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用于對抗節(jié)肢動物門害蟲的n-(4-吡啶基)甲基磺酰胺的制作方法

文檔序號:383814閱讀:428來源:國知局

專利名稱::用于對抗節(jié)肢動物門害蟲的n-(4-吡啶基)甲基磺酰胺的制作方法用于對抗節(jié)肢動物門害蟲的N-(4-吡^)甲基磺酰胺本發(fā)明涉及N-(4-吡咬基)曱基磺酰胺在對抗節(jié)肢動物門害蟲(有害節(jié)肢動物)和保護(hù)材料以防被所述害蟲侵染和/或破壞中的用途。盡管當(dāng)前殺蟲劑市售,但由節(jié)肢動物門害蟲引起的對生長和收獲的作物的損害,對非活體材料,尤其是纖維素基材料如木材或紙張的損害仍有發(fā)生,這或者是因為已知化合物的作用并不令人滿意,或者是因為目標(biāo)害蟲對已知活性成分獲得抗性。共同未決申請WO05/033081公開了N-(4-吡^^)甲基磺酰胺殺真菌植物保護(hù)劑。沒有提到其殺蟲活性。JP63-227552公開了下式的N,N-二取代的2-氟乙基胺其中W為苯基、苯基烷基、吡^或吡^烷基且R"為H、(鹵代)烷基、烷?;榛?、(卣代)烷酰基、烷氧羰基、苯基烷?;?、苯基磺酰基、N-烷基M曱?;?或6員雜環(huán)、苯基、苯曱SL^或I^和F^與氮一起形成呼唑環(huán)或吩蓉溱環(huán)。這些化合物被描述為對昆蟲有效?;诖耍匀恍枰峁┛梢杂糜趯褂泻?jié)肢動物如昆蟲和蜘蛛綱的化合物。理想的是這些化合物對有害節(jié)肢動物具有改進(jìn)的作用和/或更寬的活性i普。因此,我們發(fā)現(xiàn)該目的由本文所定義的式I的N-(4-吡咬l^)甲基磺酰胺實現(xiàn)。因此,本發(fā)明涉及式I的N-(4-吡^)甲基磺酰胺以及式I化合物的N-氧化物、可農(nóng)用鹽和可獸用鹽在對抗有害節(jié)肢動物中的用途R'R'N國CH2醫(yī)CH2-F其中各^取代基如下所定義:W為氫、d-Q烷基、d-Cj烷氧基、QrC4鏈烯基、C2-C4炔基或千基;R2、R3、R4、R5相互獨立地為氫、鹵素、C廣C4烷基、C廣C4烷氧基、d-C4囟代烷狄或d-Ct囟代烷基;R2和R3或R4和R5與它們所連接的碳原子一起還可以形成稠合的5或6員烴環(huán),其中該烴環(huán)可以帶有1或2個基團(tuán)R2,、R3,,R2,、R",相互獨立地為鹵素、d-C4烷基、Crd烷氧基、g代甲ltj^或鹵代甲基;X為選自苯基、萘基和5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),其中該雜環(huán)經(jīng)由碳原子與硫原子連接且含有1、2或4個選自O(shè)、N和S的雜原子,其中該環(huán)狀基團(tuán)X可以帶有1、2、3或4個取代基R、Ra為鹵素、M、硝基、C,-Cs烷基、d-Cs卣代烷基、d-Cs烷氧基、C廣Cs鹵代烷氧基、C廣Ct烷基絲、C廣Q烷氧縣、-C(R6)=NOR7、CVC4烷基^JJt&、二(C廣C4烷基)^J^i或苯基或苯氧基,其中后提到的2個基團(tuán)中的苯基環(huán)可以帶有1、2、3、4或5個基團(tuán)Rb:R6為C廣C4烷基,R7為d-Cs烷基、芐基、C2-C4鏈烯基、Q-C4卣代烷基、QrC4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基;和Rb為卣素、C廣C4烷基、C廣C4烷IL^、C,卣代烷基、任選被鹵素取代的苯基或鹵代烷lL^;兩個基團(tuán)Ra或兩個基團(tuán)Rb與它們所連接的苯基環(huán)的兩個相鄰環(huán)成員一起可以形成可被一個或多個上逸基團(tuán)Ra或Rb取代的烴環(huán),其中X和Ra—起形成任選取代的聯(lián)苯基且R2、R3、!^和R5相互獨立地為氫、鹵素、C廣C4烷基、d-Q烷緣、Q-C4鹵代烷猛或d-C4鹵代烷基的化合物除外。式I的N-(4-吡^)甲基磺酰胺由PCT/EP04/010124已知。未取代的4隱吡咬基甲磺酰胺由EP-A206581和Lieb.Ann.Chem.641(19卯)已知。所述這些文獻(xiàn)中所述的化合物適于防治有害真菌。由于其優(yōu)異的活性,通式I的化合物可以用于防治節(jié)肢動物門害蟲。式I化合物尤其可以用于對抗昆蟲。同樣,式I化合物及其鹽尤其可以用于對抗蜘蛛綱。本文所用術(shù)語"對抗"包括防治,即殺滅害蟲以及保護(hù)植物、非活體材料或種子以免被所述害蟲侵襲或侵染。因此,本發(fā)明還提供了用于對抗該類害蟲的組合物,其優(yōu)選呈可直接噴霧溶液、乳液、糊、油^ft體、粉末、撒播用材料、粉劑形式,或呈顆粒形式,所述組合物包含殺蟲有效量的至少一種通式I化合物或至少一種其鹽和至少一種可以為液體和/或固體且優(yōu)選可農(nóng)用的栽體和/或至少一種表面活性劑。此外,本發(fā)明提供了一種對抗該類害蟲的方法,包括4吏所述害蟲,其棲息地,繁殖地,食物源,動物害蟲生長或可能生長于其中的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境或需要防止所述害蟲侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與殺蟲有效量的本文所定義的通式I化合物或其鹽接觸。本發(fā)明尤其提供了一種保護(hù)包括種子在內(nèi)的作物以防止節(jié)肢動物門害蟲侵襲或侵染的方法,所述方法包括使作物與殺蟲有效量的至少一種本文所定義的式I化合物或其鹽接觸。本發(fā)明還提供了一種保護(hù)非活體材料以防止上述害蟲侵襲或侵染的方法,該方法包括使非活體材料與殺蟲有效量的至少一種本文所定義的式I化合物或其鹽接觸。合適的通式I化合物包括可能存在的所有可能立體異構(gòu)體(順式/反式異構(gòu)體、對映體)及其混合物。立體異構(gòu)中心例如為-C(R"-NOR"結(jié)構(gòu)部分的碳和氮原子以瓦基團(tuán)Ra、R1、R2、R3、114和/或115等中的不對稱碳原子。本發(fā)明提供了純對映體或非對映體或其混合物,純順式-和反式-異構(gòu)體及其混合物。通式I的化合物還可能以不同的互變異構(gòu)體形式存在。本發(fā)明包括單一的互變異構(gòu)體(若可分離的話)以及互變異構(gòu)體混合物。式I化合物的鹽優(yōu)選為可農(nóng)用鹽。它們可以常規(guī)方法形成,例如在式I化合物具有堿性官能團(tuán)時通過使該化合物與所述陰離子的^應(yīng),或使式I的酸性化合物與合適的i應(yīng)。合適的可農(nóng)用鹽尤其是其陽離子和陰離子分別對本發(fā)明化合物的作用沒有任何不利影響的那些陽離子的鹽或那些酸的酸加成鹽。合適的陽離子尤其是堿金屬離子,優(yōu)選鋰、鈉和鉀離子;堿土金屬離子,優(yōu)選鉤、鎂和鋇離子;過渡金屬離子,優(yōu)選錳、銅、鋅和鐵離子;還有銨離子(NH/)和其中1-4個氫原子被C廣C4烷基、d曙Ct羥基烷基、C廣C4烷氧基、CVC4烷氧基-d-C4烷基、羥基-d-CU烷氧基-d-Ci烷基、苯基或爺基代替的取代銨離子。取代銨離子的實例包括甲基銨、異丙基銨、二甲基銨、二異丙基銨、三甲基銨、四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、2-幾基乙基銨、2-(2-羥基乙氧基)乙基銨、二(2-羥基乙基)銨、芐基三甲基銨和芐基三乙基銨,此外還有錛離子,锍離子,優(yōu)選三(d-Ci烷基)锍和氧化锍離子,優(yōu)選三(Q-Ct烷基)氧化锍。有用的^成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氬根、磷酸氬根、磷酸根、硝酸根、碳酸氬根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C廣C4鏈烷酸的陰離子,優(yōu)選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它們可以通過使式Ia和Ib化合物與對應(yīng)陰離子的酸,優(yōu)選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝^應(yīng)而形成。在各變量的上述定義中提到的有機(jī)結(jié)構(gòu)部分象術(shù)語鹵素一樣是各所列基團(tuán)成員的集合性術(shù)語。前綴Cn-Cm在每種情況下表示該基團(tuán)中的可能碳原子數(shù)。囟素氟、氯、溴和碘;烷基具有1-4、1-6或1-8個碳原子的飽和直鏈或支化烴基,例如C廣C6烷基,如甲基、乙基、丙基、l-甲基乙基、丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基、l,l-二甲基乙基、戊基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、己基、l,l-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、l,l-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基和l-乙基-2-曱基丙基;卣代烷基具有l(wèi)-2或l-4個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述),其中這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述卣原子代替尤其是CrC2卣代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟曱基、氯二氟甲基、l-氯乙基、l-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基或1,1,1-三氟丙-2-基;鏈烯基具有2-4、2-6或2-8個碳原子和一個或兩個在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化爛基,例如QrC6鏈烯基,如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-甲基-l-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、l-甲基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-甲基-l-丁烯基、2-甲基-l-丁烯基、3-曱基-l-丁烯基、l-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-l-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-丙烯基、l-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、l-甲基-l-戊烯基、2-甲基-l-戊烯基、3-甲基-l-戊烯基、4-甲基-l-戊烯基、l-甲基-2-戊烯基、2-曱基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、l-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-曱基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二曱基-1-丁烯基、1,3-二曱基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二曱基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-l-丁烯基、l-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯基和l-乙基-2-甲基-2-丙烯基;卣代鏈烯基具有2-6個碳原子和一個或兩個在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述),其中在這些基團(tuán)中部分或所有氫原子可以被上述囟原子代替,尤其被氟、氯和溴代替;炔基具有2-4、2-6或2-8個碳原子和一個或兩個在任意位置的畚鍵的直鏈或支化烴基,例如C