專利名稱：：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑的制作方法甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)業(yè)植保用化學(xué)組合物，具體說是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯復(fù)配微乳劑。技術(shù)背景2007年1月1日起全國禁止高毒農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)上使用后，高毒農(nóng)藥在禁令的作用下會逐漸被淘汰，高效、低毒、低殘留的環(huán)保型農(nóng)藥的市場需求會越來越大。隨著人們的環(huán)保意識不斷增強(qiáng)和對生態(tài)環(huán)境的重視，國內(nèi)市場上對防治病、蟲、草和無公害生產(chǎn)需求的高效、低毒、低殘留的環(huán)保型生物農(nóng)藥和化學(xué)農(nóng)藥需求會越來越大，而目前市場上高效、低毒、環(huán)保型農(nóng)藥供應(yīng)較少。長期以來，農(nóng)藥乳油一直是農(nóng)藥制劑的重要劑型，而農(nóng)藥乳油含有大量的有機(jī)溶劑，對生產(chǎn)、貯運(yùn)、使用等要求嚴(yán)格，否則容易發(fā)生中毒或產(chǎn)生藥害，且大量的有機(jī)溶劑容易造成環(huán)境污染，這些問題已經(jīng)引起人們的廣泛關(guān)注。農(nóng)藥微乳劑(microemulsion，ME)是液體或固體農(nóng)藥有效成分的有機(jī)溶劑溶液和水在表面活性劑作用下形成的熱力學(xué)穩(wěn)定、各向同性、光學(xué)透明或半透明的分散體系，是一種熱力學(xué)穩(wěn)定體系，且顆粒細(xì)微，屬于納米級，具有閃點高、貯運(yùn)安全、殺蟲效果好、成本低、對環(huán)境友好等特點是代替農(nóng)藥乳油(emulsifiableconcentrate,EC)的理想劑型。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)英文名稱emamectionbenaoate化學(xué)名稱4〃-表-4〃-脫氧-甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，是美國默克公司研制開發(fā)的一種高效、廣譜、無公害生物殺蟲劑。它是農(nóng)用抗生素阿維菌素B1結(jié)構(gòu)修飾產(chǎn)物，與母體阿維菌素相比對鱗翅目害蟲幼蟲的殺蟲活性有明顯的提高，毒性卻大大降低。經(jīng)多次藥效試驗證明，甲維鹽對抗性棉鈴蟲和小菜蛾特效，活性明顯高于母體阿維菌素，同時優(yōu)于常規(guī)藥劑。其作用機(jī)理是增強(qiáng)神經(jīng)遞質(zhì)如谷氨酸鹽和氨基丁酸的作用，從而使大量的氯離子進(jìn)入神經(jīng)細(xì)胞，使細(xì)胞功能喪失，擾亂神經(jīng)傳導(dǎo)。幼蟲在接觸藥劑后很快停止進(jìn)食，發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)的麻痹。藥劑可以滲透到目標(biāo)作物的表皮，形成一個有效成分的貯存層，有長期的藥效。三氟氯氰菊酯(又名功夫)英文名稱cyhalothrin化學(xué)名稱3-(2-氯-3，3，3-氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙基甲酸氰基(3-苯氧基苯基)甲酯，分子式C2孔9C1F3N03是一種擬除蟲菊酯類殺蟲劑，具有極強(qiáng)的胃毒和觸殺作用，殺蟲廣譜。有很高的活性，殺蟲作用快，對益蟲的毒性也較低。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯活性高，所以制劑含量一般較低，目前市場上主要制劑是乳油，需要消耗大量的二甲苯等有機(jī)溶劑，既容易做成環(huán)境污染，又浪費(fèi)資源，增加成本。申請?zhí)枮?2156624.0的發(fā)明專利"一種三氯氟氰菊酯(功夫)微乳劑及其生產(chǎn)方法"，介紹了一種含有三氯氟氰菊酯(功夫)的殺蟲微乳劑，其特征是由功夫、助溶劑、乳化劑和水組成，其中各組分的重量百分比是功夫1-10%、助溶劑120%、乳化劑220%、水3080%。申請?zhí)枮?3109748.0的發(fā)明專利"一種高效三氟氯氰菊酯(功夫)微乳劑及其生產(chǎn)方法"，介紹了一種含有三氯氟氰菊酯(功夫)的殺蟲微乳劑，其特征是由三氟氯氰菊酯、聚殼糖、檸檬酸、助溶劑、乳化劑和水組成，其中各組分的重量百分比是:三氟氯氰菊酯1-10%、聚殼糖110%、檸檬酸110%、助溶劑120%、乳化劑520%、水3070%。申請?zhí)枮?00510012996.9的發(fā)明專利"含有甲氨基阿維菌素的殺蟲微乳劑"，介紹了一種含有甲氨基阿維菌素的殺蟲微乳劑，由甲氨基阿維菌素、溶劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑和水組成微乳劑，其組成含量(以微乳劑重量為100%計)甲氨基阿維菌素0.2-10%、溶劑1020%、乳化劑815%、穩(wěn)定劑13%、防凍劑23%、其余是水組成。