專利名稱：：氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯的殺蟲和殺螨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及殺蟲劑領(lǐng)域。具體地，本發(fā)明提供包含氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯的新穎殺蟲組合物，該組合物表現(xiàn)出出乎意料的殺蟲活性。
背景技術(shù)：
：眾所周知，昆蟲一般會導致明顯的破壞，不僅對農(nóng)業(yè)中的作物生長造成破壞，而且例如在破壞是由白蟻和蠐螬之類的土壤媒介昆蟲引起時會導致結(jié)構(gòu)和草皮的破壞。這類破壞會導致與特定作物、草皮或結(jié)構(gòu)相關(guān)的數(shù)百萬美元價值的損失?？墒褂脷⑾x劑和殺螨劑控制原本會對小麥、玉米、大豆、土豆和棉花等作物造成明顯損害的昆蟲和螨蟲。對于農(nóng)作物保護，需要使用有效的化學殺蟲劑和殺螨劑，它們能控制昆蟲和螨蟲，而不會損害作物，并且對哺乳動物和其它生物機體不會造成任何有害影響。為了商業(yè)化的農(nóng)業(yè)應用，將具有一些不同的活性和殘余效力的殺蟲劑組合使用是有利的，以受益于各個單獨的殺蟲性質(zhì)。在本領(lǐng)域中已經(jīng)實施了含有兩種或更多種殺蟲劑的混合物，以受益于各個組分的殺蟲性質(zhì)。例如，美國專利3，899,586揭示了通過混合N-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺)-甲基菊酸酯與5-(2-丙炔基)糠基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯得到的殺蟲和/或殺螨組合物。
發(fā)明內(nèi)容依據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了新穎的包含氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯的殺蟲組合物，與單獨組分的殺蟲活性相比，該組合物表現(xiàn)出出乎意料的殺蟲活性增加。本發(fā)明還涉及包含氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯并且混有至少一種農(nóng)業(yè)上可接受的增容劑(extender)或佐劑的新穎殺蟲組合物。具體實施例方式依據(jù)本發(fā)明，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)新穎的包含氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯的殺蟲組合物，與單獨組分的殺蟲活性相比，該組合物表現(xiàn)出出乎意料的殺蟲活性增加。本發(fā)明還涉及包含氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯并且混有至少一種農(nóng)業(yè)上可接受的增容劑或佐劑的新穎殺蟲組合物。含有氰基的合成除蟲菊酯(氰基-合成除蟲菊酯)是非常有效的殺蟲劑，例如己體氯氰菊酯是有效且快速作用的殺蟲劑，它能控制廣譜咀嚼口器昆蟲、刺吸口器昆蟲和飛行昆蟲。除了控制咀嚼口器昆蟲、刺吸口器昆蟲和飛行昆蟲以外，合成除蟲菊酯氟氯菊酯也能積極抵抗許多關(guān)鍵的螨蟲，表現(xiàn)出比己體氯氰菊酯更長久的殘余活性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當將這兩種有效的殺蟲劑混合時，對于某些昆蟲品種觀察到出乎意料的殺蟲活性增加。氰基-合成除蟲菊酯除了是非常有效且快速作用的殺蟲劑外，該殺蟲劑還常常導致哺乳動物皮膚刺激。通過使用含有較少的氟氯菊酯和較少的氰基-合成除蟲菊酯的混合物實現(xiàn)比單獨使用任一種殺蟲化合物更優(yōu)越的殺蟲活性，可以實現(xiàn)經(jīng)濟和哺乳動物安全性方面的益處。具體地，本發(fā)明的一方面涉及包含氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯的殺蟲組合物。