專利名稱：：用于穩(wěn)定除草組合物的新絡(luò)合物及其合成方法和用途的制作方法用于穩(wěn)定除草組合物的新絡(luò)合物及其合成方法和用途發(fā)明背景1.發(fā)明領(lǐng)域[OOOl]本發(fā)明一般性地涉及作物保護(hù)組合物，并且在具體實施方式中，涉及含有芳氧基苯氧基丙酸酯的作物保護(hù)組合物及其用途。2.
背景技術(shù)：
現(xiàn)今使用各種除草劑。這些已知的除草劑可以有效地對抗不同類型的不期望的植物，并且可以以不同方式起作用。例如，部分除草劑當(dāng)施用于闊葉植物時是尤其有用的，而其它除草劑則當(dāng)施用于禾本植物時更有用。這些不同的除草劑也可以以不同的方式起到除草作用。例如，部分除草劑可以作為乙酰輔酶A羧基酶抑制劑來起作用，而其它除草劑則以完全不同的方式來起作用，例如乙酰乳酸合酶抑制劑，或類胡蘿卜素生物合成抑制劑，或有絲分裂抑制劑，或光合作用抑制劑，這僅僅是舉幾個例子而已。為了防治各種不同類型的不期望的植物，將多種不同類型的除草劑聯(lián)用為單一的除草組合物并非罕見。于是，該除草組合物可以以單次施用的方式施用于大田，無需逐個地施用各種除草劑。—種尤其有用的除草劑組的實例是芳氧基苯氧基丙酸酯類。芳氧基苯氧基丙酸酯典型地起到乙酰輔酶A羧基酶抑制劑的作用。這樣的除草劑的實例包括喁唑禾草靈酯類，例如喁唑禾草靈乙酯，其可以從BayerCropScience，LP商購獲得。對于施用至谷類作物以對抗禾本科雜草而言，喁唑禾草靈酯類，例如喁唑禾草靈乙酯和精嚙唑禾草靈乙酯是尤其有用的。噁唑禾草靈除草劑的基本結(jié)構(gòu)式如下式I所示。Ri=H:喁唑禾草靈Ri=CH2CH3:嚙唑禾草靈乙酯精喁唑禾草靈乙酯嚙唑禾草靈酯除草劑非常良好地適于施用至谷類作物，并且發(fā)現(xiàn)其具有廣泛地可接受性。然而，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)將喁唑禾草靈酯除草劑，尤其是嚙唑禾草靈乙酯、精嗜,唑禾草靈乙酯或喁唑禾草靈的低級烷基酯與某些其它的除草劑相混合時，喁唑禾草靈酯除草劑會比喁唑禾草靈除草劑未與其它除草劑相混合時降解得更迅速。當(dāng)喁唑禾草靈酯與作為弱酸的除草劑例如pyrasulfotole和溴苯腈或溴苯腈混合酯類相混合時，已尤其顯著地觀察到上述特性。增加的喁唑禾草靈酯類的降解會對農(nóng)場主不利，因為這會縮短含有喁唑禾草靈酯的除草組合物的有用貯藏壽命。并且雖然以喁唑禾草靈酯除草劑來討論該現(xiàn)象以說明上述問題，但是該問題并非是如此局限并且其會出現(xiàn)在許多其它各種除草劑的混合物中。并且，如上所指出的，混合除草劑通常是有利的，因為例如擴大了除草混合物所控制的雜草、禾本科植物等的范圍，或延長了控制作用的有效時間，以例如在其生活周期的不同階段，獲得對雜草、禾本科植物等的苗前或苗后防治作用。因此，提供降低或消除與前述除草組合物有關(guān)的缺陷的除草組合物將會是有利的，所述除草組合物包括但不限于含有喁唑禾草靈酯的除草組合物。發(fā)明概述本發(fā)明涉及新化學(xué)絡(luò)合物的發(fā)現(xiàn)、分離、鑒定以及合成方法，該絡(luò)合物可以用于穩(wěn)定不同化合物的混合物，尤其是不同除草化合物的混合物?！銇碚f，本發(fā)明可以以涉及新組合物的具體實施方式來描述，該組合物包括1)酸敏感除草劑("酸敏感"表示在酸性組合物中受到不利影響的除草劑)，例如精喁唑禾草靈乙酯；2)弱酸性除草劑，例如二S同、三酮、三酮肟(triketonyloxime)除草劑或其酮烯醇共軛物，例如pyrasulfotole;3)酯類除草劑，例如溴苯腈酯；4)任選的安全劑例如吡咯二酸二乙酯；和5)任選地，陽離子供給劑。例如陽離子供給劑可以是經(jīng)取代的芳基磺酸鹽，例如經(jīng)一個或多個烷基或烷基磺酸鹽陽離子取代的芳基。烷基鏈長可以為1至30,或8至24，例如10至16，或它們的混合物，例如十二烷基苯磺酸釣，金屬氫化物例如氫化4丐，無機鹽例如NaCl、MgCh、CaCl2或CaS0"或者以陽離子供給劑方式起作用的部分，例如質(zhì)子化的伯胺、仲胺、叔胺或季胺，及其組合物。二酮、三酮、三酮將除草劑和/或它們的烯醇共輒物或它們的掩蔽形式(maskedform)的實例包括pyrasulfotole、異p惡唑草酮、烯草酮和稀禾定。由于本發(fā)明使得酸敏感除草劑對酸性組合物的影響是低靈敏性或較少受其不利的影響，因此本發(fā)明的組合物實際上可以與酸性除草活性成分共配制，例如與(4-氯-2-甲基苯氧基)-乙酸(也稱為2甲4氯或MCPA)、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸(也稱為2曱4氯丙酸或MCPP)、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丁酸(也稱為MCPB)、2，4-D、麥草畏以及其它的酯類除草劑或其組合。在一個實施方式中，本發(fā)明的新絡(luò)合物穩(wěn)定經(jīng)緩沖體系緩沖的除草組合物，其中緩沖體系包括能形成絡(luò)合物，并且還優(yōu)選能氬鍵合的含胺化合物。在尤其優(yōu)選的實施方式中，含胺化合物是其中一個或多個烷基組分包括能氫鍵合的部分，例如羥基或氨基的烷基胺。在一個實施方式中，其中形成本發(fā)明的新絡(luò)合物的除草組合物是在除草組合物中包含如下組分l)禾本科雜草除草劑鳴唑禾草靈乙酯或精"惡唑禾草靈乙酯；2)闊葉雜草除草劑溴苯腈混合酯；3)闊葉雜草除草劑pyrasulfotole;4)任選的安全劑吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯；5)含胺氫鍵合緩沖液三乙醇胺；和6)任選的，陽離子供給劑，例如如上所述的那些，例如十二烷基苯磺酸鈣。[OOll]本發(fā)明還涉及合成本發(fā)明絡(luò)合物的方法，該方法包括在適宜的約-20。C至約250。C的溫度范圍下，以適宜的化學(xué)計量將pyrasulfotole、三乙醇胺、十二烷基苯磺酸釣在適宜溶劑中相混合的步驟，所述溶劑優(yōu)選芳族溶劑，例如甲苯、苯、二曱苯，碳酸丙二酯，Aromatic100，Aromatic150，Aromatic200，后三種可以從ExxonMobile乂>司獲得，或者它們的混合物。本發(fā)明還涉及利用本發(fā)明新絡(luò)合物制備經(jīng)穩(wěn)定的除草組合物的方法，所述組合物包括兩種或多種除草化合物例如溴苯腈混合酯和pyrasulfotole以及安全劑例如吡咯二酸二乙酯，以及適宜的表面活性劑例如濕潤劑，例如十二烷基苯磺酸鉤。附圖概述附圖1是含有pyrasulfotole、精喁唑禾草靈乙酯和溴苯腈(混合酯)的除草組合物的降解途徑的代表圖示，以此來說明由于溴苯腈(混合酯)的存在，精喁唑禾草靈乙酯的酸催化水解和pyrasulfotole的酉旨交換。附圖2是本發(fā)明絡(luò)合物的單晶體X射線結(jié)構(gòu)分析。發(fā)明詳述在本文中，用于說明書和權(quán)利要求書中的所有數(shù)字，例如但不限于尺寸、物理特性、工藝參數(shù)、成分的數(shù)量、反應(yīng)條件等應(yīng)理解為在所有情形下都是被術(shù)語"約，，修飾的。因此，除非相反地說明，在如下說明書和權(quán)利要求書中出現(xiàn)的數(shù)值可以根據(jù)所需通過本發(fā)明而獲得的特性而不同。起碼地，并且也不是作為一種將本申請局限于等價于權(quán)利要求保護(hù)范圍的教導(dǎo)上的意圖各數(shù)值應(yīng)當(dāng)至少根據(jù)所報道的有效數(shù)字并采用通常的取舍方式來解釋。此外，本文所公開的全部范圍應(yīng)理解為包括開始和終端范圍的值，以及其中的任何和所有的子范圍。例如，所示范圍"1至10"應(yīng)認(rèn)為包括介于(以及包含于)最小值1和最大值IO之間的任何和所有的子范圍；也就是說，始于最小值1或更大數(shù)并終于最大值IO或更小數(shù)的所有子范圍，例如l至3.5，5.5至10,2.3至7.3等。