申請?zhí)枮?00610012555.3的發(fā)明專利"甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和氯氰菊酯微乳劑及其制法"，介紹了一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和氯氰菊酯的微乳劑及其制法，其特征是，由下列重量百分比的組份復(fù)配而成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.01%10%，氯氰菊酯0.1%50%，環(huán)己酮10%20%，垸基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚0.1%20%，苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚0.1%20%，十二烷基苯磺酸1丐0.1%20%，余量為水。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種安全、環(huán)保性好、成本較低的含有甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯的微乳劑。最大限度的減少有機(jī)溶劑的使用，減輕對環(huán)境的污染，提高使用安全。本發(fā)明的目的是通過以下方法實現(xiàn)的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，由原藥、溶劑、助溶劑、乳化劑、水組成。其中各組分重量百分比為原料甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽:百A0.5'0,l'1'5'刀年10%10%20%10%30%溶劑助溶劑乳化劑水補(bǔ)足100%為了進(jìn)一步說明，下面給出一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑的優(yōu)選配比甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.55%三氟氯氰菊酯110%溶劑520%助溶劑110%乳化劑520%水補(bǔ)足100%一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑的溶劑是芳烴溶劑、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、丙酮中的一種或兩種以上的組合物。所述的芳烴溶劑為苯、或甲苯、或二甲苯。一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑的助溶劑是甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、月桂醇中的一種或兩種以上的組合物。一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑的乳化劑為陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑組成的乳化劑，陰離子表面活性劑為十二垸基苯磺酸鈣、非離子表面活性劑為烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚中的一種或兩種以上的組合物。本發(fā)明將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑加工成微乳劑，用水來代替其中的大部分有機(jī)溶劑，既可以減少乳油制劑中有機(jī)溶劑對環(huán)境的污染又可降低成本，具有良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。室內(nèi)毒力測定以1%甲維鹽乳油、5%三氟氯氰菊酯乳油為對照，以齡期一致的三齡小菜蛾幼蟲為試蟲，進(jìn)行室內(nèi)毒力測定。采用浸葉法，分別將5%甲維鹽.功夫微乳劑(含有1%甲維鹽與4%功夫)、1%甲維鹽乳油、5%三氟氯氰菊酯乳油用自來水稀釋6個系列測試濃度，以自來水為空白對照。選用新鮮、幼嫩、較大的花菜葉片，分別浸入藥液和空白對照10s，取出置于陰涼處晾干，葉柄處用濕潤的棉花包住，再用鋁箔紙包住棉花保持葉片水分，將葉片置于養(yǎng)蟲盒，接入小菜蛾幼蟲，每盒30頭，在溫度25"C、相對濕度75%、晝夜比為16:8條件下飼養(yǎng)，設(shè)-一個重復(fù)，以LG。值計算才I毒力指數(shù)。48h毒力測定結(jié)果見表l。表l甲維鹽對小菜蛾的室內(nèi)毒力測定<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從LCs。值可以看出，甲維鹽.功夫微乳劑對小菜蛾三齡幼蟲有較高的毒力，在相同應(yīng)用條件下微乳劑的作用效果明顯高于同等濃度的乳油。具體實施方式實例l:一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，每100kg的微乳劑中含甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥0.5kg、三氟氯氰菊酯lkg、二甲苯5kg、二甲基甲酰胺5kg、正丁醇2kg、十二烷基苯磺酸鈣4kg、垸基酚聚氧乙烯醚6kg;其余為水。實例2:—種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，每100kg的微乳劑中含甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥lkg、三氟氯氰菊酯5kg、二甲苯3kg、二甲基甲酰胺4kg、環(huán)己酮3kg、正丁醇2kg、十二垸基苯磺酸鈣4kg、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚3kg、烷基酚聚氧乙烯醚5kg;其余為水。