本發(fā)明的另一方面涉及包含氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯并且混有至少一種農(nóng)業(yè)上可接受的增容劑或佐劑的殺蟲組合物。本發(fā)明的另一方面涉及控制昆蟲的方法，包括將殺蟲有效量的上述組合物施用到作物(例如但不限于谷物、棉花、蔬菜和水果)或昆蟲存在或預期可能存在的其它區(qū)域的場所。術(shù)語"氟氯菊酯"指2-甲基聯(lián)苯-3-基甲基(Z)-(lRS)-順-3-(2-氯-3，3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧基酯。術(shù)語"氰基-合成除蟲菊酯"指含有氰基的殺蟲合成除蟲菊酯。所述氰基-合成除蟲菊酯選自但不限于下組氟酯菊酯，其是(s)-a-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(IR)-順-2，2-二甲基-3-[2-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基羰基)乙烯基]環(huán)丙烷羧酸酯，乙氰菊酯，其是(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2，2-二氯-l-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙垸羧酸酯]，溴氰菊酯[(S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(lR)-順-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯，四溴菊酯，其是(s)-a-氰基-3-苯氧基芐基(IR)-順-2,2-二甲基-3-[(RS)-l,2，2,2-四溴乙基]環(huán)丙烷羧酸酯，氰戊菊酯，其是(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯，氟氯氰菊酯，其是(RS)-a-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(lRS)-順-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，卩-氟氯氰菊酯，其是包含比例為1:2的對映異構(gòu)體對(R)-a-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(18)-順-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(3)會氰基-4-氟-3-苯氧基節(jié)基(lR)-順-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯與對映異構(gòu)體對(R)-a-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(lS)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(S)-a-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(lR)-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2陽二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的反應混合物。氟氰戊菊酯，其是(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯，甲體氯氰菊酯，其是包含(S)-(x-氰基-3-苯氧基芐基(lR)-順-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯禾卩(R)-a-氰基-3-苯氧基芐基(lS)-順-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的外消旋物，乙體氯氰菊酯，其是包含比例約為2:3的以下兩個對映異構(gòu)體對的反應混合物(S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(lR)-順-