本文所涉及的所有參考文獻(xiàn)和出版物，例如但不限于美國專利和公開的申請應(yīng)理解為完全引入本文以作參考。在本文中，除非另有清楚說明，術(shù)語"精喁唑禾草靈乙酯"僅僅用于討論目的并且涉及喁唑禾草靈的光學(xué)異構(gòu)體，但喁唑禾草靈的酸、其酸的鹽或酯形式的所有形式也在本發(fā)明范圍內(nèi)所預(yù)期。同樣地，在本文中除非另有清楚說明，使用術(shù)語"吡咯二酸二乙酯"用于討論，但其包括但不限于甲酯和乙酯的酯、酸及其酸的鹽的所有形式也在本發(fā)明范圍內(nèi)所預(yù)期。同樣地，在本文中除非另有清楚說明，使用術(shù)語"溴苯腈混合酯"用于討論，但溴苯腈的所有形式，包括單一和混合的酯類和游離酚類，以及與各種陽離子(金屬或非金屬)的氧化物也在本發(fā)明范圍內(nèi)所預(yù)期。在一個非限制實施方式中，本發(fā)明的除草組合物包含芳氧基苯氧基丙酸酯，例如噁唑禾草靈酯除草劑(光學(xué)活性或外消旋混合物)，緩沖體系，任選一種或多種弱酸除草劑，任選一種或多種安全劑和任選陽離子供給劑。芳氧基苯氧基丙酸酯如上所描述。芳氧基苯氧基丙酸酯的非限制實施例描述于例如美國專利號6，908，883B2和6，887，827B2中。本發(fā)明將描述有關(guān)將噁唑禾草靈酯，例如-惡唑禾草靈乙酯或精嚙唑禾草靈乙酯用于除草劑組合物中的用途。然而，應(yīng)理解的是本發(fā)明不限于使用喁唑禾草靈乙酯或精喁唑禾草靈乙酯，但確信適用于包括其它芳氧基苯氧基丙酸酯例如噁唑禾草靈酯的其它除草化合物。本發(fā)明的緩沖體系必須能形成絡(luò)合物，優(yōu)選另外與氳鍵合，但可以是弱酸緩沖體系，并且可以包含水溶性酸和該酸的水溶性鹽。在本發(fā)明非常有利的實施方式中，水溶性酸為除草劑。術(shù)語"弱酸"指在25C下pKa范圍為0.1至10的酸。配制緩沖體系以維持除草組合物的pH范圍在4至10，例如4至8、4.5至8、5至7.5、5.8至7.5。例如，該緩沖體系可以維持除草劑組合物pH值范圍在4至7，例如5至7，例如5至6。弱酸的鹽可以為弱酸的胺或亞胺鹽。實質(zhì)上，優(yōu)選將非親核共軛胺類用于制備胺鹽。盡管可以使用仲烷基胺和伯烷基胺，但叔烷基胺是最優(yōu)選的。胺也可以包含在同一分子或其混合物中以任何組合形式的伯胺、仲胺和/或叔胺官能團(tuán)。例如，該胺可以是叔胺例如三烷基胺，其中該烷基可以任選被羥基或氨基所取代以提供氫鍵。通常來說，一種或多種胺的烷基部分具有1至50個碳原子，優(yōu)選1至IO個碳原子，并且在可選的實施方式中，具有2至6個碳原子。該烷基可以是直鏈、分支或環(huán)狀烷基。一個或多個烷基部分可以是彼此獨立的、任選經(jīng)一個或多個能氫鍵合的基團(tuán)所取代，例如醚基，如烷氧基、羥基、疏醇基、烷硫基、羥基磺?；被酋；⑼榛被酋；被鶃喕酋；⑼榛被鶃喕酋；?、氨基亞硫?；⑼榛被鶃喠蝓；?、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羥基磺?；?、羥基亞磺?；?、羥基亞硫?；⒘u基羰基，或包括碳碳雙鍵(即烯烴)或碳碳三鍵(即炔烴)的這些功能基團(tuán)的組合。該胺可以是單胺或二胺或多元胺的形式。在優(yōu)選的實施方式中，該胺的一個或多個烷基部分可以被羥基化、乙氧基化、二乙氧基化、三乙氧基化，或經(jīng)羥基乙氧基或羥基丙氧基基團(tuán)所取代，其中乙氧基和丙氧基基團(tuán)的數(shù)目可以為1至60，條件是其能氫鍵合和/或形成絡(luò)合物和/或形成配位化合物。本發(fā)明尤其期望的是該胺能形成絡(luò)合物，并且還優(yōu)選能分子內(nèi)或分子間氫鍵合以促成形成如本文詳細(xì)描述的本發(fā)明絡(luò)合物。在此情況下，優(yōu)選具有至少一個經(jīng)能形成絡(luò)合物并且還優(yōu)選能氫鍵合的部分所取代的烷基的三烷基胺。尤其優(yōu)選經(jīng)一個或多個羥基所取代的烷基基團(tuán)，和尤其優(yōu)選其中每個烷基經(jīng)羥基所取代的三烷基胺。尤其優(yōu)選三乙醇胺。式，其包括液體和固體，尤其是液體組合物，例如可乳化濃縮液、懸乳液、懸浮濃縮液，或溶液，例如水溶液或油溶液。在一個非限制實施方式中，優(yōu)選可乳化濃縮液和懸乳液。在組合物中，胺鹽的共輒堿也可以充當(dāng)表面活性劑，例如非離子表面活性劑或離子表面活性劑。典型的共輒胺和亞胺包括以下的一種或多種叔胺例如三乙醇胺、三異丙醇胺；三烷基胺例如乙基二乙醇胺、N，N，N"，N，，-四-(2-羥基丙基)乙二胺、牛脂烷基-二甲基胺，乙氧基化烷基胺例如乙氧基化椰子烷基胺、乙氧基化牛脂烷基胺、乙氧基化大豆烷基胺、乙氧基化棉籽胺、油烯基胺乙氧基化物、乙氧基化十八烷基胺、(乙氧基基團(tuán)數(shù)n可以為l至60)，乙氧基化二胺例如乙氧基化的N-牛脂-l，3-二胺丙烷(diamineopropane)、乙氧基化的N-牛脂-l，3-二氨基丙烷、N，N-二[a-乙基-co-羥基聚(氧乙烯)-烷基胺；聚(氧乙烯)含量平均為3摩爾；烷基基團(tuán)(C14-C18)衍生自牛脂，或衍生自大豆或棉籽油酸，或其它作物或蔬菜種子油酸。N，N-二(2-羥基乙基)烷基胺，其中烷基基團(tuán)(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬菜種子酸；N，N-二2-((o-羥基聚氧乙烯)乙基)烷基胺；l摩爾N，N-二(2-羥基乙基)烷基胺和3-60摩爾的環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中烷基基團(tuán)(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬菜種子酸。N，N-二-2-((o-羥基聚氧乙烯/聚氧丙烯)乙基烷基胺；1摩爾N，N-二(2-羥基乙基烷基胺)和3-60摩爾環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中烷基基團(tuán)(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物種子或蔬菜種子酸，N，N，-二(2-羥基乙基)-C12-C18烷基胺，N，N，-二(聚氧乙烯)十六烷基胺，N，N，-二(聚氧乙烯)油烯基胺，N，N，-二(聚氧乙烯)硬脂胺，N，N，-二硝基五亞甲基四胺，乙氧基化松香基胺。仲胺例如乙基乙醇胺。伯胺例如乙醇胺、異丙醇胺、聚氧乙烯化的伯胺(C14-C18);脂肪胺衍生自動物來源并且含有3%的水，聚(氧乙烯)含量平均為20摩爾，胺類，C14-C15烷基、乙氧化的胺，C16-C18和C18不飽和的烷基乙氧基化的胺，牛脂烷基、用聚乙烯乙氧基化的三亞乙基四胺，亞乙基二胺，二亞乙基胺，二亞乙基三胺、N-油烯基-l，3-丙烷二胺，四亞曱基五胺，聚丙二醇二(2-氨基丙基)醚，2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇，2-氨基-2-甲基-l-丙醇。亞胺例如N，N，-二亞水楊基-l，2-二氨基丙烷也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。可以用本發(fā)明絡(luò)合物穩(wěn)定的除草組合物還可以包括一種或多種弱酸。實際上，如下所詳細(xì)解釋的，本發(fā)明的絡(luò)合物對于某些除草劑自身的相互作用導(dǎo)致除草組合物的不期望的不穩(wěn)定性的除草劑組合物是尤其有效的。例如，當(dāng)在缺乏本發(fā)明緩沖體系下，除草組合物包括pyrasulfotole和溴苯腈混合酯時，如下所詳細(xì)解釋的，渙苯腈或溴苯腈混合酯會誘發(fā)不期望的pyrasulfotole的酯交換反應(yīng)，這導(dǎo)致pyrasulfotole的降解和溴苯腈混合酯的降解。本發(fā)明絡(luò)合物的配制劑保護(hù)pyrasulfotole和溴苯腈混合酯免于這樣的酯交換和降解，并且盡管存在溴苯腈混合酯，其也能避免溴苯腈混合酯通過溴苯腈混合酯的水解而造成的降解。