實例3:—種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，每100kg的微乳劑中含甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥0.5kg、三氟氯氰菊酯10kg、二甲苯5kg、二甲基甲酰胺10kg、正丁醇2kg、十二烷基苯磺酸鈣5kg、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚3kg、烷基酚聚氧乙烯醚7kg;其余為水。實例4:一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，每100kg的微乳劑中含甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥5kg、三氟氯氰菊酯10kg、環(huán)己酮6kg、二甲基甲酰胺14kg、正丁醇2kg、十二烷基苯磺酸鈣8kg、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚6kg、烷基酚聚氧乙烯醚10kg;其余為水。一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑加工方法是將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥和二氟氯氰菊酯原藥、溶劑、助溶劑、乳化劑按配方計量投料到調(diào)制釜，充分?jǐn)嚢杌旌?，再把計量好的水邊攪拌邊加入，攪拌均勻，即得到產(chǎn)品。農(nóng)藥微乳劑與乳油相比，同樣的農(nóng)藥有效成分，使用微乳劑可以少用甚至不用有機(jī)溶劑即可加工成農(nóng)藥液體制劑。用水代替有機(jī)溶劑作介質(zhì)，可以降低制劑的生產(chǎn)成本。以本發(fā)明實例2作比較(以生產(chǎn)一噸產(chǎn)品計)，原藥成本不計，只計算其它成本，表面活性劑價格以20000元/噸計，溶劑以8000元/噸計，助表面活性劑以4000元/噸計，結(jié)果見表2。表2甲維鹽.功夫微乳劑與甲維鹽.功夫乳油生產(chǎn)成本比較原料甲維鹽.功夫微乳劑甲維鹽.功夫乳油1原藥60kg60kg2溶劑830kg,6640元100kg,800元3表面活性劑10%計，2000元15%,3000元4助表面活性劑020kg，80元15總計(元/噸)8640元13880元微乳劑比乳油成本降低8640元-3880元=4760元/噸本發(fā)明所選溶劑、助溶劑、乳化劑均為市售產(chǎn)品，對水質(zhì)要求寬松，加工工藝簡單，易于工廠化生產(chǎn)，用水來替代使用乳油所必須的大部分溶劑，降低了成本，減輕了環(huán)境污染。權(quán)利要求1、一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，其特征在于各組分重量百分比為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.5～10％三氟氯氰菊酯0.1～10％溶劑1～20％助溶劑1～10％乳化劑5～30％水補(bǔ)足100％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，其特征在于各組分重量百分比為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.55°/0三氟氯氰菊酯110%溶劑520%助溶劑110%乳化劑530%水補(bǔ)足100%。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，其特征在于溶劑是芳烴溶劑、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、丙酮中的一種或兩種以上的組合物。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，其特征在于助溶劑是醇類。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，其特征在于乳化劑為陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑組成的乳化劑，陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈣、非離子表面活性劑為垸基酚聚氧乙烯醚、節(jié)基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚中的一種或兩種以上的組合物。全文摘要一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和三氟氯氰菊酯微乳劑，由原藥、溶劑、助溶劑、乳化劑、水組成，其中各組分重量百分比為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.5～5％，三氟氯氰菊酯1～10％，溶劑5～20％，助溶劑1～10％，乳化劑5～30％，水補(bǔ)足100％；配制方法把上述組分原藥用溶劑、助溶劑溶解，加入乳化劑混合均勻，最后在攪拌狀態(tài)下加入水，得到均相透明的產(chǎn)品。產(chǎn)品以水來代替部分有機(jī)溶劑，對環(huán)境友好，對使用者安全，并提高了藥效。文檔編號A01N43/90GK101233856SQ200710009948公開日2008年8月6日申請日期2007年12月7日優(yōu)先權(quán)日2007年12月7日發(fā)明者剛吳,吳祖建,孫作洋申請人:福建農(nóng)林大學(xué)