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-a-氰基-3-苯氧基節(jié)基(lS)-順-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯與(S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(lR)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯和(R)-a-氰基-3-苯氧基芐基(lS)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，辛體氯氰菊酯，其是對映異構(gòu)體(^-01-氰基-3-苯氧基芐基(18)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(S)-(x-氰基-3-苯氧基芐基(lR)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯的1:1混合物，己體氯氰菊酯，其是(R，S)-a-氰基-3-苯氧基芐基-(lRS)-順-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，已經(jīng)富集了1R-順-S和lR-反-S異構(gòu)體，苯醚氰菊酯，其是(R,S)-a-氰基-3-苯氧基芐基-(lR)-順-反-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-l-烯基)環(huán)丙烷羧酸酯，氯氟氰菊酯，其是(1^)-01-氰基-3-苯氧基芐基-(2)-(1118)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，X-氯氟氰菊酯，其是包含等量的(8)-01-氰基-3-苯氧基芐基-(2)-(111)-順-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙院羧酸酯和(R)-a-氰基-3-苯氧基芐基-(Z)-(lS)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的反應產(chǎn)物，高氰戊菊酯，其是(S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯，氟胺氰菊酯，其是(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-a,a,a-三氟-對甲苯基)-DL-纈氨酸酯，甲氰菊酯，其是(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯。"己體氯氰菊酯"的特別形式是通過專利U.S.5，164，411、U.S.5，028，731和U.S.4,997，970揭示的方法制備的己經(jīng)富集了1R-順-S和1R-反-S異構(gòu)體的(R,S)-a-氰基-3-苯氧基芐基-(lRS)-順-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。"己體氯氰菊酯"最優(yōu)選的形式是通過U.S.4,997,970揭示的方法，由氯氰菊酯的55/45順/反混合物與催化量的三辛?；然@(Aliquat⑧336，阿德瑞奇化學公司(AldrichChemicalCo.))和碳酸鈉(在正庚垸中)制備的異構(gòu)體混合物。該方法和之后的分離步驟產(chǎn)生含有少量(通常0.6%-1.3%)的催化劑的己體氯氰菊酯。氟氯菊酯活性成分(AI)與氰基-合成除蟲菊酯活性成分(AI)的比例為1/99至99/1。優(yōu)選氟氯菊酯活性成分與氰基-合成除蟲菊酯活性成分的比例為1/4至4/1。更優(yōu)選該比例為1/3至3/1。本發(fā)明的組合物對于抵抗各種昆蟲害蟲和/或螨蟲害蟲是有效的。本發(fā)明的組合物可以施用的昆蟲害蟲和螨蟲害蟲是同翅目，包括例如蚜蟲、葉蟬、蟬、粉虱和粉蚧；鱗翅目，包括例如蝴蝶、蛾和弄蝶；鞘翅目，包括例如甲蟲和象鼻蟲；螨目，包括例如螨和蜱。這些殺蟲組合物可作為水稀釋的噴霧劑或粉劑或顆粒劑施用到需要抑制昆蟲的區(qū)域。這些試劑可含有少至0.1重量％、0.2重量％或0.5重量％到多至95重量％或更多的活性成分。