2-Q炔基,如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、l-甲基-2-丙炔基、l-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-甲基-2-丁炔基、l-曱基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-l-丁炔基、1,1-二曱基-2-丙炔基、l-乙基-2-丙炔基、l-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己故基、l-甲基-2-戊炔基、l-甲基-3-戊炔基、l-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-l-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-l-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和l-乙基-l-甲基-2-丙炔基;環(huán)烷基具有3-6或3-8個碳環(huán)成員的單環(huán)或雙環(huán)飽和烴基,例如C3-C8環(huán)烷基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基;含有l(wèi)-4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)-含有1-3個氮原子和/或1個氧或減源子或1或2個氧和/或硫原子的5或6員雜環(huán)基,例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氬漆吩基、3-四氬痿吩基、2-他咯烷基、3-吡咯烷基、3-異噁唑烷基、4-異嗜'唑烷基、5-異I唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-喁唑烷基、5-喁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯烷-2-基、2-吡咯烷-3-基、3-吡咯烷-2-基、3-p比咯烷-3-基、2-哌咬基、3-哌咬基、4-哌咬基、1,3-二噁烷-5-基、2-四氫p比喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫鈦溱基、4-六氫遮溱基、2-六氫嘧咬基、4-六氫嘧梵基、5-六氫嘧梵基和2-艱漆基;_含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外還可以^^有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基,例如2-噻汾基、3-蓉吩基、3-吡喳基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-悉唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪喳基、4-咪峻基和1,3,4-三唑-2-基;-含有1-3個或1-4個氮原子的6員雜芳基除了碳原子外還可以含有1-3個或1-4個氮原子作為環(huán)成員的6員雜芳基,例如2-吡咬基、3-他咬基、4-吡啶基、3-喊溱基、4-峻溱基、2-嘧咬基、4-嘧咬基、5-嘧咬基和2-吡漆基;亞烷基具有3-5個CH2基團(tuán)的二價未支化鏈,例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CIDCH2CH2CH2CH2CH2;氧基亞烷基具有2-4個CH2基團(tuán)的二價未支化鏈,其中一個價鍵經(jīng)由氧原子與骨架連接,例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2;氧基亞烷基氧基具有1-3個CH2基團(tuán)的二價未支化鏈,其中兩個價鍵經(jīng)由氧原子與骨架連接,例如OCH20、och2ch20和och2ch2ch20;亞鏈烯基具有4或6個CH基團(tuán)且通過共軛C=C雙鍵連接的二價未支化鏈,例如CH=CH或CH=CH-CH=CH。稠合的5或6員烴環(huán)是指與另一環(huán)共享兩個相鄰碳原子的烴環(huán),實例是環(huán)戊烷、環(huán)戊烯、環(huán)己烷、環(huán)己烯和苯??紤]到式I的磺酰胺的意欲用途,特別優(yōu)選取代基的下列含義,在每種情況下單獨或組合本發(fā)明優(yōu)選提供其中Ri為氫、甲基、甲lL&、乙IU&、烯丙基或炔丙基,尤其是氫或甲基的式I化合物。同樣優(yōu)選其中R2、R3、R"和RS相互獨立地為氫、甲基、乙基、氟、氯、CF3、ocf3或OCHF2的式I化合物'本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案涉及其中選自R2、R3、R"和RS中的至少一個,尤其是1或2個基團(tuán)不為氫的式I化合物的用途。同樣還優(yōu)選如下式I化合物,其中基團(tuán)R"和W與它們所鍵合的原子一起形成稠合苯環(huán),即r2和r3—起形成二價基困-chk:h-ch-ch-,其中氫原子中的一個或兩個可以祐-基團(tuán)!^'和/或RS'代替。本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及其中基團(tuán)r2、r3、r"和rs各自為氫的式I化合物的用途。在該實施方案中,優(yōu)選其中X帶有至少一個不為氫的基團(tuán)Ra的化合物。其中優(yōu)選其中基團(tuán)Ra之一為基團(tuán)-C(R"-NOR"的化合物I。在該實施方案中,X優(yōu)選為苯基,其尤其在4位帶有基團(tuán),或噻吩基,尤其是2-噻吩基,其可以在5位帶有基團(tuán)R3。式I的其他優(yōu)選實施方案在每種情況下本身為式I.1-I.7的化合物,其中變量X和W如對式I所定義,m和k各自獨立地為0或l且其中變量R2、R3、R4、Rs具有上述含義,但不包括氫在式1.4化合物中,優(yōu)選其中基團(tuán)R"和W(若存在的話)位于6和/或7位的那些。此外,優(yōu)選式I丄4,的新化合物其中議23和R^均為氫、曱基、氟、氯、甲li^基或三氟甲氡基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲|^苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-正丙基苯基和4-異丙基苯基,優(yōu)選其中X為未被取代或帶有1、2或3個基團(tuán)Ra的苯基環(huán)的式I化合物。其中優(yōu)選其中苯基在對位帶有基團(tuán)Ra的化合物。同樣,優(yōu)選其中X為芳族雜環(huán),尤其是噢吩環(huán),更優(yōu)選2-瘞吩基的化合物I。該噻吩環(huán)可以未^皮取代或可以帶有1、2或3個如上所定義的基團(tuán)Ra。其中優(yōu)選其中X為在5位帶有基團(tuán)W的2-噢吩基的化合物I。Ra優(yōu)選具有下列含義之一C(R6)=NOR7、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯畫2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、三氯甲li^、氟甲lL^、二氟甲g、三氟甲氧基、一氯二氟甲氡基、2,2-二氟乙氡基、2,2,2-三氟乙氡基、2,2,2-三氯乙氡基和五氟乙氡基、氯、溴、苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-(l-甲基乙基)苯基、4-叔丁基苯基、4-三氟苯基、4-三氟甲織苯基。W的特別優(yōu)選實施方案是甲基;W優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、烯丙基或炔丙基,其中基團(tuán)R"可以被鹵代。特別優(yōu)選其中X為在恰對位帶有一個基團(tuán)Ra的苯基環(huán)的式I化合物;這些4t合物對應(yīng)于式IA:特別優(yōu)選式IA化合物,其中Ra具有下列含義C(R6)=NOR7、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氡基、乙氧基、正丙氧基、異丙氡基、正丁氡基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、三氯甲氧基、氟甲氡基、二氟甲氡基、三氟甲氡基、一氯二氟甲氡基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙lL基、2,2,2-三氯乙氧基和五氟乙氡基。還特別優(yōu)選其中X為在5位帶有基團(tuán)Ra的2-塞吩基環(huán)的式I化合物;這些化合物對應(yīng)于式IB:同樣特別優(yōu)選其中Ra具有如下含義的式IB化合物C(R6)=NOR7、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氡基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氡基、仲丁氧基、叔丁氧基、氯曱基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟曱基、三氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、三氯曱氧基、氟曱氡基、二氟曱氧基、三氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基和五氟乙氧基、氯、溴、苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-曱基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-(l-甲基乙基)苯基、4-叔丁基苯基、4-三氟苯基、4-三氟甲M苯基。此外,特別優(yōu)選其中R2、R3、!^和RS為氫,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-苯基苯基、4-甲基苯基和5-乙基苯基的式IB的新化合物。還特別優(yōu)選式IB.l的新化合物其中W和RS均為甲基、氟、氯、甲M或三氟甲氣基,W為氫或曱基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟曱IU^苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-曱基苯基、5-乙基苯基、4-(正丙基)苯基和4-異丙基苯基。此外,特別優(yōu)選式IB.2的新化合物其中W和RS均為甲基、氟、氯、甲lL基或三氟甲氧基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲縣苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-(正丙基)笨基和4-異丙基苯基。此外,特別優(yōu)選式IB.3的新化合物其中W和RA均為甲基、氟、氯、甲氣基或三氟甲氧基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-(正丙基)苯基和4-異丙基苯基。還特別優(yōu)選式IB.4,的新化合物其中R"和Rh均為氫、曱基、氟、氯、甲lL^或三氟甲氣基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-曱緣苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-(正丙基)苯基和4-異丙基#:基。此外,特別優(yōu)選式IB,5的新化合物其中W為曱基、氟、氯、甲氡基或三氟甲氡基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲H&苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-(正丙基)苯基和4-異丙基苯基。