包含在本發(fā)明范圍內(nèi)的有代表性的弱酸的非限制實例包括如下化合物酚類，酚酯以及酚和酚酯的混合物，經(jīng)取代的酚類，共輒二酮，共輒三酮，羧酸或它們的酯類或其鹽類，例如烷基羧酸，芳氧基羧酸，苯基羧酸，苯氧基乙酸，苯氧基丙酸及它們的在環(huán)上取代和支化的類似物和酯類似物。有代表性的弱酸是農(nóng)業(yè)上可以接受的除草劑，其非限制實例包括如下化合物吡唑類除草劑例如pyrasulfotole,腈類除草劑例如溴苯腈、羥敵草腈或碘苯腈，或其前殺蟲前體(propesticidalprecursor)，例如溴苯腈辛酸酯或溴苯腈庚酸酯，2，4-D，麥草畏，MCPA，MCPP，或MCPB及它們與各種抗衡離子的鹽，及它們的各種酯類。該除草劑組合物也可以包括農(nóng)業(yè)上可接受的安全劑，例如但不限于吡咯二酸，吡咯二酸二乙酯，雙苯喁唑酸，解草唑，解毒喹或其組合，這僅舉幾個例子而已。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的新絡(luò)合物未必總是穩(wěn)定除草組合物的因素。若新絡(luò)合物未對穩(wěn)定除草組合物起作用，則假定沒有形成本發(fā)明的新絡(luò)合物，或若形成了，其也不必定有助于穩(wěn)定除草組合物。為了評價本發(fā)明的新絡(luò)合物，可以有幫助的是首先至少理解例如何時必需而何時不必防止除草組合物降解。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了當(dāng)除草組合物包含(基于該組合物總重量的重量百分比)3重量％至6重量％的pyrasulfotole，7重量％至10重量％的嚙唑禾草靈乙酯，0.01重量％至4重量％的含胺緩沖液，以及任選的3重量％至6重量％的吡咯二酸二乙酯時，在緩沖體系的存在下這樣的組合物是穩(wěn)定的，而無論該含胺緩沖體系是否也能氫鍵合或形成本發(fā)明的絡(luò)合物。該組合物的剩余物可以包含本領(lǐng)域傳統(tǒng)的填料。各組分可以被乳化和/或可以溶解或分散在任何傳統(tǒng)溶劑中。但是如以下對比實施例1至3所述，僅僅存在含胺緩沖體系(對比實施例1和3，(其中對比實施例1的含胺緩沖液能氫鍵合，而對比實施例3的含胺緩沖液不能))相比于不包括這樣的含胺緩沖體系的對比實施例2的除草組合物，即有助于穩(wěn)定特定的除草組合物。在下表中，涉及各組合物中各組分比例的百分?jǐn)?shù)是以各組合物總重量的重量百分比所表示的。由于對數(shù)字的取舍，因此所有的重量百分?jǐn)?shù)總數(shù)可以不精確地為100%。對比實施例1制備喁唑禾草靈乙酯、吡咯二酸二乙酯和pyrasulfotole以及填料的可乳化濃縮液。選擇一種能氫鍵合的緩沖液三乙醇胺作為緩沖液。通過在50。C下混合各液體組分，接著混和固體組分而制備表1的混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>組分_Pyrasulfotole(99%純度)，4.85%_吡咯二酸二乙酯(94.8%純度)，3.64%精"惡唑禾草靈乙酯(94%純度)，8.92%烷基醇乙氧基化物，6.00%_乙氧基化的蓖麻油，6.00%_2苯磺酸鈣鹽，10.00%_碳酸丙二酯，15.00%_三乙醇胺，2.70%_3芳族有機溶劑，42.89%_含有平均11至15個碳的脂肪族鏈并且乙氧基化到平均4至8摩爾在該表和下表中，苯磺酸鈣鹽與十二烷基笨磺酸鈣(DBSCa)相同3A150商購自Exxon公司，通過將各樣品置于不同溫度下八周來測試混合物的長期儲存穩(wěn)定性。獲得如下的試驗結(jié)果，其顯示于表2。表2_<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>對比實施例2如表l中的相似方法，但不加入本發(fā)明的緩沖體系來制備精喁唑禾草靈乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole和填料的混合物(參見表3)。_4i_<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>'含有平均11至15個碳的脂肪族鏈并且乙氧基化到平均4至8摩爾2包括12至20摩爾環(huán)氧乙烷的三苯乙烯基酚的銨鹽3A150商購自Exxon公司。通過將各樣品置于不同溫度下八周來測試混合物的長期儲存穩(wěn)定性。獲得如下的試驗結(jié)果并示于表4中。表4_<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>對比實施例3制備精嚙唑禾草靈乙酯、吡咯二酸二乙酯和pyrasulfotole的可乳化濃縮液。選擇一種不能絡(luò)合或形成配位絡(luò)合物或氫鍵合的緩沖液三乙醇胺作為緩沖液。通過在50C下混合各液體組分，然后混合固體組分而制備表5的混合物。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>1含有平均11至"個碳的脂肪族鏈并且乙氧基化到平均4至8摩爾2A150商購自Exxon公司。通過將各樣品置于不同溫度下八周來測試混合物的長期儲存穩(wěn)定性。獲得如下的試驗結(jié)果并示于表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由前可以看出，此處的除草組合物沒有引入pyrasulfotole的酯交換的特定問題，如在下面將更詳細(xì)討論那樣，相比不包括緩沖體系的組合物而言，無論其能否氫鍵合的含胺緩沖體系起到穩(wěn)定組合物的作用。人們或許已預(yù)料到僅只添加另外的除草劑，這種模式仍會延續(xù)。然而，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)若將某些其它的除草劑引入該除草組合物，例如溴苯腈混合酯，則僅僅是能形成絡(luò)合物、配位化合物或氫鍵合的緩沖體系(例如含有三乙醇胺的緩沖體系)提供所需的穩(wěn)定性。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了當(dāng)除草組合物包含(基于該組合物總重量的重量百分比)0.5重量％至8重量％的pyrasulfotole,1重量％至15重量％的精喁唑禾草靈乙酯，1重量％至30重量％的溴苯腈，0.1重量％至10重量％的溴苯腈混合酯和優(yōu)選1重量％至3重量％的含胺緩沖液，以及任選0.5重量％至10重量％的吡咯二酸二乙酯時，則僅僅在能形成如實施例l和如下對比實施例4所述的絡(luò)合物的緩沖體系的存在下，這樣的組合物是穩(wěn)定的。該組合物的剩余物可以包含本領(lǐng)域傳統(tǒng)的填料。各組分可以被乳化和/或可以溶解或分散在各種常規(guī)溶劑中。實施例4制備精嚙唑禾草靈乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole以及溴苯腈混合酯的可乳化濃縮液。選擇三乙醇胺，一種能絡(luò)合的緩沖液，作為緩沖液。通過在50X:下混合各液體組分，然后混合固體組分來制備表7的混合物。__<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>'含有平均11至15個碳的脂肪族鏈并且乙氧基化到平均4至8摩爾2A200商購自Exxon公司通過將各樣品置于不同溫度下八周來測試混合物的長期儲存穩(wěn)定性。獲得如下的試驗結(jié)果并示于表8中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>對比實施例5制備精嚙唑禾草靈乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole以及溴苯腈混合酯的可乳化濃縮液。選擇三乙胺，一種不能絡(luò)合的緩沖液，作為緩沖液。通過在50t:下混合各液體組分，然后混合固體組分來制備表9的混合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>'含有平均11至15個碳的脂肪族鏈并且乙氧基化到平均4至8摩爾2A150商購自Exxon公司。