粉劑是活性成分與細碎的固體如滑石、天然粘土、硅藻土、面粉如胡桃殼和棉籽粉，以及其它用作毒劑的分散劑和載體的有機和無機固體的自由流動的混合物；這些細碎的固體的平均粒度小于約50微米?？捎糜诒景l(fā)明的典型的粉劑制劑是含有等于或小于1.0份殺蟲化合物和99.0份滑石的制劑。也可用作殺蟲劑的制劑的可濕性粉劑的形式是容易分散在水中或其它分散劑中的細碎的顆粒?？蓾裥苑蹌┳罱K作為干粉劑或者在水中或其它液體中的乳液施用到需要控制昆蟲的場所。常用于可濕性粉劑的載體包括漂白土、高嶺土、二氧化硅和其它高吸收性的容易潤濕的無機稀釋劑。根據(jù)載體的吸收性，通常將可濕性粉末制備成含有約5-80%的活性成分，并且通常還含有少量潤濕劑、分散劑或乳化劑以促進分散。例如，可用的可濕性粉劑制劑含有80.0份的殺蟲化合物、17.9份的南卡羅來納州粘土(Palmettoday)和作為潤濕劑的1.0份的木素磺酸鈉和0.3份的磺酸化的脂族聚酯。常常向槽混合物中加入其它潤濕劑和/或油料以促進在植物葉子上的分散。其它可用于殺蟲應用的制劑是可乳化的濃縮物(EC)，它是可分散在水或其它分散劑中的均勻的液體組合物，可完全由殺蟲化合物和液體或固體乳化劑組成，或者還可含有液體載體，例如二甲苯、重芳族石腦油、異佛爾酮或其它非揮發(fā)性有機溶劑。對于殺蟲應用，這些濃縮物分散在水中或其它液體載體中，并且通常作為噴霧劑施用到待處理的區(qū)域?；净钚猿煞值闹亓堪俜謹?shù)可以根據(jù)組合物施用的方式而變化，但是通常以殺蟲組合物的重量為基準計，包含0.5-95重量％的活性成分。可流動的制劑和濃縮的水乳液制劑(EW)類似于EC，不同的是活性成分懸浮在液體載體(通常是水)中。類似于EC，可流動的制劑可包含一種或多種表面活性劑，以組合物的重量為基準計，通常含有0.5-95重量％、優(yōu)選10-50重量%的活性成分。為了施用，可以將可流動制劑稀釋在水中或其它液體載體中，并且通常作為噴霧劑施用到待處理的區(qū)域。常用于農(nóng)業(yè)制劑的潤濕劑、分散劑或乳化劑包括但不限于烷基和烷基芳基磺酸酯和硫酸酯以及它們的鈉鹽；烷基芳基聚醚醇；硫酸化的高級醇；聚環(huán)氧乙垸；磺酸化的動物油和植物油；磺酸化的石油；多元醇的脂肪酸酯和這些酯的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物；長鏈硫醇和環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物。許多其它類型的可用表面活性劑可從商購途徑獲得。當使用表面活性劑時，其量通常占組合物的1-15重量％。其它可用的制劑包括活性成分在相對非揮發(fā)性溶劑如水、玉米油、煤油、丙二醇或其它合適溶劑中形成的懸浮液?？捎糜跉⑾x應用的其它制劑包括活性成分在溶劑中形成的簡單溶液，活性成分在溶劑中可以所需的濃度完全溶解，所述溶劑例如丙酮、烷基化的萘、二甲苯或其它有機溶劑。顆粒制劑中毒劑負載在較粗的顆粒上，這種制劑特別適用于空中分布或滲透覆蓋作物的遮蓋。還可以使用加壓噴霧劑，通常是由于低沸點分散溶劑載體的揮發(fā)而使活性成分以細碎形式分散的氣溶膠。水溶性或水分散性顆粒是自由流動的、非粉塵形式的，并且容易溶解于水或與水混溶。在被農(nóng)民用于農(nóng)田的過程中，顆粒制劑、可乳化的濃縮物、可流動的濃縮物、水乳液、溶液等可用水稀釋，使得活性成分的濃度在所述的0.1%或0.2%至1.5%或2%的范圍內(nèi)。殺蟲制劑還可包含其它組分，例如抗凍劑、消泡劑和/或殺生物劑。通過以下實施例進一步說明本發(fā)明的組合物。這些實施例僅僅用于說明本發(fā)明，不應理解為限制本發(fā)明，因為對所揭示發(fā)明的其它修改對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見。所有這些修改都被認為落在權(quán)利要求限定的本發(fā)明范圍內(nèi)。文中所用的術(shù)語"環(huán)境溫度"指實驗室或其它工作區(qū)中任何合適的溫度，通常不低于約15。C，并且不高于約3(TC。實施例1該實施例說明了制備氟氯菊酯與己體氯氰菊酯的比例為2/l的可乳化的濃縮物制劑的過程。向42.32克Aromatic200ND(可從艾克森美孚化學公司(ExxonMobileChemicals)購得)中加入8.34克熔化的氟氯菊酯(95.9%活性成分)和11.11克己體氯氰菊酯(36%活性成分，根據(jù)美國專利4,997,970中揭示的方法制得)。