還特別優(yōu)選式IB.6的新化合物舊.6其中W為曱基、氟、氯、甲氡基或三氟甲氡基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-曱基苯基、5-乙基苯基、4-(正丙基)苯基和4-異丙基苯基。尤其考慮到它們的用途,優(yōu)選匯編在下表中的化合物I。此外,對表中取代基所提到的基團(tuán)本身為所述取代基的特別優(yōu)選實施方案,與其中提到它們的組合無關(guān)。表l其中R2、R3、R"和RS為氬且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA化合物表2其中R2和R3為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.l化合物IA.1表3其中R2和R3為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.l化合物表4其中R2和R3為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.l化合物表5其中R2和R3為甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.l化合物表6其中W和RS為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.l化合物表7其中R3和R5為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA,2化合物表8其中R3和R5為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.2化合物表9其中R3和R5為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.2化合物表IO其中R3和R5為甲ItJ^且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.2化合物表ll其中R3和R5為三氟甲li^且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.2化合物表12其中R2和R4為曱基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA,3化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>IA.3表13其中R2和R4為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.3化合物表14其中R2和R4為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.3化合物表15其中R2和R4為甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.3化合物表16其中112和114為三氟甲IL&且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.3化合物表17其中R2a和R3a為氫且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IA,4,化合物IA.4'表18其中R^和R3a為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IA.4M匕合物表19其中R^和R3a為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一4亍的式IA.4,化合物表20其中R2a和R3a為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IA,4,化合物表21其中R2a和R3a為甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IA,4'化合物表22其中R2a和R3a為三氟甲IL^且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式I丄4,化合物表23其中R2為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、入-82和厶-85至八-88的一行的式115化合物其中R2為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA,5化合物表25其中R2為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、八-82和八-85至八-88的一行的式1九5化合物表26其中R2為甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA,5化合物表27其中R2為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.5化合物表28其中R3為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA,6化合物表24<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>IA.6表29其中R3為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.6化合物表30其中R3為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.6化合物表31其中R3為甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.6化合物表32其中R3為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A中選自第A-l至A-78、A-81、A-82和A-85至A-88的一行的式IA.6化合物表33其中R2、R3、R4和Rs為氫且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB化合物表34其中R2和R3為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.l化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>表35其中R2和R3為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.l化合物表36其中R2和R3為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.l化合物表37其中R2和R3為甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一4亍的式IB.1化合物表38其中W和RS為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.l化合物表39其中R3和R5為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.2化合物其中R3和R5為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.2化合物表41其中R3和R5為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.2化合物表42其中R3和R5為甲IL^且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB,2化合物表43其中RS和RS為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.2化合物表44其中R2和R4為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB,3化合物表40<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>表45其中R2和R4為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.3化合物表46其中R2和R4為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.3化合物表47其中R2和R4為甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB3化合物表48其中R2和R4為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.3化合物表49其中R2a和R3a為氫且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.4'化合物舊.4'表50其中R2a和R3a為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.4Mt合物表51其中Rh和R"為氟且Ri和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.4,化合物表52其中R2a和R3a為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.4,化合物表53其中R2a和R3a為甲lL^且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.4,化合物表54其中R2a和R3a為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一4亍的式IB.4'化合物表55其中R2為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.5化合物舊.5表56其中R2為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.5化合物表57其中R2為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一4亍的式IB.5化合物表58其中R2為甲ltj^且和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.5化合物表59其中R2為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.5化合物表60其中R3為甲基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.6化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>表61其中R3為氟且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.6化合物表62其中R3為氯且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.6化合物表63其中R3為甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.6化合物表64其中R3為三氟甲氧基且R1和Ra的組合對每一化合物對應(yīng)于表A的一行的式IB.64匕合物表A<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>本發(fā)明化合物可以通過不同途徑得到,例如如WO05/033081和其中所引用的文獻(xiàn)所述。式IB化合物可以通過使化合物II與汆吩基磺酰鹵III反應(yīng)而制備,其中各變量具有上面對式I化合物所給含義且L為卣素,優(yōu)選氯。,HR1R、4尸5II川舊原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就收率而言,可能有利的是基于HI使用過量II。