通過將各樣品置于不同溫度下八周來測試混合物的長期儲存穩(wěn)定性。獲得如下的試驗結(jié)果并示于表10中。_<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>可以看出，在表8中，在含有三乙醇胺的組合物中所損失的pyrasulfotole(8周為-l.30%)的量大大低于表10中含有三乙胺的組合物所損失的量(8周為-9.04%)，在表10中這表現(xiàn)出更好的穩(wěn)定性。其它的實施例如下。對比實施例6在該實施例中說明的是精喁唑禾草靈乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈混合酯和填料的混合^，該混合物以如實施例1或?qū)Ρ葘嵤├?中的類似方法來制得，但無本發(fā)明的緩沖體系(參見表ll)。_表11_<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>'含有平均11至15個碳的脂肪族鏈并且乙氧基化到平均4至8摩爾2包括12至20摩爾環(huán)氧乙烷的三苯乙烯基酚的銨鹽3A150商購自Exxon公司。通過將各樣品置于不同溫度下八周來測試混合物的長期儲存穩(wěn)定性。獲得如下的試驗結(jié)果并示于表12中。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例7在該實施例中，制備精喁唑禾草靈乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole以及溴苯腈混合酯的可乳化濃縮液。選擇三乙醇胺，一種能氫鍵合的緩沖液，作為緩沖液。也使用十二烷基苯磺酸鉀，也稱作DBSCa，為絡(luò)合物提供4丐陽離子。通過在50'C下混合各液體組分，然后混合固體組分來制備表13的混合物。_表13_<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>'含有平均11至15個碳的脂肪族鏈并且乙氧基化到平均4至8摩爾2包括12至20摩爾環(huán)氧乙烷的三苯乙烯基酚的銨鹽3A150商購自Exxon公司。通過將各樣品置于室溫下1年來測試混合物的長期儲存穩(wěn)定性。獲得如下的試驗結(jié)果并示于表14中。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例8以如實施例1或?qū)Ρ葘嵤├?的類似方法來制備精嚙唑禾草靈乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈混合酯和填料的混合物，該混合物具有本發(fā)明的緩沖體系(參見表15)，但無前面實施例所述的DBSCa。_表15_<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>'含有平均11至15個碳的脂肪族鏈并且乙氧基化到平均4至8摩爾2A150商購自Exxon公司。通過將各樣品置于不同溫度下八周來測試混合物的長期儲存穩(wěn)定性。獲得如下的試驗結(jié)果并示于表16中。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>如從實施例7和8可以看出的那樣，盡管在表16中采用鈣陽離子的結(jié)果更優(yōu)良，因為其中pyrasulfotole更少降解，但仍獲得了穩(wěn)定性。本發(fā)明人假定即使不存在鈣陽離子，三乙醇胺可以以能氫鍵合的質(zhì)子化形式起作用，以形成類似于當(dāng)存在鈣陽離子時所形成的絡(luò)合物的絡(luò)合物。通過對比實施例4、5、6、7和8的結(jié)果可以出人意外地發(fā)現(xiàn)，僅僅含有三乙醇胺的除草組合物提供所需的穩(wěn)定性。當(dāng)然，對比實施例6證實了當(dāng)不采用緩沖液與精喁唑禾草靈乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈混合酯和吡咯二酸二乙酯相組合時所獲得的較差結(jié)果。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在實施例4、5、7和8中，含胺緩沖液，無論其能否絡(luò)合，都起到防止不希望的精喁唑禾草靈乙酯的酸催化水解的作用，如附圖1中所示。如附圖l所示，pyrasulfotole含有幾基(OH)，其與精-惡唑禾草靈乙酯反應(yīng)以將質(zhì)子從pyrasulfotole轉(zhuǎn)至精喁唑禾草靈乙酯，由此精喁唑禾草靈乙酯分裂為6-氯苯并喁唑-2(3H)-酮和2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯，并且同時形成pyrasulfotole陰離子(其已經(jīng)將其氫供給精喁唑禾草靈乙酯的開裂)。當(dāng)不存在溴苯腈混合酯時，如對比實施例1和3所示，由于含胺緩沖液的存在，消除了導(dǎo)致不期望的精喁唑禾草靈乙酯的降解的酸催化水解，(無論該緩沖液是否能氫鍵合)。當(dāng)含胺緩沖液不能絡(luò)合(例如氫鍵合)(例如三乙胺)時，其起到對防止精嗜、唑禾草靈乙酯酸催化水解的系統(tǒng)的緩沖作用。當(dāng)含胺緩沖液能形成絡(luò)合物(任選優(yōu)選也參與氬鍵合或另外形成配位絡(luò)合物)(例如三乙醇胺)時，其可以以與上述非氫鍵合的含胺緩沖液相同的途徑來起作用，但其還與pyrasulfotole陰離子形成絡(luò)合物，這將在下面更詳細(xì)地解釋。在缺乏不穩(wěn)定或相對不穩(wěn)定的含酯部分例如溴苯腈混合酯時，pyrasulfotole陰離子未顯露出來自下述的酯交換過程的進(jìn)一步的降解，因此絡(luò)合(例如氫鍵合或另外形成配位絡(luò)合物)化合物(例如三乙醇胺)和非氫鍵合或非絡(luò)合化合物(例如三乙胺)在這樣的不含有溴苯腈混合酯的體系中，起到具有相似效果的穩(wěn)定除草組合物的作用。因此，無論是否能絡(luò)合(例如無論是三乙醇胺還是三乙胺)，含胺緩沖液都有助于防止不期望的除草組合物的降解，所述除草組合物不包含不穩(wěn)定或相對不穩(wěn)定的酯如溴苯腈酯。無論其絡(luò)合與否的含胺緩沖液的存在起到減少酸催化水解的量的作用，從而產(chǎn)生更穩(wěn)定的除草組合物，而當(dāng)化合物例如溴苯腈混合酯存在時，則會發(fā)生其它的不期望的反應(yīng)機理，而該反應(yīng)機理只有能絡(luò)合的含胺緩沖液(例如三乙醇胺)可以防止或減少。更特別地，當(dāng)該除草組合物還包含溴苯腈酯時，如實施例4，5，6，7和8所示，則出現(xiàn)其它的反應(yīng)歷程。用于本發(fā)明除草組合物中的溴苯腈酯以溴苯腈的混合酯的形式存在，其酯是不穩(wěn)定或至少相對低穩(wěn)定性的。如附圖1所示，pyrasulfotole陰離子提供反應(yīng)位點，在該位點處溴苯腈混合酯的酯部分可以起反應(yīng)產(chǎn)生不期望的pyrasulfotole陰離子的酯交換反應(yīng)生成不期望的如附圖1所示的酯混合物，其中R可以為CH2-(CH2)4-CH3或CH2-(CH2)5-CH3。實施例4,5，6，7和8的不同結(jié)果的原因在于當(dāng)能絡(luò)合的含胺緩沖液(例如三乙醇胺)與pyrasulfotole陰離子形成其絡(luò)合物時，pyrasulfotole陰離子/氫鍵合胺絡(luò)合物起到遮蔽或另外保護(hù)pyrasulfotole陰離子的反應(yīng)位點不與溴苯腈混合酯反應(yīng)的作用，從而防止不期望的pyrasulfotole陰離子的酯交換，導(dǎo)致所期望的除草組合物的穩(wěn)定性。該絡(luò)合物結(jié)構(gòu)已經(jīng)被發(fā)明人所分離出，并且在具體的實施方式中已被證實為2xpyrasulfotole+1x三乙醇胺+1x陽離子例如Ca(+"。