用機械攪拌器在環(huán)境溫度下攪拌該混合物，直至形成均勻的溶液，此時加入2.52克支鏈十二垸基苯磺酸鹽(AgniqueABS70AE，可購自康格尼斯公司(CognisCorporation))、0.28克聚乙二醇一油酸酯(AgniquePEG400MO，可購自康格尼斯公司)、0.84克乙氧基化的蓖麻油(AgniqueCSO-36，可購自康格尼斯公司)、1.96克乙氧基化的蓖麻油(AgniqueCSO-25，可購自康格尼斯公司)、20.00克嚴格溶劑精煉的輕質(zhì)和重質(zhì)的石蠟石油油料(Sunspray6N，可購自蘇尼克公司(Sunoco，Inc.))和0.08克乙酸。在加料完成后，繼續(xù)攪拌10分鐘，得到淡黃色均勻溶液。在葉評價中，評價候選的殺蟲組合物抵抗煙芽夜蛾(tobaccobudworm[Fabricius]))、馬鈴薯甲蟲(Coloradopotatobeetle(X，'"oto，(fece附/Z"e她[Say]))、棉鈴蟲(cornearworm(T/e〃covg/yazg"[Boddie]))、棉頓(cottonaphid(^^/5"gowy/"《'[Glover]))和普通紅葉螨(twospottedspidermite(I^o^teMfe^[Koch]))的活性。各測試包括對照測試，其中施用的是除去活性成分的制劑或測試溶液。在抵抗煙芽夜蛾的測試中，將7-10天齡的棉株(Gossypiumhirsutium)的第一實葉(firsttrueleaves)浸入到測試制劑的測試溶液中，以提供高達10ppm活性成分氟氯菊酯和己體-氯氰菊酯(依據(jù)美國專利4,997,970揭示的方法制得)的施用量。將測試制劑溶解在含有10%丙酮和0.25%非離子性洗滌劑[辛基苯酚聚(乙二醇醚)x，可作為TritonX-100購自羅斯應用科學公司(RocheAppliedScience)]的蒸餾水中，達到合適的濃度。將經(jīng)過處理的植株轉(zhuǎn)移到篷蓋(hood)中，保持，直到葉子干燥。將各葉子放入單獨的(100X20毫米)的含有水潤濕的濾紙的塑料陪替培養(yǎng)皿中。將五個第二-齡期(7天齡)煙芽夜蛾放入各陪替培養(yǎng)皿中，小心不要引起任何損害。將塑料蓋放在各培養(yǎng)皿上，然后在25。C、50%相對濕度的條件下保持72小時，光照周期為12小時光照，12小時黑暗。在72小時接觸之后，打開培養(yǎng)皿，計算死亡和存活的昆蟲的數(shù)目。如果在翻轉(zhuǎn)時昆蟲不能夠迅速自主調(diào)整，則認為昆蟲是"死亡的"。使用該昆蟲計數(shù)，以控制百分數(shù)表示測試化學物質(zhì)的活性?？刂瓢俜謹?shù)由死亡昆蟲的總數(shù)目(TD)與測試中的昆蟲的總數(shù)目(TI)比較得到%控制=^><100。77在抵抗成蟲馬鈴薯甲蟲的測試中，將6-8英寸高的番茄植株(LycopersiconIvcoper)的葉子浸入到測試制劑的測試溶液中，以提供高達1000ppm活性成分的施用量。將測試制劑溶解在含有10%丙酮和0.25%非離子性洗滌劑[辛基苯酚聚(乙二醇醚、，可作為TritonX-100購自羅斯應用科學公司]的蒸餾水中，達到合適的濃度。將經(jīng)過處理的植株轉(zhuǎn)移到篷蓋中，保持，直到葉子干燥。對于活性成分不進行調(diào)配即使用工業(yè)級活性成分的測試，制備測試化合物的儲備溶液。例如，將4毫克測試化合物溶解在4毫升丙酮中，并將該溶液加入36毫升TritonX-100水溶液(l滴TritonX-100溶解在100毫升蒸餾水中)中，制得100ppm儲備溶液?？梢约尤牒?0%丙酮和0.25%TritonX-100的蒸餾水進一步稀釋。通過剪斷土壤線以上的莖，將經(jīng)過處理的番茄植株從它們的培養(yǎng)盆中取出。將各個切離的植株放入各8盎司紙杯中。將10個成蟲馬鈴薯甲蟲放入各紙杯中，小心不要引起任何損害。將不透明的塑料蓋放在各紙杯上，然后在25。C、50%相對濕度的條件下保持72小時的接觸時間，光照周期為12小時光照，12小時黑暗。在72小時接觸之后，打開紙杯，計算死亡和存活的昆蟲的數(shù)目。使用該昆蟲計數(shù)，以控制百分數(shù)表示測試化學物質(zhì)的活性?？