合適的溶劑;O旨族烴類,如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚,芳族烴類,如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯,醚類,如二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃以及二甲氧基乙烷,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,腈類,如乙腈,還有二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺,特別優(yōu)選醚類,如四氫呋喃、二悉烷和二甲氧基乙烷。還可以使用所述溶劑的混合物。合適的堿通常為無機(jī)化合物,如堿金屬和堿土金屬氧化物,如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂,堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鉀,還有堿金屬碳酸氫鹽,如碳酸氫鈉,堿金屬和堿土金屬醇鹽,如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀和叔丁醇郜,此外還有有機(jī)堿,例如叔胺,如三甲胺、三乙胺、三異丙基乙基胺和N-甲基哌咬,吡啶,取代吡啶,如可力丁、盧剔啶和4-二甲氨基吡啶,以及雙環(huán)胺類。特別優(yōu)選諸如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、三乙胺和碳酸氬鈉的堿。堿通常以等摩爾量使用;然而,它們還可以過量使用或者合適的話用作溶劑?;衔颕I例如可以通過還原對應(yīng)腈肝或酰胺而制備。合適的方法和對應(yīng)原料的合成對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是已知的或者可以在J.Org.Chem.237141958;丄Prakt.Chem.336(8)695,1994;ChemPharmBull1973211927,US4,439,609;Houben曙WeylBand10/4ThiemeStuttgart,1968,Band11/21957,BandE51985,Heterocycliccompounds,第14巻,第1-4部分,WileyNewYork1974-1975;MethodsinScienceofSynthesis,第15巻;Tetrahedron57,2001,第4489頁;Eur.丄Org.Chem,2001,第1371頁;Tetrahedron57,2001,第4059頁,US20050239791,Heterocycles65,8,第2005頁;EuropeanJournalofOrganicChemistry,2003,8,第1559頁中找到。其中Ra為如本文對這些化合物所定義的未取代或取代苯基的式IB.l、IB.2、IB.3、IB.5和IB.6的化合物還可以通過其中Ra為卣素,優(yōu)選溴或碘的相應(yīng)化合物的Suzuki偶聯(lián)而得到,通過與硼酸Ra-B(OH)2偶聯(lián),其中Ra為如本文對式IB.l、IB.2、IB.3、IB.5和IB.6化合物所定義的未取代或取代苯基。該Suzuki偶聯(lián)通常在20-180°C,優(yōu)選40-120°C的溫度下在惰性有機(jī)溶劑中在堿和鉑金屬,尤其是鈀催化劑存在下進(jìn)行(文獻(xiàn)見例如Synth.Co畫un.,第11巻,第513頁(1981);Acc.Chem.Res.,第15巻,第178-184頁(1982);Chem.Rev.,第95巻,第2457-2483頁(1995);OrganicLetters,第6巻(16)'第2808頁(2004))。合適的催化劑尤其是四(三苯基膦)鉑(0);四(三苯基膦)鈀(0);二(三苯基膦)氯化鈀(II);二(乙腈)氯化鈀(II);[1,1,-二(二苯基膦基)二茂鐵氯化鈀(H)/二氯甲烷(l:l)配合物;二二(l,2-二苯基膦基)乙烷鈀(0);二(二(l,2-二苯基膦基)丁烷)氯化鈀(II);乙酸釔(H);氯化鈀(II)和乙酸把(II)/三鄰曱苯基膦配合物;還可以使用與聚合物結(jié)合的膦-Pd-配合物,例如聚苯乙烯基-三苯基膦-Pd。原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就收率而言,可能有利的是使用過量硼酸。硼酸可以市購或者可以根據(jù)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法,例如由WO02/042275已知的方法合成。其中X為苯基的式1.4的全啉化合物可以上述類似方式通過使其中R2和R"與它們所連接的碳原子一起形成苯基環(huán)且其他變量如對式IA.4化合物所定義的會啉胺II.l與卣代苯基磺酰氯反應(yīng)而制備。其中Ra為如本文對化合物IA,4,所定義的未取代或取代苯基的式114,化合物可以通過其中X為苯基且Ra為位于4位的卣素的對應(yīng)化合物1.4與其中Rb如對化合物IA.4,所定義的硼酸化合物IV的Suzuki偶聯(lián)而制備。反應(yīng)混合物以常規(guī)方式處理,例如通過與水混合,分離各相以及合適的話色譜法提純粗產(chǎn)物。一些中間體和終產(chǎn)物以無色或淺棕色粘油形式得到,將它們在減壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到,則也可通過重結(jié)晶或浸提進(jìn)行提純。若各化合物I不能通過上述途徑獲得,則可以通過對所述合成途徑的常規(guī)變化將其它化合物I衍生而制備它們。然而,若合成得到異構(gòu)體的混合物,則通常不必進(jìn)行分離,因為在某些情況下各異構(gòu)體可能在為了應(yīng)用的后處理過程中或在施用過程中(例如在光、酸或堿的作用下)相互轉(zhuǎn)化。這類轉(zhuǎn)化也可以在使用后發(fā)生,例如在處理植物時,在處理的植物中或在待防治的有害真菌中。本發(fā)明的通式I化合物對有害節(jié)肢動物具有高活性。它們可通過接觸起作用或者可以通過胃起作用,或者具有內(nèi)吸或殘留作用。接觸作用是指通過使害蟲與化合物I或釋放化合物I的材料接觸而將其殺滅。通過胃起作用是指若害蟲攝取殺蟲有效量的化合物I或含有殺蟲有效量的化合物I的材料,則其被殺滅。內(nèi)吸作用是指化合物被吸收到被處理植物的植物組織中并且若害蟲吃到植物組織或吸Wi物汁液,則該害蟲被防治?;衔飈尤其適于防治下列昆蟲害蟲,如鱗翅目(Lepidoptera)昆蟲,例如小地老虎(Agrotisypsilon)、黃地老虎(Agrotissegetum)、木棉蟲(Alabamaargillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthiaconjugella、叉玟夜蛾(Autographagamma)、樹尺蠖(Bupaluspiniarius)、Cacoeciamurinana、Capuareticulana、Cheimatobiabrumata、云杉色巻蛾(Choristoneurafumiferana)、Choristoneuraoccidentals、二4匕螟(Cirphisunipuncta)、蘋果小il^(Cydiapomonella)、爭〉毛蟲(Dendrolimuspini)、Diaphanianitidalis、西南玉米桿草螟(Diatraeagrandiosella)、埃及鉆夜蛾(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)、女貞細(xì);^M(Eupoeciliaambiguella)、Evetriabouliana、Feltiasubterranea、蠟螟(Galleriamellonella)、李小食心蟲(Grapholithafunebrana)、梨小食心蟲(Grapholithamolesta)、棉鈴蟲(Heliothisarmigera)、煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗蟲(Heliothiszea)、菜螟(Hellulaundalis)、Hiberniadefoliaria、美國白蛾(Hyphantriacunea)、蘋果巢械(Hyponomeutamalinellus)、番癡蟲蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdinailscellaria、甜菜^^(Laphygmaexigua)、咖啡潛葉蛾(Leucopteracoffeella)、旋故潛蛾(Leucopterascitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄漿果小巻蛾(Lobesiabotrana)、甜菜網(wǎng)螟(Loxostegesticticalis)、舞毒域(Lymantriadispar)、才^^域(Lymantriamonacha)、杉匕潛蛾(Lyonetiaclerkella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosomaneustria)、甘藍(lán)^M(Mamestrabrassicae)、黃杉毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小目艮夜蛾(Panolisflammea)、棉花紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella)、疆^L^(Peridromasaucia)、圓掌舟蛾(Phalerabucephala)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaeaoperculella)、柑桔潛葉蛾(Phyllocnistiscitrella)、歐洲粉蝶(Pierisbrassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、Rhyadoniafrustrana、Scrobipalpulaabsoluta、麥蛾(Sitotrogacerealella)、葡萄巻葉域(Sparganothispilleriana)、南部灰翅夜域(Spodopteraeridania)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、?;页嵋苟?SpodopteraIittoralis)、斜紋夜蛾(SpodopteraIitura)、Thaumatopoeapityocampa、綠色橡木飛蛾(Tortrixviridana)、粉故夜蛾(Trichoplusiani)和Zeirapheracanadensis;鞘翅目(Coleoptera)昆蟲(甲蟲),例如梨窄吉丁(Agrilussinuatus)、直條叩頭蟲(Agrioteslineatus)、暗色叩頭蟲(Agriotesobscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrusdispar、墨西哥棉鈴象(Anthonomusgrandis)、蘋花象(Anthonomuspomorum)、甜菜隱食甲(Atomarialinearis)、縱坑切梢小蠹(Blastophaguspiniperda)、Blitophagaundata、香豆象(Bruchusrufimanus)、婉豆象(Bruchuspisorum)、歐洲兵豆象(Bruchuslentis)、蘋巻象(Byctiscusbetulae)、甜菜大龜甲(Cassidanebulosa)、Cerotomatrifurcata、白菜軒龜象(Ceuthorrhynchusassimilis)、芫斧龜象(Ceuthorrhynchusnapi)、甜菜脛跳甲(Chaetocnematibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏負(fù)泥蟲(Criocerisasparagi)、Diabroticalongicornis、Diabrotica12-punctata、玉米才艮葉甲(Diabroticavirgifera)、墨西哥豆胍蟲(Epilachnavarivestis)、煙草跳曱(Epitrixhirtipennis)、棉灰蒙象變種(Eutinobothmsbrasiliensis)、歐洲;J^樹皮象(Hylobiusabietis)、埃及苜蓿葉象(Hyperabrunneipeimis)、紫苜蓿葉象(Hyperapostica)、云杉八齒小囊(Ipstypographus)、煙草負(fù)泥蟲(Lemabilineata)、黑角負(fù)泥蟲(Lemamdanopus)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsadecemlineata)、Lhnoiiiuscalifornicus、稻水象曱(Lissorhoptrusoryzophilus)、Melanotuscommunis、油菜露尾甲(Meligethesaeneus)、大栗緦金龜(Melolonthahippocastani)、五月熟金龜(Melolonthamelolontha)、水稻負(fù)泥蟲(Oulemaoryzae)、葡萄黑耳味象(Ortiorrhynchussulcatus)、草莓才艮象甲(Otiorrhynchusovatus)、辣才艮猿葉甲(Phaedoncochleariae)、Phyllotretachrysocephala、食葉然金龜屬(Phyllophagasp.)