參考附圖2，其顯示了本發(fā)明的這樣的絡(luò)合物的單晶體X射線結(jié)構(gòu)分析?？煸愚Z擊質(zhì)語分析(FABMS分析)用于提供絡(luò)合物的分子量為911，并且具有一個附加質(zhì)子M+H為912的分子量。該結(jié)構(gòu)進(jìn)一步經(jīng)F-19核磁共振所證實，并且最終通過形成絡(luò)合物的獨立合成具備固體相C-13NMR和FABMS分析。采用本發(fā)明，由附圖2所示的實施方式的X射線結(jié)構(gòu)的非限制實施例所闡明的，兩個pyrasulfotole陰離子起到與含胺緩沖液，并且任選與陽離子絡(luò)合的作用。當(dāng)存在陽離子時，其可以為金屬或非金屬陽離子。通常對于本發(fā)明的新絡(luò)合物而言，當(dāng)存在金屬陽離子時，術(shù)語"絡(luò)合物"具有本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的傳統(tǒng)含義，其指金屬配位絡(luò)合物(下文中指"絡(luò)合物")。然而，當(dāng)使用非金屬陽離子時，該非金屬陽離子不形成同樣的絡(luò)合物，而是形成本發(fā)明范圍內(nèi)所預(yù)期的結(jié)構(gòu)。除非本文另有說明，本文所使用的術(shù)語"絡(luò)合物"將指金屬和非金屬陽離子以及能絡(luò)合的路易斯酸如含硼和鋁的路易斯酸。本發(fā)明新絡(luò)合物的配位數(shù)取決于形成絡(luò)合物的所選擇的陽離子和配體，這可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，但配位數(shù)的范圍可以為2至10或更多。作為非金屬陽離子的實例，當(dāng)除草組合物包括三乙醇胺時，組合物中的第一個三乙醇胺分子可以起到形成絡(luò)合物的一部分的作用，而第二個三乙醇胺可以包含起陽離子作用的質(zhì)子化的氮。本發(fā)明人假定，但不限于該設(shè)想，能絡(luò)合的含胺化合物可以另外顯示氫鍵合作用。附圖2所示的X射線結(jié)構(gòu)與氫鍵結(jié)合一致。關(guān)于金屬陽離子，鈣是優(yōu)選的陽離子，因為其幸運地出于用作潤濕劑的用途而存在于許多除草組合物中，但本發(fā)明不限于鉤陽離子。包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的金屬陽離子包括土金屬離子(earthmetalions),堿土金屬離子，過渡金屬離子或能形成絡(luò)合物的陽離子如鈣、鎂、鋰、鈉、鉀、銅、銀、亞鐵離子、高鐵離子、鋁、鈷、鎳、鈦、鉻、錳、鋇、鈹、硼和鋅，或它們的組合。其它陽離子供給劑可以包括無機鹽如NaCl、MgCl2、CaCl2、或CaS04，或它們的組合。非金屬陽離子包括本領(lǐng)域已知的各種銨離子，包括銨、質(zhì)子化胺、季胺和質(zhì)子化伯胺、質(zhì)子化仲胺、質(zhì)子化叔胺如質(zhì)子化的三乙醇胺和質(zhì)子化的三異丙醇胺。當(dāng)不存在金屬陽離子時，如果是質(zhì)子化形式，則甚至三乙醇胺或其它含胺化合物也可以起到陽離子的作用。如附圖2所示，鉤陽離子(Ca+2)被兩個與三乙醇胺形成絡(luò)合物的pyrasulfotole陰離子包圍。如附圖2所示，三乙醇胺所存在的三個羥基的至少一個似乎提供氫原子，該氫原子與存在于pyrasulfotole陰離子之一中的氧原子之一，例如羰基氧原子鍵合的氫一致。附圖2中所示的絡(luò)合物使pyrasulfotole變得不能與任何溴苯腈混合酯進(jìn)行酯交換或只有更小的進(jìn)行酯交換的趨勢，從而防止或降低經(jīng)歷不期望的除草組合物基于酯交換的降解的趨勢。因此，在一個實施方式中，本發(fā)明的絡(luò)合物由2摩爾當(dāng)量的pyrasulfotole,1摩爾當(dāng)量的陽離子例如Ca(+2)和1摩爾當(dāng)量的三乙醇胺組成。該絡(luò)合物是不對稱的絡(luò)合分子，其表明pyrasulfotole的C-O和三乙醇胺的羥基之間是氫鍵合的。為努力證實他們的分析，本發(fā)明人合成了新的絡(luò)合物。通過在優(yōu)選為中性至弱堿性的pH范圍下，在大量不同的溶劑如非質(zhì)子溶劑或質(zhì)子溶劑中，將酮-烯醇、羥烷基與金屬離子供體相結(jié)合可以合成新絡(luò)合物。在一個實施方式中，pyrasulfotole、三乙醇胺和十二烷基苯磺酸釣以適宜的化學(xué)計量，優(yōu)選三乙醇胺過量來確?；旌衔锏娜鯄A性。其它金屬離子供體可以包括烷基苯磺酸釣例如辛基苯磺酸釣或僅是長鏈(不包括苯環(huán))的磺酸鉀。在絡(luò)合物合成中，優(yōu)選的pH范圍為約4.5至約10，優(yōu)選約6.0至約8.0。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)控制pH值會是重要的，因為當(dāng)反應(yīng)達(dá)到更高溫度時，如果讓反應(yīng)混合物在該更高溫度下變得過酸的話，其很可能阻止絡(luò)合物的穩(wěn)定形成。該反應(yīng)可以在約-20"C至約250匸的范圍中，優(yōu)選約0。C至約150'C，最優(yōu)選在約25'C至約120r的范圍中進(jìn)行。優(yōu)選地，將該組合物加熱，該加熱采用或不采用回流，并且在大氣壓下或在高于大氣壓的壓力下，在適宜的溶劑如苯、甲苯、碳酸丙二酯、Aromatic100、Aromatic150或Aromatic200或其混合物中進(jìn)行至回流。反應(yīng)時間可以是數(shù)分鐘至數(shù)周，但可以采用在苯中回流約3天或于60X:下在碳酸丙二酯和苯混合物中加熱約14天。可選地，可以在無水溶劑中利用強堿例如氫化物以形成pyrasolfotole的鹽來合成絡(luò)合物。例如，在芳族溶劑例如苯、甲苯、二甲苯、Aromatic150、Aromatic200,酰胺例如二甲基曱酰胺(DMF)，醚例如四氫呋喃(THF)、二乙醚或二甲氧基乙烷(DME)中，氫氧化鈣可以用作堿來形成pyrasulfotole的鈣鹽。一旦形成pyrasulfotole的鹽后，則用適宜量的三乙醇胺來結(jié)束反應(yīng)。在上述各方法中，優(yōu)選通過沉淀、過濾和用適宜量的適宜溶劑洗滌來分離絡(luò)合物。該溶劑可以為例如丙酮或二氯甲烷。所形成的絡(luò)合物可以為結(jié)晶或非結(jié)晶形態(tài)(例如無定形態(tài))，或其組合，其中優(yōu)選結(jié)晶形態(tài)?；蛘?，該絡(luò)合物將由溶液沉淀。待沉淀后，無論固體、粉末、結(jié)晶或非結(jié)晶形態(tài)，或其組合形式的沉淀物，用丙酮或二氯甲烷根據(jù)需要洗涂數(shù)次，典型地一次或兩次，以獲得合理純度的絡(luò)合物。本發(fā)明人合成了絡(luò)合物，基于分析則利用FABMS，NMR固體C-13NMR和液態(tài)(C-13，F(xiàn)-19和H-1NMR)來進(jìn)行，其顯示與上述的和附圖2所示的相同。盡管可以預(yù)期其它的方法來合成該絡(luò)合物，然而本發(fā)明的方法具有提供千凈分離該絡(luò)合物并且允許單鍋反應(yīng)制備的優(yōu)點，這是重要的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢。因此，本發(fā)明人已經(jīng)分離出新的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并且已知對于某些化學(xué)組合物和某些除草組合物尤其是上述除草組合物提供穩(wěn)定性合成方法。當(dāng)存在對不期望的酯交換反應(yīng)敏感的化合物例如pyrasulfotole時，本發(fā)明的絡(luò)合物可以用于穩(wěn)定許多化學(xué)過程以免于降解。通過形成根據(jù)本發(fā)明的新絡(luò)合物，這類化合物可以受到保護(hù)以免于這類不期望的酯交換反應(yīng)。