刂瓢俜謹?shù)由死亡昆蟲的總數(shù)目(TD)與測試中的昆蟲的總數(shù)目(TI)比較得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在抵抗棉鈴蟲的測試中，將從棉株葉子(Gossypiumhirsutum)上剪切下來的1英寸直徑葉盤浸入到測試制劑的測試溶液中，以提供高達1000ppm活性成分的施用量。將測試制劑溶解在含有10%丙酮和0.25%非離子性洗滌劑[辛基苯酚聚(乙二醇醚X，可作為TritonX-100購自羅斯應用科學公司]的蒸餾水中，達到合適的濃度。將0.5英寸直徑、2英寸長的棉芯用蒸餾水浸泡，放入32孔飼養(yǎng)盤(可作為RearingTrayBio-Fit32從新澤西州的彼得曼的C-D國際(C-DInternational,Pittman,NewJersey)購得)的孔中，每個孔一個棉芯。將經(jīng)過處理的葉盤放在棉芯頂上，每個棉芯一個葉盤，將飼養(yǎng)盤轉(zhuǎn)移到篷蓋中，保持，直到葉盤干燥。各葉盤感染1個第二代晚期至第三代早期齡的棉鈴蟲，每個施用量重復16次，將蓋子放在飼養(yǎng)盤上。將飼養(yǎng)盤在25'C、50%相對濕度的生長室內(nèi)放置96小時，光照周期為12小時光照/12小時黑暗。對于活性成分不進行調(diào)配即使用工業(yè)級活性成分的測試，制備測試化合物的儲備溶液。例如，將4毫克測試化合物溶解在4毫升丙酮中，并將該溶液加入36毫升TritonX-100水溶液(l滴TritonX-100溶解在100毫升蒸餾水中)中，制得100ppm儲備溶液。可以加入含有10%丙酮和0.25%TritonX-100的蒸餾水進一步稀釋。在96小時接觸之后，打開飼養(yǎng)盤，計算死亡和存活的昆蟲的數(shù)目。如果在探測時昆蟲沒有表現(xiàn)出移動，則認為昆蟲是"死亡的"。使用該昆蟲計數(shù)，以控制百分數(shù)表示測試化學物質(zhì)的活性?？刂瓢俜謹?shù)由死亡昆蟲的總數(shù)目(TD)與測試中的昆蟲的總數(shù)目(TI)比較得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在抵抗棉蚜的測試中，通過放置來自棉蚜群落宿主番茄植株的葉子切片，使6-8英寸高的番茄植株(Lycopersiconlycoper)感染約50個棉蚜。在約12小時后，將新感染的番茄葉子浸入到測試制劑的測試溶液中，以提供高達1000ppm活性成分的施用量。按照需要，用含有10%丙酮和0.25%非離子性洗滌劑[辛基苯酚聚(乙二醇醚)x，可作為TritonX-100購自羅斯應用科學公司]的蒸餾水溶解和稀釋測試制劑，達到合適的濃度。在處理后，將正方形的封口膜(parafilm)放在各測試植株的莖周圍，覆蓋各盆的土壤，以捕獲從葉子上掉落的死亡棉蚜。將經(jīng)過處理的植株轉(zhuǎn)移到蓬蓋中，在此保持，直到葉子干燥。一旦干燥后，將盆栽的植株放入含有至少l英寸水的盤中。將植株間隔足夠的距離，以防止棉蚜在兩個植株之間移動。將所述盤在25°C、50%相對濕度的生長室中放置72小時，光照周期為14小時光照/10小時黑暗。對于活性成分不進行調(diào)配即使用工業(yè)級活性成分的測試，制備測試化合物的儲備溶液。例如，將4毫克測試化合物溶解在4毫升丙酮中，并將該溶液加入36毫升TritonX-100水溶液(l滴TritonX-100溶解在100毫升蒸餾水中)中，制得100ppm儲備溶液?？梢约尤牒?0%丙酮和0.25%TritonX-100的蒸餾水進一步稀釋。在72小時接觸之后，計算死亡和存活的昆蟲的數(shù)目。如果昆蟲變色或成褐色并且變干，則認為昆蟲是"死亡的"。使用該昆蟲計數(shù)，以控制百分數(shù)表示測試化學物質(zhì)的活性?？刂瓢俜謹?shù)由死亡昆蟲的總數(shù)目(TD)與測試中的昆蟲的總數(shù)目(TI)比較得到%控制=^><100。77在抵抗普通紅葉螨的測試中，通過將來自普通紅葉螨群落宿主斑豆(pintobean)植株的葉子切片放置在測試植株葉子的上表面上，使盆栽的3-4英寸高的斑豆植株(Phaseolusvulgaris)的葉子感染約50-75個成蟲普通紅葉螨。在約1小時后，將新感染的斑豆葉子浸入到測試制劑的測試溶液中，以提供高達1000ppm活性成分的施用量。