、庭園發(fā)麗金龜(Phylloperthahorticola)、大豆,^>0&甲(Phyllotretanemorum)、黃曲條菜跳甲(Phyllotretastriolata)、日>^金龜子(Popilliajaponica)、豌豆葉象(Sitonalineatus)和谷象(Sitophilusgranaria);雙翅目(Diptera)昆蟲,例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、剌擾伊蚊(Aedesvexans)、墨西哥果蠅(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海實繩(Ceratitiscapitata)、蛆癥金竭(Chrysomyabezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomyamacellaria、高粱瘺蚊(Contariniasorghicola)、Cordylobiaanthropophaga、尖音庫蚊(Culexpipiens)、瓜錄(Dacuscucurbitae)、油^t^實竭(Dacusoleae)、油菜葉癭蚊(Dasineurabrassicae)、小毛廁錄(Fanniacanicularis)、馬錄(Gasterophihisintestinalis)、刺舌錄(Glossinamorsitans)、Haematobiairritans、Haplodiplosisequestris、花生田灰地種錄(Hylemyiaplatura)、玟皮錄(HypodermaIineata)、蔬菜斑潛娓(Liriomyzasativae)、美國潛葉錄(Liriomyzatrifolii)、Luciliacaprina、銅綠蠅(Luciliacuprina)、絲光綠錄(Luciliasericata)、Lycoriapectoralis、麥?zhǔn)輭?Mayetioladestructor)、家錄(Muscadomestica)、廄腐蠅(Muscinastabulans)、羊狂錄(Oestrusovis)、歐洲麥稈錄(Oscinellafrit)、天仙子泉錄(Pegomyahysocyami)、Phorbiaantiqua、蘿卜錄(Phorbiabrassicae)、Phorbiacoarctata、樓杉匕實錄(Rhagoletiscerasi)、蘋果實錄(Rhagoletispomonella)、Tabanusbovinus、Tipulaoleracea和歐洲大蚊(Tipulapaludosa);纓翅目(Thysanoptera)昆蟲(薊馬),例如蘭花薊馬屬(Dichromothripsspp.)、煙褐薊馬(Frankliniellafusca)、苜?;ㄋE馬(Frankliniellaoccidentalis)、東方花薊馬(Frankliniellatritici)、桔硬薊馬(Scirtothripscitri)、稻薊馬(Thripsoryzae)、棕櫚薊馬(Thripspalmi)和煙薊馬(Thripstabaci);螞蟻、蜜蜂、黃蜂、鋸蠅(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜葉蜂(Athaliarosae)、切葉蚊(Attacephalotes)、Attalaevigata、Attarobusta、Attacapiguara、Attasexdens、Attatexana、舉腹妖屬(Crematogaster)、Hoplocampaminuta、Hoplocampatestudinea、小黃家蚊(Monomoriumpharaonis)、熱帶火蚊(Solenopsisgeminate)、紅火議(SoIenopsisinvicta)、黑火蚊(Solenopsisrichteri)、南方火蚊(Solenopsisxyloni)、紅螞蚊(Pogonomyrmexbarbatus)、Pogonomyrmexcalifornicus、Pheidolemegacephala、天鵝絨螞議(Dasymutillaoccidentalis)、熊蜂屬(Bombusspp.)、大黃蜂(Vespulasquamosa)、Paravespulavulgaris、Paravespulapennsylvanica、Paravespulagermanica、姬胡蜂(Dolichovespulamaculata)、黃邊胡蜂(Vespacrabro)、胡蜂(Polistesrubiginosa)、Campodontusfloridanus和阿根廷蚊(Linepithemahumile);等翅目昆蟲(Isoptera)(白蟻),例如Calotermesflavicollis、金黃異白蚊(Heterotermesaureus)、Leucotermesflavipes、北美散白蚊(Reticulitermesflavipes)、美小黑散白蚊(Reticulitermesvirginicus)、歐洲散白蟻(ReticulitermesIucifugus)和Termesnatalensis,以及臺灣專L白議(Coptotermesformosanus),蟑埤(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如德國小蠊(Blattellagermanica)、Blattellaasahinae、美洲蟑螂(Periplanetaamericana)、日本大蠊(Periplanetajaponica)、棕色蜚嫌(Periplanetabrunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplanetaaustralasiae)和東方蜚蠊(Blattaorientalis),臭蟲(半翅目(Hemiptera)),例如擬綠棒(Acrosternumhilare)、玉米長蝽(Blissusleucopterus)、黑斑煙盲蝽(Cyrtopeltisnotatus)、棉紅棒(Dysdercuscingulatus)、Dysdercusintermedius、麥扁盾棒(Eurygasterintegriceps)、煙草椿(Euschistusimpictiventris)、棉紅鈴^^^i^(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lyguslineolaris)、牧草盲蝽(Lyguspratensis)、稻綠蝽(Nezaraviridula)、甜菜才以網(wǎng)蝽(Piesmaquadrata)、Solubeainsularis、Thyantaperditor、Acyrthosiphononobrychis、落葉松球?qū)?Adelgeslaricis)、Aphidulanasturtii、甜菜坊(Aphisfabae)、草莓根對(Aphisforbesi)、蘋果對(Aphispomi)、棉對(Aphisgossypii)、北美茶簏子辨(Aphisgrossulariae)、Aphisschneideri、巻葉辨(Aphisspiraecola)、Aphissambuci、婉豆辨(Acyrthosiphonpisum)、馬鈴薯對(Aulacorthumsolani)、銀葉粉鼠(Bemisiaargentifolii)、Brachycauduscardui、杏圓尾蜂(Bra勿caudushelichrysi)、Brachycauduspersicae、Brachycaudusprunicola、甘藍(lán)椅(Brevicorynebrassicae)、Capitophorushorni、Cerosiphagossypii、Chaetosiphonfragaefolii、Cryptomyzusribis、高加索冷杉推球?qū)?Dreyfusianordmannianae)、云杉推球蜂(Dreyfusiapiceae)、居才艮西圓尾辨(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphispyri、蠶豆微葉蟬(Empoascafabae)、桃大尾對(Hyalopteruspruni)、Hyperomyzuslactucae、麥長管蜂(Macrosiph腿avenae)、大戟長管對(Macrosiphume叩horbiae)、薔藪管對(Macrosiphonrosae)、Megouraviciae、巢萊修尾蜂(Melanaphispyrarius)、麥無網(wǎng)辨(Metopolophiumdirhodum)、Myzodespersicae、冬蔥瘤額對(Myzusascalonicus)、Myzuscerasi、李瘤奸(Myzusvarians)、Nasonoviaribis-nigri、稻飛IL(Nilaparvataiugens)、囊柄癭綿奸(Pemphigusbursarius)、庶飛虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疾柝(Phorodonhumuli)、蘋木氛(Psyllamali)、梨木虱(Psyllapiri)、冬蔥瘤蛾辨(Rhopalomyzusascalonicus)、玉米奸(Rhopalosiphummaidis)、禾谷溢管蜂(Rhopalosiphumpadi)、Rhopalosiphuminsertum、Sappaphismala、Sappaphismali、麥二叉蜂(Schizaphisgraminum)、Schizoneuralanuginosa、麥長管對(Sitobionavenae)、白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、Toxopteraaurantiiand、葡萄根瘤對(Viteusvitifolii)、Cimexlectularius、Cimexhemipterus、Reduviussenilis、Triatoma屬和Ariluscritatus,蟋蟀、鲊蜢、蝗蟲(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟠(Achetadomestica)、東方蜚蠊(BIattaorientalis)、德國小蠊(Blattellagermanica)、意大利埴(Calliptamusitalicus)、澳洲草棲埴(Chortoicetesterminifera)、摩洛哥戟紋埴(Dociostaurusmaroccanus)、歐洲球螋(Forfkulaauricularia)、螻蛄(GrylIotalpagryllotalpa)、非洲蔗埴(Hieroglyphusdaganensis)、Kraussariaangulifera、飛植(Locustamigratoria)、褐色擬飛埴(Locustanapardalina)、雙故黑鰉(Melanoplusbivittatus)、紅足黑埴(Melanoplusfemurmbmm)、墨西哥黑埴(Melanoplusmexicanus)、遷飛黑埴(Melanoplussanguinipes)、石棲黑埴(Melanoplusspretus)、條玟^Xili(Nomadacrisseptemfasciata)、塞納力口爾小車蟲皇(Oedaleussenegalensis)、美洲蟑螂(Periplanetaamericana)、美洲沙漠埴(Schistocercaamericana)、Schistocercaperegrina、沙漠埴(Schistocercagregaria)、Stauronotusmaroccanus、庭疾灶盒(Tachycinesasynamorus)、庭疾灶金(Tachycinesasynamorus)、Zonozerusvariegatus。