在廣義上，本發(fā)明涉及將該新絡(luò)合物用于除草制劑例如懸浮濃縮液(SC)、懸乳液(SE)、可乳化濃縮液(EC)或油分散性(OD)除草制劑中，其中堿用于穩(wěn)定除草組合物中一種或多種除草劑的酸催化水解和酯交換反應(yīng)。所使用的堿可以為一種或多種有機堿，一種或多種無機堿或其組合。如上所解釋的，有機堿可以包括如上詳細(xì)討論的胺化合物。無機堿可以包括堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、乙酸鹽和氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鉀，或銨鹽如氫氧化銨。應(yīng)注意的是，本發(fā)明認(rèn)識到吡咯二酸也包含能在這類組合物中反應(yīng)以促進(jìn)pyrasulfotole陰離子的不期望的酯交換反應(yīng)的酯部分。然而，本發(fā)明人假設(shè)吡咯二酸酯的穩(wěn)定性并不使得有助于pyrasulfotole陰離子的酯交換。如本領(lǐng)域技術(shù)人員可以認(rèn)識到的，本發(fā)明的新除草組合物可以與其它組分相混合，例如但不限于肥料、殺真菌劑、包括殺螨劑和殺線蟲劑的殺蟲劑，植物生長調(diào)節(jié)劑、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑及其組合。盡管出于闡明的目的，本發(fā)明如上進(jìn)行了詳細(xì)描述，然而應(yīng)理解的是該詳細(xì)描述僅僅是用于闡明目的，并且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言可以對此進(jìn)行改變，而不偏離本發(fā)明的實質(zhì)和范疇，其不受權(quán)利要求所限定。權(quán)利要求1.一種新的絡(luò)合物，其包含a.至少一種除草化合物的共軛堿陰離子；和b.至少一種具有至少一種能絡(luò)合的部分的含胺化合物；和c.以及，任選地，至少一種陽離子；其中所述陰離子、所述含胺化合物和所述任選的陽離子形成絡(luò)合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中所述陰離子為吡唑的陰離子。3.根據(jù)權(quán)利要求2的絡(luò)合物，其中所述吡峻為pyrasulfotole。4.根據(jù)權(quán)利要求1的絡(luò)合物，其中所述能絡(luò)合的部分包括在所述含胺化合物和所述陰離子之間的氫鍵。5.根據(jù)權(quán)利要求1的絡(luò)合物，其中所述含胺化合物是一種或多種選自叔烷基胺、仲烷基胺和伯烷基胺的化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5的絡(luò)合物，其中一種或多種胺的烷基部分具有1至50個碳。7.根據(jù)權(quán)利要求5的絡(luò)合物，其中一種或多種胺的烷基部分具有1至10個碳。8.根據(jù)權(quán)利要求5的絡(luò)合物，其中一種或多種胺的烷基部分具有2至6個碳。9.根據(jù)權(quán)利要求5的絡(luò)合物，其中一種或多種胺的烷基部分選自直鏈、支鏈或環(huán)烷基部分。10.根據(jù)權(quán)利要求5的絡(luò)合物，其中一種或多種胺的烷基部分彼此獨立地任選經(jīng)一種或多種能絡(luò)合的基團(tuán)所取代，所述能絡(luò)合的基團(tuán)選自醚基，包括烷氧基、羥基、硫醇基、烷硫基、亞磺?；?、烷基亞磺?；?、亞硫?；?、烷基亞硫?；⒘u基磺?；?、羥基亞硫?；?、羥基亞磺?；?、氨基磺酰基、氨基亞硫?；?、氨基亞磺酰基、羥基氨基、酰氨基、烷基酰氨基、羥基羰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基，或包括碳碳雙鍵(即烯爛)或碳碳三鍵(即炔烴)的這些官能基團(tuán)的組合。11.根據(jù)權(quán)利要求5的絡(luò)合物，其中一個或多個烷基部分可以被羥基化、乙氧基化、二乙氧基化、三乙氧基化，或經(jīng)羥基乙氧基或羥基丙氧基基團(tuán)所取代，其中乙氧基和丙氧基基團(tuán)的數(shù)目可以為1至60，條件是其能絡(luò)合。12.根據(jù)權(quán)利要求5的絡(luò)合物，其中烷基胺具有如下結(jié)構(gòu)式N-(R-X)3其中，R為具有1至50，優(yōu)選1至10，并且還更優(yōu)選2至6個碳原子的亞烷基，并且X為-0H，-OR,-NH2，-NHR，-NR2，-SOR，或-S02R，C(0)NH2，C=0H，C-NNH2，C(0)腿，C(0)0H，C(0)0R,條件是至少一個X為-0H，-NH2，NHR，S(0)20H，S(0)2NH2，S(0)2NHR，NHNH2,NH0H，C(0)NH2，C(0)NHR，C(0)0H，C(0)0R，NR0H，C-N0H或C-NNH2。13.根據(jù)權(quán)利要求1的絡(luò)合物，其中含胺化合物可以為單胺或二胺或多元胺的形式。14.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中所述的含胺化合物選自下組a.叔胺例如三乙醇胺、三異丙醇胺；b.三烷基胺例如乙基二乙醇胺、N，N，N，，，N，，-四-(2-羥基丙基)乙二胺、羥基化或烷氧基化的牛脂烷基-二甲基胺；c.乙氧基化烷基胺例如乙氧基化椰子烷基胺、乙氧基化牛脂烷基胺、乙氧基化大豆烷基胺、乙氧基化棉籽胺、油烯基胺乙氧基化物、乙氧基化十八烷基胺，(乙氧基基團(tuán)數(shù)n可以為1至60);d.乙氧基化二胺例如乙氧基化的N-牛脂-1，3-二胺丙烷、乙氧基化的N-牛脂-1，3-二氨基丙烷；e.N，N-二[a-乙基-co-羥基聚(氧乙烯)-烷基胺，其中聚(氧乙烯)含量平均為3摩爾；烷基基團(tuán)(C14-C18)衍生自牛脂，或衍生自大豆或棉籽油酸，或其它作物或蔬菜種子油酸；f.N，N-二(2-羥基乙基)烷基胺，其中烷基基團(tuán)(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬茱種子酸；g.N，N-二2-(co-羥基聚氧乙烯)乙基，烷基胺；h.1摩爾N，N-二(2-羥基乙基)烷基胺和3-60摩爾的環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中烷基基團(tuán)(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬菜種子酸；i.N，N-二-2-(co-羥基聚氧乙烯/聚氧丙烯)乙基烷基胺；j.1摩爾N，N-二(2-羥基乙基烷基胺)和3-60摩爾環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中烷基基團(tuán)(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬菜種子酸；k.N，N，-二(2-羥基乙基)-C12-C18烷基胺，N，N，-二(聚氧乙烯)十六烷基胺，N，N，-二(聚氧乙烯)油烯基胺，N，N，-二(聚氧乙烯)硬脂胺，N，N，-二硝基五亞甲基四胺，乙氧基化松香基胺；l.仲胺例如乙基乙醇胺；m.伯胺例如乙醇胺、異丙醇胺；n.聚氧乙烯化的伯胺(C14-C18);脂肪胺衍生自動物來源并且含有3%的水，聚(氧乙烯)含量平均為20摩爾；o.胺，C14-C15烷基、乙氧化的胺，p.C16-C18和C18不飽和的烷基、乙氧基化的胺，牛脂烷基、用聚乙烯乙氧基化的三亞乙基四胺，亞乙基二胺，二亞乙基胺，二亞乙基三胺、N-油烯基-l，3-丙烷二胺，四亞甲基五胺，聚丙二醇二(2-氨基丙基)醚，2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇，2-氨基-2-甲基-l-丙醇；以及q.亞胺例如N，N，-二亞水楊基-l，2-二氨基丙烷以及其羥基取代物。15.