按照需要，用含有10%丙酮和0.25%非離子性洗滌劑[辛基苯酚聚(乙二醇醚、，可作為TritonX-100購自羅斯應用科學公司]的蒸餾水溶解和稀釋測試制劑，達到合適的濃度。將經(jīng)過處理的植株轉(zhuǎn)移到蓬蓋中，在此保持，直到葉子干燥。一旦干燥后，將盆栽的植株放入含有至少1英寸水的盤中。將植株間隔足夠的距離，以防止螨蟲在兩個植株之間移動。將所述盤在25'C、50%相對濕度的生長室中放置96小時，光照周期為14小時光照/10小時黑暗。對于活性成分不進行調(diào)配即使用工業(yè)級活性成分的測試，制備測試化合物的儲備溶液。例如，將4毫克測試化合物溶解在4毫升丙酮中，并將該溶液加入36毫升TritonX-100水溶液(l滴TritonX-100溶解在100毫升蒸餾水中)中，制得100ppm儲備溶液?？梢约尤牒?0X丙酮和0.25XTritonX-100的蒸餾水進一步稀釋。在96小時接觸之后，計算死亡和存活的昆蟲的數(shù)目。如果在探測時昆蟲沒有表現(xiàn)出移動，則認為昆蟲是"死亡的"。使用該昆蟲計數(shù)，以控制百分數(shù)表示測試化學物質(zhì)的活性?？刂瓢俜謹?shù)由死亡昆蟲的總數(shù)目(TD)與測試中的昆蟲的總數(shù)目(TI)比較得到77表2給出了由此測試得到的在選擇的施用量時煙芽夜蛾殺蟲活性的數(shù)據(jù)。表3給出了由此測試得到的在選擇的施用量時成蟲馬鈴薯甲蟲殺蟲活性的數(shù)據(jù)。表2和表3還包含氟氯菊酯(Capture2EC,可購自FMC公司(FMCCorporation))和己體氯氰菊酯(MustangMax0.8EC,可購自FMC公司)的單獨的測試制劑的殺蟲結(jié)果以及對照測試的結(jié)果。對于表2和表3報告的所有情況，以整個制劑中所有組分的重量(克)為基準計，測試的殺蟲制劑包含15.00重量%(19.45克)氟氯菊酯/己體氯氰菊酯(氟氯菊酯與己體氯氰菊酯的比例如表所示)、7.00重量％(5.60克)表面活性劑混合物、25.00重量％(20.00克)Sunspray6N、52.90重量％(42.32克)aromatic200和0.10重量％(0.08克)乙酸。表面活性劑混合物包含3.15%(2.52克)AgniqueABS70AE、0.35。/。(0.28克)AgniquePEG400MO、1.05%(0.84克)AgniqueCSO-36和2.45%(1.96克)AgniqueCSO-25。粗體數(shù)字表明與單獨的化合物相比，觀察到有益的殺蟲效果。表2氟氯菊酯和己體-氯氰菊酯(依據(jù)美國專利4,997,970揭示的方法制得)的煙芽夜)殺蟲活性<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>如表2所示，與氟氯菊酯(Capture2EC，可購自FMC公司)和己體氯氰菊酯(MustangMax0.8EC,可購自FMC公司)的單獨的測試制劑相比，總濃度等于或低于3.0ppm的氟氯菊酯和己體氯氰菊酯的測試制劑提供更好的對煙芽夜蛾的控制。本領(lǐng)域技術(shù)人員預料，氟氯菊酯和己體氯氰菊酯的混合物在低于正常使用量時表現(xiàn)出與單獨的殺蟲化合物等同的殺蟲活性。在施用量等于和低于3.0ppm時，新穎的配制的混合物表現(xiàn)出的殺蟲活性可以高達在此施用量時殺蟲化合物的兩倍，并且在工業(yè)建議的施用量5.4ppm和lO.Oppm的殺蟲活性的范圍內(nèi)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如表3所示，與氟氯菊酯(C^pture2EC，可購自FMC公司)和己體氯氰菊酯(MustangMax0.8EC,可購自FMC公司)的單獨的測試制劑相比，總濃度為10.0ppm的氟氯菊酯和己體氯氰菊酯的測試制劑提供更好的對馬鈴薯甲蟲的控制。本領(lǐng)域技術(shù)人員預料，氟氯菊酯和己體氯氰菊酯的混合物表現(xiàn)出與單獨的殺蟲化合物等同的殺蟲活性。在測試量等于10.0ppm時，新穎的配制的混合物表現(xiàn)出的殺蟲活性是單獨的殺蟲化合物的殺蟲活性的兩到三倍。表4給出了在選擇的施用量時成蟲馬鈴薯甲蟲殺蟲活性的數(shù)據(jù)，其中工業(yè)級活性成分不進行調(diào)配，而是如上所述進行溶解。粗斜體數(shù)字表示與單獨的化合物相比，觀察到有益的殺蟲效果。