掩蛛綱(Arachnoidea)),如蜱螨目(Acarina),例如軟蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和齊螨科(Sarcoptidae),如長星形壁虱(Amblyommaamericanum)、熱帶花蜱(Amblyommavariegatum)、Ambryommamaculatum、波斯銳緣蜱(Argaspersicus)、牛壁虱(Boophilusannulatus)、Boophilusdecoloratus、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、Dermacentorsilvarum、Dermacentorandersoni、Dermacentorvariabilis、Hyalommatruncatum、蕘子硬蜱(Ixodesricinus)、Ixodesrubicundus、Ixodesscapularis、Ixodesholocyclus、Ixodespac迅cus、Ornithodomshermsi、Ornithodorusturicata、Ornithonyssusbacoti、Ornithodorusmoubata、Otobiusmegnini、雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、綿羊濟(jì)病(Psoroptesovis)、Rhipicephalussanguineus、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalusevertsi、人齊螨(Sarcoptesscabiei),痿螨(Eriophyidae)屬,如蘋果刺銹螨(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyessheldoni;細(xì)螨(Tarsonemidae)屬,如Phytonemuspallidus和側(cè)多食跗線螨(PoIyphagotarsonemuslatus);細(xì)須螨(Tenuipalpidae)屬,如紫紅短須螨(Brevipalpusphoenicis);葉螨(Tetranychidae)屬,如^^、葉螨(Tetranychuscinnabarinus)、坤申澤葉螨(Tetranychuskanzawai)、太平洋葉螨(Tetranychuspacificus)、沖帛葉螨(Tetranychustelarius)和二點葉螨(Tetranychusurticae),蘋果葉螨(Panonychusulmi)、柑椐葉螨(Panonychuscitri)和Oligonychuspratensis;掩蛛目(Araneida),例如毒掩蛛(Latrodectusmactans)和褐絲妹(Loxoscelesreclusa),蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如貓蚤(Ctenocephalidesfelis)、狗蚤(Ctenocephalidescanis)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)、致癢蚤(Pulexirritans)、穿皮潛蚤(Tungapenetrans)和具帶病蚤(Nosopsyllusfasciatus),衣魚、家衣魚(纓尾目(Thysanura)),例如西洋衣魚(Lepismasaccharina)和斑衣魚(Thermobiadomestka),百足蟲(唇足綱(Chilopoda)),例Scutigeracoleoptrata,千足蟲(倍足綱(Diplopoda)),例如Narceus屬,蠼蟲肖(革翅目(Dermaptera)),例如forficulaauricularia,虱(Phthiraptera),例如Pediculushumanuscapitis、Pediculushumanuscorporis、陰虱(Pthiruspubis)、Haematopinuseurysteriius、Haematopinussuis、Linognathusvituli、Bovicolabovis、Menopongallinae、Menacanthusstramineus和Solenopotescapillatus。為了用于本發(fā)明方法中,可以將化合物I轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的目的;在每種情況下意欲確保本發(fā)明化合物精細(xì)且均勻地分布。配制劑以已知方式制備(綜述例如參見US3,060,084,EP-A707445(對于液體濃縮物),Browning,"Agglomeration",ChemicalEngineering,1967年12月4日,147-48,Perry,sChemicalEngineer'sHandbook,第4版,McGraw-Hill,NewYork,1963,第8-57頁及P1^各頁,WO91/13546,US4,172,714,US4,144,050,US3,920,442,US5,180,587,US5,232,701,US5,208,030,GB2,095,558,US3,299,566,Klingman,WeedControlasaScience,JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961,Hance等,WeedControlHandbook,第8版,BlackwellScientificPublications,Oxford,1989和Mollet,H.,Grubemann,A.,F(xiàn)ormulationtechnology,WileyVCHVeiiagGmbH,Weinheim(Germany),2001,2.D.A.Knowles,ChemistryandTechnologyofAgrochemicalFormulations,KluwerAcademicPublishers,Dordrecht,1998(ISBN0畫7515誦0443-8),例如通過使活性化合物與適于配制農(nóng)業(yè)化學(xué)品的助劑如溶劑和/或載體,需要的話還有乳4匕劑、表面活性劑和分歉劑、防腐劑、消泡劑、防凍劑、對于種子處理配制劑還有任選的著色劑和粘合劑混合。合適的溶劑實例是水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物餾分)、醇類(如曱醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、Y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。合適的栽體實例是諸如磨碎的天然礦物(例如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度介軟的珪石、硅酸鹽)的載體;合適的乳化劑是非離子和陰離子乳化劑(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽);*劑的實例是木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,烷基磺酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,還有磺化萘與甲醛的縮合物和恭時生物與甲醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化荒麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞疏酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備可直接噴霧的溶液、乳液、糊或油*體的物質(zhì)為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油,還有煤焦油和植物或動物來源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,環(huán)己醇,環(huán)己酮,異佛爾酮,強極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。還可以將防凍劑如甘油、乙二醇、丙二醇和殺菌劑加入配制劑中。合適的消泡劑例如為基于硅或硬脂酸鎂的消泡劑。粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆??梢酝ㄟ^使活性成分與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如珪膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鉤、硫酸鎂、氧化鎂,磨碎的合成材料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素,以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉,纖維素粉和其它固體載體。配制劑通常包含0.01-95重量%,優(yōu)選0.1-90重量%的活性成分。活性成分以90-100%,優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMR鐠)使用。下列為配制劑實例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL、LS)將10重量份本發(fā)明化合物溶于水或水溶性溶劑中?;蛘撸尤霛駶檮┗蚱渌鷦??;钚猿煞纸?jīng)7jC稀釋溶解。B)^t性濃縮物(DC)將20重量份本發(fā)明化合物溶于環(huán)己酮中并加入*劑如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀釋得到^ft體。C)乳油(EC)將15重量份本發(fā)明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基M酸釣和蓖麻油乙lL&化物(在每種情況下濃度為5%)。用水稀釋得到乳液。D)乳液(EW、EO、ES)將40重量份本發(fā)明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基M酸鉤和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5%)。借助乳化機(jī)(例如Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。E)懸浮液(SC、OD)在攪拌的球磨機(jī)中,在加入分散劑、濕潤劑和水或有機(jī)溶劑下將加重量份本發(fā)明化合物磨制,得到細(xì)碎活性成分懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性成分懸浮液。F)水分敉性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG、SS、WS)在加入M劑和濕潤劑下將50重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨,借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性成分*體或溶液。