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中所述陽離子為選自下組的金屬陽離子鈣陽離子、鎂陽離子、銅陽離子、錳陽離子、鈉陽離子、鉀陽離子、鋰陽離子、鐵陽離子(+2或+3)、鈦陽離子、鋅陽離子、鋁陽離子、鈷陽離子、鋇陽離子、鈹陽離子、硼陽離子、鉻陽離子、銀陽離子及其組合。16.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中所述陽離子為選自下組的非金屬陽離子質(zhì)子化胺例如質(zhì)子化的叔胺、質(zhì)子化的仲胺、質(zhì)子化的伯胺、質(zhì)子化的羥基烷基胺如質(zhì)子化的三乙醇胺以及質(zhì)子化的三異丙醇胺。17.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中所述陰離子為pyrasulfotole陰離子，所述含胺化合物為三乙醇胺，并且所述陽離子為鈣陽離子。18.根據(jù)權(quán)利要求1的絡(luò)合物，其中所述絡(luò)合物包含兩個pyrasulfotole陰離子、一個三乙醇胺和一個鈞陽離子。19.根據(jù)權(quán)利要求1的絡(luò)合物，其中所述絡(luò)合物包含兩個pyrasulfotole、一個三乙醇胺和兩個質(zhì)子化的三乙醇胺。20.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中在缺乏弱酸緩沖體系、存在不穩(wěn)定的酯的情形下，所述陰離子能進(jìn)行酯交換反應(yīng)。21.根據(jù)權(quán)利要求20的絡(luò)合物，其中所述陰離子為pyrasulfotole陰離子。22.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中該絡(luò)合物是不對稱的。23.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中該絡(luò)合物是光學(xué)活性的。24.根據(jù)權(quán)利要求l的絡(luò)合物，其中該絡(luò)合物是外消旋混合物。25.—種具有下式晶體結(jié)構(gòu)的新絡(luò)合物26.—種除草組合物，其包含通過添加或原位形成的絡(luò)合物，所述絡(luò)合物包含至少一種除草化合物的共軛堿陰離子、至少一種具有至少一種能絡(luò)合的部分的含胺化合物；以及，任選地，至少一種陽離子。27.根據(jù)權(quán)利要求26的除草組合物，其中所述陰離子為吡唑陰離子，所述含胺化合物為下式的烷基胺N-(R-X)3其中，R為具有1至50，優(yōu)選1至10，并且還更優(yōu)選2至6個碳原子的亞烷基，并且X為-0H、-OR、-NH2、-NHR、-NR2、-SORil-S02R、S(0)20H、S(0)2NH2、NHOH、NROH、C(0)NH2、C(0)OH、C(0)0R、S(0)0H，條件是至少一個X為-0H、-NH2、或NHR，并且所述陽離子選自金屬陽離子和非金屬陽離子。28.根據(jù)權(quán)利要求27的除草組合物，其中所述陰離子為pyrasulfotole陰離子，所述含胺化合物為三乙醇胺，并且所述陽離子為鈣陽離子。29.根據(jù)權(quán)利要求27的除草組合物，其中所述絡(luò)合物包含兩個pyrasulfotole陰離子，一個三乙醇胺和一個鉤陽離子。30.根據(jù)權(quán)利要求29的除草組合物，其中所述絡(luò)合物具有下式的X射線結(jié)構(gòu)31.根據(jù)權(quán)利要求26的除草組合物，其進(jìn)一步包含喁唑禾草靈乙酯、精噁唑禾草靈乙酯、溴苯腈或溴苯腈酯，溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯，以及任選的安全劑。32.根據(jù)權(quán)利要求31的除草組合物，其中所述安全劑選自下組吡咯二酸、吡咯二酸二乙酯、雙苯嗝唑酸、解毒唑或解毒喹。33.根據(jù)權(quán)利要求31的除草組合物，其進(jìn)一步包含精喁唑禾草靈乙酯、溴苯腈或溴苯腈酯，溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯，以及任選的安全劑。34.根據(jù)權(quán)利要求33的除草組合物，其中所述安全劑選自下組吡咯二酸、吡咯二酸二乙酯、雙苯-惡唑酸、解草唑、解毒喹及其組合。35.—種用于穩(wěn)定除草組合物的新絡(luò)合劑，其中所述絡(luò)合劑是如下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物a.在缺乏弱酸性緩沖體系的情形下，能進(jìn)行酯交換并且經(jīng)歷相對迅速的酯水解的除草化合物；以及b.弱酸性緩沖體系。36.根據(jù)權(quán)利要求35的絡(luò)合劑，其中除草化合物為pyrasulfotole,并且弱酸性緩沖體系包含三乙醇胺。37.根據(jù)權(quán)利要求36的絡(luò)合劑，其進(jìn)一步包含陽離子。38.根據(jù)權(quán)利要求37的絡(luò)合劑，其中陽離子為釣陽離子。39.根據(jù)權(quán)利要求38的絡(luò)合劑，其具有下式的晶體結(jié)構(gòu)40.—種在除草組合物中防止不期望的噍唑禾草靈乙酯和/或精p惡唑禾草靈乙酯的酸催化水解和不期望的pyrasulfotole的酯交換反應(yīng)的方法，該除草組合物包括精嚙唑禾草靈乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈、溴苯腈酯，溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯，以及任選的吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯，該方法包括a.提供包含精喁唑禾草靈乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈、溴苯腈酯，溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯，以及任選的吡咯二酸的除草組合物；b.將三乙醇胺加至所述的除草組合物中；c.在所述組合物中形成具有下式的X射線結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物其中所述的三乙醇胺防止不期望的喁唑禾草靈乙酯和精哺唑禾草靈乙酯的酸催化水解，并且所述的絡(luò)合物防止不期望的所述pyrasulfotole的酯交換反應(yīng)。41.一種穩(wěn)定的除草組合物，其包含精p惡唑禾草靈乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈、溴苯腈酯，溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯，以及任選的吡咯二酸二乙酯，且具有下式的X射線結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物42.—種合成具有下式的X射線結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物的方法該方法包括如下步驟a.將適宜化學(xué)計量的pyrasulfotole、三乙醇胺和十二烷基苯磺酸鈣與過量的三乙醇胺相混合以確?；旌衔锝咏行曰蛉鯄A性；b.將該組合物加熱至回流或在溫度為-20X:至250攝氏度的壓力瓶或反應(yīng)器中，在選自非質(zhì)子供給或弱質(zhì)子供給溶劑的溶劑中進(jìn)行的，例:ft口但不卩艮于芳族溶齊ij例:ft口笨、甲笨、二甲苯、Aromatic100、Aromatic150或Aromatic200或其混合物；以及其它的非芳族溶劑和非質(zhì)子供給溶劑例如醚如四氫呋喃或碳酸酯如碳酸丙二酯，以及上述的混合溶劑，c.通過沉淀、結(jié)晶和過濾分離下式絡(luò)合物d.用溶劑洗滌所述絡(luò)合物；并且e.