀粘土的空間層，得到一種以原位復(fù)合的剝離插層型的粘土納米復(fù) 合農(nóng)藥材料。經(jīng)插層后粘土片層間距增加到1.5-2.0nm,粘土片層間距大時(shí)， 利于提高粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥的性能。上述的長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽插層劑較佳為十六烷基三甲基氯化銨或 十八烷基三曱基氯化銨。上述的除草劑較佳為"丁*千"合劑、苯磺隆或胺苯磺隆。 本發(fā)明 一種粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥的制備方法如下 按重量份將離子交換總?cè)萘?0m叫-100meq/100g的鈣基或鈉基 蒙脫土粘土 95-99份，在500-1500份水分散介質(zhì)存在下，經(jīng)攪拌形 成粘土懸浮液；將插層劑0.5-5份、生物活性物質(zhì)0.005-0.1份和無(wú)機(jī) 酸0-1份在水分散介質(zhì)10-100份中，經(jīng)60-80。C攪拌后，恒溫注入到 上述粘土懸浮液中進(jìn)行共插層處理1-3小時(shí)，經(jīng)冷卻，過(guò)濾，洗滌， 干燥，粉碎制得。上述的生物活性物質(zhì)為除草劑，如"丁《爺"合劑、苯磺隆或胺 苯磺隆。上述的長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽插層劑為十六烷基三曱基氯化銨或十八 烷基三曱基氯化銨。上述的助劑為無(wú)機(jī)酸如磷酸。本發(fā)明的用途是采用上述粘土納米復(fù)合農(nóng)藥，加工成粉劑、塊狀 或通過(guò)其它載體制作成噴灌裝置部件等，在水稻田或麥田中作為緩釋 除草劑使用。發(fā)明效果本發(fā)明粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥，利用了粘土的層狀結(jié)構(gòu)，在插層 劑作用下，將除草劑插層到粘土的層狀空間中，實(shí)現(xiàn)二者的納米級(jí)結(jié) 合，導(dǎo)致除草劑的釋放速率受粘土層的牽制而減緩了釋放速率。用溶劑抽提實(shí)驗(yàn)表明，本發(fā)明的粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥與不含插 層粘土的相同的揮發(fā)或淋溶除草劑的釋放速率進(jìn)行比較后，插層粘土減慢了揮發(fā)或淋溶除草劑的擴(kuò)散釋放速率。提高了除草劑的利用率； 避免了目前過(guò)量使用農(nóng)藥帶來(lái)的的污染后果；改進(jìn)了傳統(tǒng)的施農(nóng)藥 時(shí)，立即用土掩蓋的原始操作方法。經(jīng)X-my衍射(XRD)實(shí)驗(yàn),表 明復(fù)合緩釋農(nóng)藥的001衍射峰比原始蒙脫土的001衍射峰強(qiáng)度減弱。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。實(shí)施例1.將含離子交換總?cè)萘繛?0meq/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為99g加水1200g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十六烷基三甲基氯化銨0.95g、 "丁'芐，，合劑0.05g，加水50g 在60。C攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經(jīng)攪拌1小時(shí)， 冷卻，過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
實(shí)施例2.將含離子交換總?cè)萘繛?00m叫/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為98g加水1000g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十八烷基三曱基氯化銨1.94g、 "丁，節(jié)"合劑0.06g加水50g 在60。C攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經(jīng)攪拌1小時(shí)， 冷卻，過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
實(shí)施例3.將含離子交換總?cè)萘繛?0meq/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為98g加水1000g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十六烷基三曱基氯化銨1.72g、磷酸0.2g、 "丁'芐"合劑0.08g 加水50g在60。C攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經(jīng)攪拌l 小時(shí)，冷卻，過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
實(shí)施例4.將含離子交換總?cè)萘繛?00meq/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為99g加水1200g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十六烷基三曱基氯化銨0.95g、苯磺隆0.05g加水50g在60°C 攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經(jīng)攪拌1小時(shí)，冷卻，過(guò) 濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
實(shí)施例5.將含離子交換總?cè)萘繛?00meq/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為98g加水1000g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮
8液；將十六烷基三曱基氯化銨L94g、苯磺隆0.06g加水50g在60。C 攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經(jīng)攪拌1小時(shí)，冷卻，過(guò) 濾，洗滌，干燥，粉碎制得。實(shí)施例6.將含離子交換總?cè)萘繛?0m叫/100g的4丐基或鈉基蒙 脫土粘土為98g加水1000g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十六烷基三甲基氯化銨1.92g、胺苯磺隆0.08g加水50g在80 'C攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經(jīng)攪拌1小時(shí)，冷卻， 過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
權(quán)利要求
1.一種粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥，其特征在于所述的緩釋農(nóng)藥按重量份包括如下組分和含量粘土 95-99插層劑0.5-5生物活性物質(zhì) 0.005-0.1無(wú)機(jī)酸助劑0-1所述的粘土為離子交換總?cè)萘繛?0meq-100meq/100g的鈣基或鈉基蒙脫土，所述的插層劑為十六烷基三甲基氯化銨或十八烷基三甲基氯化銨，所述的生物活性物質(zhì)為除草劑，所述的無(wú)機(jī)酸助劑為磷酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥，其特征在于 所述的除草劑為"丁*卡"合劑、苯磺隆或胺苯磺隆。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥的制備方法， 其特征在于按重量份將離子交換總?cè)萘?0meq-100meq/100g的4丐基 或鈉基蒙脫土粘土 95-99份在500-1500份水分散介質(zhì)存在下，經(jīng)攪 拌形成粘土懸浮液；將插層劑0.5-5份、除草劑0.005-0.1份和無(wú)機(jī)酸 O-l份在水分散介質(zhì)10-100份中，經(jīng)60-80。C攪拌后，恒溫注入到上 述粘土懸浮液中進(jìn)行共插層處理1-3小時(shí)，經(jīng)冷卻，過(guò)濾，洗滌，干 燥，粉碎，制得。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥的制備方法， 其特征在于所述的插層劑為十六烷基三曱基氯化銨或十八烷基三曱 基氯化銨。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種粘土納米復(fù)合緩釋材料的制備方法， 其特征在于所述的除草劑為"丁*千"合劑、苯磺隆或胺苯磺隆。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥的用途，其特 征在于加工成粉劑、塊狀或噴灌裝置部件，作為緩釋化肥或緩釋除草 劑使用。
全文摘要
本發(fā)明一種粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥，涉及一種農(nóng)用緩釋材料。采用插層技術(shù)，將“丁·芐”合劑、苯磺隆或胺苯磺隆插層在離子交換總?cè)萘繛?0meq-100meq/100g的鈣基或鈉基蒙脫土粘土的空間層，得到一種以原位復(fù)合的剝離插層型的粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥。該粘土納米復(fù)合緩釋農(nóng)藥在水稻田或麥田中作為緩釋除草劑使用，提高了除草劑的利用率，減少了環(huán)境污染。
文檔編號(hào)A01P13/00GK101292652SQ20071009979
公開(kāi)日2008年10月29日 申請(qǐng)日期2007年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月30日
發(fā)明者關(guān)家玉, 歐曉斌 申請(qǐng)人:北京中科普惠科技發(fā)展有限公司