G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP)在加入M劑、濕潤劑和皿下將75重量份本發(fā)明化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨。用7jc稀釋得到穩(wěn)定的活性成分^t體或,液。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品H)可撒絲末(DP、DS)將5重量份本發(fā)詠化合物細(xì)碎研磨并與95%細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產(chǎn)品。I)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0,5重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5%載體。現(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。J)ULV溶液(UL、LS)將10重量份本發(fā)明化合物溶于有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品o活性成分可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或M體、乳液、油*體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒),借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的;在每種情況下意欲確保本發(fā)明活性成分的最佳可能分布。含7jC使用形式可通it^入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油*體)制備。為制備乳液、糊或油^t體,可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?;蛘哌€可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、^fc劑或乳化劑以及可能的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。活性成分在即用產(chǎn)品中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%?;钚猿煞诌€可成功地以超低容量法(ULV)使用,其中可以施用包含超過95重量%活性成分的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性成分。式I化合物還適于保護(hù)種子、植物繁殖體以及秧苗的根和芽,優(yōu)選種子,以防土壤害蟲,并適于處理因包括基因工程方法在內(nèi)的育種而耐受除草劑或殺真菌劑或殺蟲劑作用的植物種子。常規(guī)的種子處理配制劑例如包括流動劑FS、溶液LS、干處理用粉末DS、水^t性粉末WS或漿液處理用顆粒、水溶性粉末SS和乳液ES。可以在播種之前對種子進(jìn)行施用,或者直接施用于種子上。式I化合物或包含它們的配制劑的種子處理施用通過在植物播種之前和植物出苗之前對種子噴霧或撒粉而進(jìn)行。本發(fā)明還涉及植物繁殖產(chǎn)品,尤其是已處理種子,其包含,即涂有和/或含有式I化合物或包含它的組合物。術(shù)語"涂有和/或含有"通常是指在施用時活性成分絕大部分處于繁殖產(chǎn)品的表面上,但或多或或少的部分活性成分可能滲入繁殖產(chǎn)品中,這取決于施用方法。當(dāng)(再)種植所述繁殖產(chǎn)品時,它可以吸收活性成分。種子以0.1g-10kg/100kg種子的量包含本發(fā)明化合物或包含它們的組合物。用于種子處理的式I化合物的優(yōu)選FS配制劑通常包含0.5-80%活性成分,0.05-5%潤濕劑,0.5-15%分歉劑,0.1-5%增稠劑,5-20%防凍劑,0.1-2%消泡劑,1-20%顏料和/或染料,0-15%粘著劑/粘合劑,0-75%填料/賦形劑和0.01-1%防腐劑。用于種子處理配制劑的合適顏料或染料是顏料藍(lán)15:4,顏料藍(lán)15:3,顏料藍(lán)15:2,顏料藍(lán)15:1,顏料藍(lán)80,顏料黃l,顏料黃13,顏料紅112,顏料紅48:2,顏料紅48:1,顏料紅57:1,顏料紅53:1,顏料橙43,顏料橙34,顏料橙5,顏料綠36,顏料綠7,顏料白6,顏料棕25,堿性紫10,堿性紫49,酸性紅51,酸性紅52,酸性紅14,酸性藍(lán)9,酸性黃23,堿性紅10,堿性紅108。加入粘著劑/粘合劑以改進(jìn)處理之后活性材料在種子上的附著。合適的粘合劑為EO/PO嵌段共聚物表面活性劑以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亞胺(Lupasol頃,Polymin)、聚醚以及衍生于這些聚合物的共聚物。本發(fā)明的組合物還可以含有其他活性成分,例如其他農(nóng)藥如殺蟲劑、殺真菌劑、生物殺傷劑和除草劑,肥料如硝酸銨、尿素、鉀堿和過磷酸釣,植物毒素和植物生長調(diào)節(jié)劑、油、潤濕劑、助劑、安全劑和殺線蟲劑。這些額外成分可以與上述組合物依次或結(jié)合使用,合適的話還在緊臨4吏用前加入(桶混物)。例如可以在用其他活性成分處理之前或之后用本發(fā)明組合物噴霧植物。這些試劑通常以1:100-100:1的重量比與本發(fā)明試劑混合。本發(fā)明化合物可以與其一起使用的下列農(nóng)藥用來說明可能的組合,但不施加任何限制A.l.有機(jī)(疏代)磷酸酯類高滅磷(ac印hate)、唑咬磷(azamethiphos)、谷石克磷(azinphos畫methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、二溱農(nóng)(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙石麟(ethion)、殺螟;^(fenitrothion)、倍石克磷(fenthion)、異嗜、唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、殺樸磷(methidathion)、曱基一六零五(methyl-parathion)、速滅磷(mevi叩hos)、久效碌(monocrotophos)、諷吸確(oxydemeton-methyl)、對氧褲(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻豐散(phenthoate)、伏殺碌(phosalone)、亞胺石克磷(phosmet)、辨胺(phosphamidon)、曱拌辨(phorate)、辛疏磷(phoxim)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙疏磷(prothiofos)、乙丙石危磷(sulprophos)、殺蟲威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三峻磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon);A.2.氨基曱酸酯類棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、噍蟲威(bendiocarb)、丙石充克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、雙氧威(fenoxycarb)、吹線威(furathiocarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗辨威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、峻蜂威(triazamate);A.3.合成除蟲菊酯類丙烯除蟲菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙體氯氰菊酉旨(beta畫cypermethrin)、己體氯氰菊酉旨(zeta-cypermethrin)、澳氛菊酉旨(deltamethrin)、高氛戊菊酉旨(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酉旨(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酉旨(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除蟲菊酯I(pyrethrinI)和除蟲菊酯II、滅蟲菊(resmethrin)、滅蟲硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau畫fluvalinate)、七氟菊酉旨(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);A.4.生長調(diào)節(jié)劑a)幾丁質(zhì)合成抑制劑苯甲酰脲類,如定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexafl麵uron)、氟丙氧脲(hifenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron);蓉噪酮(buprofezin)、巧悉茂醚(diofenolan)、塞螨酮(hexythiazox)、特苯?悉唑(etoxazole)、四螨喚(clofentazine);b)蛻皮激素拮抗劑特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酖肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素類似物蚊錄醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威(fenoxycarb);d)類脂生物合成抑制劑螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酉旨(spiromesifen)、螺蟲乙酉旨(spirotetramat);A.5.煙堿性受體激動劑/拮抗劑化合物噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidadoprid)、漆蟲漆(thiamethoxam)、硝胺烯咬(nitenpyram)、p比蟲清(acetamiprid)、蓉蟲啉(thiadoprid);式(r^)的噻唑化合物A.6.GABA拮抗劑化合物acetoprole、硫丹(endosulfan)、乙蟲腈(ethiprole)、銳勁特(fipronil)、氟p比峻蟲(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、式r2的苯基吡嗤^ft合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(r2)A.7.大環(huán)內(nèi)酯殺蟲劑齊墩螨素(abamectin)、甲氨基阿維菌素(emamectin)、米爾螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敵105(spinosad);A.8.METII化合物會螨醚(fenazaquin)、噠螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、峻蟲酰胺(tolfe叩yrad)、flufenerim;A.9.METIII和III化合物滅螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、滅蟻腙(hydramethylnon)jA.10.解偶聯(lián)劑化合物氟唑蟲清(chlorfenapyr);A.ll.氧化磷酸化抑制劑化合物三環(huán)錫(cyhexatin)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、殺螨錫(fenbutatinoxide)、克螨特(propargite);A.12.