收集絡(luò)合物。43.根據(jù)權(quán)利要求42的方法，其中洗滌溶劑選自下組酮例如丙酮和卣化溶劑例如二氯甲烷或它們的混合物。44.根據(jù)權(quán)利要求43的方法，其包含將十二烷基苯磺酸鈣用作鈣陽離子傳遞劑和反應(yīng)促進(jìn)劑的步驟，其在合成含鈣絡(luò)合物中使反應(yīng)混合物均勻。45.—種金屬絡(luò)合物，其包含a.下式的油溶性或非油溶性的磺酸鹽陽離子[R-S(0)20]nM(+n)，其中M為金屬陽離子如Ca+2R為烷基，可以被1或多個烷基基團(tuán)在芳環(huán)的不同位置取代的芳基，并且烷基鏈可以是支鏈或分支的并且烷基鏈長可以為1至30,優(yōu)選8至24N為1至5。46.根據(jù)權(quán)利要求45的絡(luò)合物，其中n為2。47.根據(jù)權(quán)利要求45的絡(luò)合物，其中所述磺酸鹽陽離子為十二烷基苯磺酸鉀。'48.—種具有如下X射線結(jié)構(gòu)的含鉤絡(luò)合物其中在控制禾本科植物如金狗尾草(Se"r/ag/awca)和馬唐(//g/"r/asa/7gu/加D)中，所述絡(luò)合物具有pyrasulfotole的除草活性的強度和廣度，但相比pyrasulfotole而言，其顯示更好的禾本科植物控制作用。49.一種具有如下X射線結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物其中所述絡(luò)合物將pyrasulfotole可控地傳遞至作用位點。50.根據(jù)權(quán)利要求49的絡(luò)合物，其中所述絡(luò)合物在油基制劑例如可乳化濃縮液的制劑中是穩(wěn)定的，并且在將水加入到所述制劑中時可控地釋放pyrasulfotole。51.—種新的除草組合物，其包含a.酸敏感性除草劑；b.弱酸性除草劑；c.酯除草劑；d.任選的安全劑；和e.任選的陽離子供給劑；其中所述的除草組合物包括絡(luò)合物，該絡(luò)合物防止所述酸敏感除草劑的酸催化水解，并且防止所述弱酸性除草劑的酯交換作用。52.根據(jù)權(quán)利要求51的除草組合物，其中所述陽離子供給劑選自下組經(jīng)取代的芳基磺酸鹽、烷基磺酸鹽陽離子，金屬氫化物，無機鹽，以陽離子供給劑的方式起作用的部分，及其組合。53.根據(jù)權(quán)利要求52的組合物，其中所述經(jīng)取代的芳基磺酸鹽陽離子為十二烷基苯磺酸鈣，所述金屬氫化物為氫化鈣，所述無機鹽選自下組NaCl，MgCl2，CaCl2和CaS(^,以及所述的以陽離子供給劑的方式起作用的部分選自下組質(zhì)子化的伯胺、仲胺、叔胺或季胺。54.根據(jù)權(quán)利要求51的組合物，其中所述的酸敏感性除草劑為精嗜唑禾草靈乙酯，所述的弱酸性除草劑選自下組二酮、三酮和三酮肟除草劑或其酮烯醇共軛物，和它們的組合，所述的酯除草劑包括溴苯腈酯，所述的任選的安全劑為吡咯二酸二乙酯，以及所述的任選的陽離子供給劑為十二烷基苯磺酸鈣。55.根據(jù)權(quán)利要求54的組合物，其中所述的弱酸性除草劑選自下組pyrasulfotole、異嚙唑草酮、烯草酮和稀禾定，其共輒物及其組合。56.根據(jù)權(quán)利要求51的組合物，其進(jìn)一步包含酸性除草活性成分。57.根據(jù)權(quán)利要求56的組合物，其中所述酸性除草活性成分選自下組(4-氯-2-曱基苯氧基)-乙酸(也稱為2甲4氯或MCPA)、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸(也稱為2甲4氯丙酸或MCPP)、4-(4-氯-2-曱基苯氧基)-丁酸(也稱為MCPB)、2，4-D、麥草畏及其組合。58.根據(jù)權(quán)利要求51的組合物，其中所述組合物在選自下組的制劑形式中懸浮濃縮液(SC)、懸乳液(SE)、可乳化濃縮液(EC)和油分散性(0D)制劑。59.根據(jù)權(quán)利要求51的組合物，其中將所述組合物與一種或多種選自下組的化合物相混合肥料、殺真菌劑、包括殺螨劑和殺線蟲劑的殺蟲劑，植物生長調(diào)節(jié)劑、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑及其組合。60.—種用除草組合物控制包括雜草的植物的方法，該方法包括如下步驟將權(quán)利要求51的組合物施用至植物，植物的種子或其它繁殖材料，所述植物的場所，沒有植物但需要防止所述植物生長的場所，及其組合。61.—種新的除草組合物，其包含a.酸敏感性除草劑；b.弱酸性除草劑；c.酯除草劑；d.緩沖液；e.任選的安全劑；和f.任選的陽離子供給劑；其中所述的除草組合物包括絡(luò)合物，該絡(luò)合物防止所述酸敏感除草劑的酸催化水解，并且防止所述弱酸性除草劑的酯交換作用。62.根據(jù)權(quán)利要求61的新的除草組合物，其中a.在所述組合物中，所述酸敏感性除草劑的存在范圍為約1重量%至約15重量％;b.在所述組合物中，所述弱酸性除草劑的存在范圍為約0.5重量%至8重量％;c.在所述組合物中，所述酯除草劑的存在范圍為約1重量％至30重量％;d.在所述組合物中，所述緩沖液的存在范圍為約0.1重量°/。至10重量°/;e.在所述組合物中，所述任選的安全劑的存在范圍為約0.5重量％至10重量％;并且f.在所述組合物中，所述任選的陽離子供給劑的存在范圍為約0.1重量°/。至約20重量％。63.根據(jù)權(quán)利要求61或62的組合物，其中a.所迷酸敏感性除草劑為精喁唑禾草靈乙酯；b.所述弱酸性除草劑為pyrasulfotole;c.所述酯除草劑包括一種或多種溴苯腈和溴苯腈混合酯;d.所述緩沖液包括三乙醇胺；e.所述任選的安全劑為吡咯二酸二乙酯；f.所述任選的陽離子供給劑為十二烷基苯磺酸4丐。64.根據(jù)權(quán)利要求61的組合物，其進(jìn)一步包含g.酸性除草活性成分。65.根據(jù)權(quán)利要求64的組合物，其中所述酸性除草活性成分選自下組(4-氯-2-甲基苯氧基)-乙酸(也稱為2甲4氯或MCPA)、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸(也稱為2甲4氯丙酸或MCPP)、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丁酸(也稱為MCPB)、2，4-D、麥草畏及其組合。66.根據(jù)權(quán)利要求61的組合物，其中所述組合物在選自下組的制劑形式中懸浮濃縮液(SC)、懸乳液(SE)、可乳化濃縮液(EC)和油分散性(0D)制劑。67.根據(jù)權(quán)利要求61的組合物，其中將所述組合物與一種或多種選自下組的化合物相混合肥料、殺真菌劑、包括殺螨劑和殺線蟲劑的殺蟲劑，植物生長調(diào)節(jié)劑、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑及其組合。68.—種用除草組合物控制包括雜草的植物的方法，該方法包括如下步驟將權(quán)利要求61的組合物施用至植物，植物的種子或其它繁殖材料，所述植物的場所，沒有植物但需要防止所述植物生長的場所，及其組合。69.根據(jù)權(quán)利要求45的絡(luò)合物，其中磺酸鹽陽離子選自下組十二烷基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十五烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十七烷基苯磺酸的鈣鹽，及其組合。全文摘要本發(fā)明涉及新化學(xué)絡(luò)合物的發(fā)現(xiàn)、分離、鑒定以及合成方法，該絡(luò)合物可以用于穩(wěn)定不同化合物的混合物，尤其是不同除草化合物的混合物。文檔編號A01N43/76GK101336075SQ200680052372公開日2008年12月31日申請日期2006年12月4日優(yōu)先權(quán)日2005年12月6日發(fā)明者K·L·伊格爾斯,M·W·伊登菲爾德,吳泰德申請人:拜爾作物科學(xué)有限合伙公司