表4氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯的成蟲馬鈴薯甲蟲(丄ep^otoraa&c^w/Z恥ato<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>a.高氰戊菊酯和氟氯菊酯的死亡率％是兩次測試的平均值表5給出了在選擇的施用量時棉鈴蟲殺蟲活性的數(shù)據(jù)，其中工業(yè)級活性成分如上所述進行溶解。粗斜體數(shù)字表示與單獨的化合物相比，觀察到有益的殺蟲效果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表6給出了在選擇的施用量時棉蚜殺蟲活性的數(shù)據(jù)，其中工業(yè)級活性成分如上所述進行溶解。粗斜體數(shù)字表示與單獨的化合物相比，觀察到有益的殺蟲效果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>a.高氰戊菊酯和氟氯菊酯的死亡率％是兩次測試的平均值表7給出了在選擇的施用量時普通紅葉螨殺蟲活性的數(shù)據(jù)，其中工業(yè)級活性成分如上所述進行溶解。粗斜體數(shù)字表示與單獨的化合物相比，觀察到有益的殺蟲效果。表7氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯的普通紅葉螨(r"ra"少c/mswm'cae[Koch])殺蟲<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*>4丁=未測試雖然重點參考優(yōu)選實施方式描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應理解可以使用優(yōu)選實施方式的變體，也就是說本發(fā)明可以不同于文中具體描述的方式實施。因此，本發(fā)明包括所附權(quán)利要求限定的精神和范圍內(nèi)涵蓋的所有修改。權(quán)利要求1.一種殺蟲或殺螨組合物，其包含氟氯菊酯和選自下組的氰基-合成除蟲菊酯氟酯菊酯、乙氰菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、辛體氯氰菊酯、己體氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、高氰戊菊酯、氟胺氰菊酯和甲氰菊酯。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，氟氯菊酯與氰基-合成除蟲菊酯的比例為1/99至99/1。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述氰基-合成除蟲菊酯選自下組溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、己體氯氰菊酯、X-氯氟氰菊酯和高氰戊菊酯。4.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述氰基-合成除蟲菊酯是己體氯氰菊酯。5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，所述己體氯氰菊酯是通過氯氰菊酯的55/45順/反混合物與催化量的三辛?；然@和碳酸鈉在正庚烷中反應制得的已經(jīng)富集了1R-順-S和1R-反-S異構(gòu)體的(R,S)-a-氰基-3-苯氧基節(jié)基-(lRS)-順-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，它還包含農(nóng)業(yè)上可接受的增容劑或佐劑。7.—種控制有害昆蟲或螨蟲的方法，其包括將權(quán)利要求1的組合物施用到存在昆蟲或螨蟲或者預期可能存在昆蟲或螨蟲的場所。全文摘要本發(fā)明涉及新穎的包含氟氯菊酯和氰基-合成除蟲菊酯的殺蟲和/或殺螨組合物。與單獨組分的殺蟲活性相比，該組合物表現(xiàn)出出乎意料的殺蟲活性增加。文檔編號A01N53/00GK101384174SQ200680052395公開日2009年3月11日申請日期2006年12月21日優(yōu)先權(quán)日2005年12月22日發(fā)明者C·A·斯塔茲,D·C·赫寞,H·加西亞,M·萬斯雷,N·希爾頓,R·M·赫瑞克,暉楊申請人:Fmc有限公司