稅皮干擾劑(Moultingdisr叩tor)化合物cryomazine;A.13.混合功能氧化酶抑制劑化合物增效醚(piperonylbutoxide);A.14.鈉通道阻斷劑化合物巧悉二唑蟲(indoxacarb)、氰氟蟲胺(metaflumizone);A.15.其他各種benclothiaz、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、殺螟丹(cartap)、氟咬蟲酰胺(flonicamid)、咬蟲丙醚(pyridalyl)、據(jù)喚酮(pymetrozine)、多克、硫環(huán)殺(thiocyclam)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、cyenopyrafen、"比氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、N-R,-2,2畫二halo-l-R,,環(huán)丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟對甲苯基)腙或N-R,-2,2-二(R,")丙酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟對甲苯基)腙,其中R,為甲基或乙基,halo為氯或溴,R"為氫或甲基且R",為甲基或乙基,式"的鄰M苯甲酰胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>其中A'為CHb、Cl、Br、I,X為C-H、C曙C1、C-F或N,Y,為F、Cl或Br,Y,,為F、Cl、CF3,Ri為氫、Cl、Br、I、CN,82為<:1、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2H且RB為氫、CH3或CH(CH3)2,以及如JP2002284608、WO02/89579、WO02/卯320、WO02/卯321、WO04/06677、WO04/20399或JP200499597中所述的丙二腈化合物。上述組合物特別可以用于保護(hù)植物以免被所述害蟲侵染或在侵染的植物中對抗這些害蟲,為了用于對抗螞蟻、白蟻、黃蜂、蠅、蚊、蟋蟀或蟑螂,優(yōu)選將式I化合物用于誘飾組合物中。誘飾可以是液體、固體或半固體制劑(例如凝膠)。固體誘辨可以制成各種適合相應(yīng)用途的形狀和形式,如顆粒、塊、棒、片。液體誘飾可以填充到各種裝置中以確保適當(dāng)施用,例如敞開容器、噴霧裝置、液滴源或蒸發(fā)源。凝膠可以基于水性基質(zhì)或油性基質(zhì)且可以按照粘性、水分保留或老化特性根據(jù)特定要求配制。用于組合物中的誘辨是具有足夠的吸引力以刺激諸如螞蟻、白蟻、黃蜂、蠅、蚊、蟋蟀等昆蟲或蟑螂食用它的產(chǎn)品??梢酝ㄟ^使用進(jìn)食刺激劑或性信息素控制吸引力。食物刺激劑例如選自但不限于動物和/或植物蛋白質(zhì)(肉-、魚-或血液食物,昆蟲部分、蛋黃)、動物和/或植物來源的脂肪和油或單-、低聚-或聚有Wt類,尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果膠或甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、動物、昆蟲的新鮮或腐敗部分或其特定部分也可以用作進(jìn)食刺激劑。已知性信息素更具昆蟲特異性。特定信息素描述于文獻(xiàn)中并且對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的。氣霧劑(例如在噴霧罐中)、油噴霧劑或泵噴霧劑形式的式I化合物配制劑高度適于非專業(yè)使用者來防治害蟲如蠅、蚤、蜱、蚊或蟑螂。氣霧劑配方優(yōu)選由如下組分組成活性化合物;溶劑如低級醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇),酮類(例如丙酮、甲基乙基酮),沸點范圍為約50-250。C的鏈烷烴(例如煤油),二甲基甲酰胺,N-甲基吡咯烷酮,二甲亞砜,芳族烴類如甲苯、二甲苯,水;此外還有助劑,例如乳化劑如山梨糖醇單油酸酯、具有3-7mo1氧化乙烯的油基乙lL^化物、脂肪醇乙l^化物,芳香油如精油,中等脂肪酸與低級醇的酯,芳族皿化合物;合適的話還有穩(wěn)定劑如苯甲酸鈉,兩性表面活性劑,低級環(huán)氧化物,原甲酸三乙酯和需要的話推進(jìn)劑如丙烷、丁烷、氮氣、壓縮空氣、二甲醚、二氧化碳、氧化亞氮或這些氣體的混合物。油噴霧配制劑與氣霧劑配方的不同在于沒有使用推進(jìn)劑。式I化合物及其相應(yīng)的組合物還可以用于蚊香片和熏蒸片,煙霧筒、蒸發(fā)器板或長效蒸發(fā)器以及樸蛾紙(mothpaper)、樸蛾墊(mothped)或其他與非熱依賴型蒸發(fā)器體系中。式I化合物及其組合物可以用于保護(hù)非活體材料,尤其是基于纖維素的材料,如木質(zhì)材料,例如樹木、護(hù)欄、枕木等,以及建筑物如房子、附屬建筑、工廠,還有建筑材料、家具、皮革、纖維、乙烯基制品、電線和電纜等以防螞蟻和/或白蟻,并防止螞蟻和白蚊損害作物或人類(例如當(dāng)害蟲侵入房子和公共設(shè)施時)。式I化合物不僅施用于周圍的土M面或地板下的土壤中以保護(hù)木質(zhì)材料,而且還可以施用于堆積制品如iiyi下混凝土、亭柱、梁、膠合板、家具等的表面,木質(zhì)制品如碎料板、半包板(halfboard)等以及乙烯基制品如包覆的電線、乙烯基片材,絕熱材料如苯乙烯泡沫等。在防止螞蚊損害作物或人類的施用中,將本發(fā)明的螞蟻防治劑施用于作物或周圍土壤,或直接施用于螞蟻的巢穴等。在本發(fā)明方法中,通過使目標(biāo)寄生蟲/害蟲、其食物源、棲息地、繁殖地或其場所與殺蟲有效量的式I化合物或其鹽或含有殺蟲有效量的式I化合物或其鹽的組合物接觸而防治害蟲。"場所"是指害蟲或寄生蟲生長或可能生長于其中的棲息地、繁殖地、植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境。通常,"殺蟲有效量"是指對生長獲得可觀察到的效果所需的活性成分的量,所述效果包括壞死、死亡、阻滯、預(yù)防和去除效果,破壞效果或減少目標(biāo)生物體的出現(xiàn)和活動的效果。對于在本發(fā)明中使用的各種化合物/組合物,殺蟲有效量可以變化。組合物的殺蟲有效量也會根據(jù)主要條件如所需殺蟲效果及持續(xù)時間、天氣、目標(biāo)物種、場所、施用方式等而變化。本發(fā)明化合物還可以預(yù)防性地施用于預(yù)期出現(xiàn)害蟲的地方。式I化合物還可以通過使生長的植物與殺蟲有效量的式I化合物接觸而用于保護(hù)植物以免被害蟲侵襲或侵染。這里的"接觸"包括直接接觸(將化合物/組合物直接施用于害蟲和/或植物上,通常施用于植物的葉、莖或根上)和間接接觸(將化合物/組合物施用于害蟲和/或植物的場所)。為了用于處理作物植林,活性成分的施用率可以為0.1-4000gA^項,理想的是25-600gA^項,更理想的是50-500gA^項。在種子處理中,混合物的施用率通常為0.1g-10kg/100kg種子,優(yōu)選lg-5kg/100kg種子,尤其是l-200g/100kg種子。在土壤處理或施用于害蟲棲息地或巢穴的情況下,活性成分的量為0.0001-500g/100m2,優(yōu)選0.001-20g/100m2。在材料保護(hù)中的常皿用率例如為0.01-1000g活性化合物/加2被處理材料,理想的是0.1-50g/m2。用于浸漬材料的殺蟲組合物通常含有0.001-95重量%,優(yōu)選0.1-45重量%,更優(yōu)選1-25重量%至少一種驅(qū)避劑和/或殺蟲劑。對于在誘飾組合物中的應(yīng)用,活性成分的典型含量為0.001-15重量%,理想的是0.001-5重量%活性化合物。對于在噴霧組合物中的應(yīng)用,活性成分的含量為0,001-80重量%,優(yōu)選0.01-50重量%,最優(yōu)選0.01-15重量%。式I化合物和包含它們的組合物還可以用于在包括溫血動物(包括人)在內(nèi)的動物和魚中控治和預(yù)防侵襲和侵染。它們例如適于在哺乳動物如牛、綿羊、豬、駱駝、鹿、馬、小豬、家禽、兔、山羊、狗和貓,水牛、驢、貼鹿(fallowdeer)和馴鹿,以及裘皮用動物如貂、絲鼠和浣熊,禽類如母雞、鵝、火雞和鴨以及魚類如淡水魚和咸水魚如鮭魚、鯉魚和鰻魚的動物中控治和預(yù)防侵襲和侵染。在溫血動物和魚類中的侵襲包括但不限于虱、咬虱、蜱、羊鼻蠅蛆、羊蜱蠅、螯蠅、家蠅、蠅、myiasitic蠅幼蟲、恙螨、蚋、蚊和蚤。式I化合物和包含它們的組合物適于內(nèi)吸和/或非內(nèi)吸控制體外和/或體內(nèi)寄生蟲。它們對所有或部分發(fā)育階段有效。給藥可以預(yù)防和治療方式進(jìn)行?;钚曰衔锏慕o藥直接或以合適的制劑形式口服、局部/經(jīng)皮或腸胃外進(jìn)行。對于溫血動物的口服給藥,可以將式I化合物配制成動物飼料、動物飼料預(yù)混物、動物飼料濃縮物、丸劑、溶液、糊、懸浮液、浸液、凝膠、片劑、大丸劑和膠嚢。此外,式I化合物可以在其飲用水中給藥于動物。對于口服給藥,所選劑型應(yīng)為動物提供基于每kg動物體重為0.01-100mg/天,優(yōu)選0.5-100mg/天的式I化合物。另外,式I化合物可以腸胃外給藥于動物,例如通過intraruminal、肌內(nèi)、靜脈內(nèi)或皮下注射。式I化合物可以g或溶于對于皮下注射而言生理上可接受的載體中。另外,可以將式I化合物配制成皮下給藥用^v物。此外,式I化合物可以經(jīng)皮給藥于動物。對于腸胃外給藥,所選劑型應(yīng)為動物提供基于每kg動物體重為0,01-100mg/天的式I化合物。式I化合物還可以浸液、粉劑、粉末、套環(huán)、medallions、噴霧劑、香波、滴施(spot-on)和噴淋(pour-on)配制劑形式以及以軟骨或水包油或油包水乳液局部給藥于動物。對于局部施用,浸液和噴霧劑通常含有0.5-5000ppm,優(yōu)選l-3000ppm式I化合物。此外,式I化合物可以配制成動物,特別是四足動物如牛和綿羊用耳貼。合適的制劑是-溶液,如口服溶液、稀釋后口服給藥用濃縮物、用于皮膚上或用于體腔內(nèi)的溶液、噴林配制劑、-口服或皮膚給藥乳液和懸浮液;半固體制劑;_其中將活性化合物在軟骨基質(zhì)中或在水包油或油包水乳液基質(zhì)中加工的配制劑;-固體制劑如粉末、預(yù)混物或濃縮物、顆粒、丸劑、片劑、大丸劑、膠嚢;氣霧劑和吸入劑,以及含有活性化合物的成型制品。通常有利的是施用以10-300mg/kg,優(yōu)選20-200mg/kg的總量釋放式I化合物的固體配制劑?;钚曰衔镞€可以與協(xié)同增效劑或?qū)Σ≡泽w內(nèi)和體外寄生蟲起作用的其他活性化合物混合使用。通常而言,式I化合物以殺寄生蟲有效量施用,該量是指對生長獲得可觀察到的效果所需的活性成分的量,所述效果包括壞死、死亡、阻滯、預(yù)防和去除效果,破壞效果或減少目標(biāo)生物體的出現(xiàn)和活動的效果。對于在本發(fā)明中使用的各種化合物/組合物,殺寄生蟲有效量可以變化。組合物的殺寄生蟲有效量也會根據(jù)主要條件如所需殺寄生蟲效果及持續(xù)時間、目標(biāo)物種、施用方式等而變化。本發(fā)明現(xiàn)由下列實施例更詳細(xì)說明。I.化合物I的合成通過適當(dāng)改變起始化合物,使用下列合成實施例中所述程序制備其他化合物I。如此得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。制備實施例1:4-乙?;?N-吡咬-4-基甲基苯基磺酰胺的制備在-10。C下,將4.95g(45.7mmo1)4-(氨基甲基)吡咬(4-吡啶甲基胺)在lOmL乙醚中的溶液滴加入10g(45.7mmo1)4-乙酰基磺酰氯在150mL乙醚中的溶液中,然后將該溶液在20-25°C下攪拌約18小時。吸濾產(chǎn)物并將殘余物用稀NaHC03溶液和水洗滌,然后干燥。得到5,2g熔點為162-16C的標(biāo)題4t合物。制備實施例2:4-(l-乙氧亞氨基乙基)-N-吡咬-4-基甲基苯基磺酰胺的制備將0.42g濃度為40%的0-乙基羥基胺水溶#入0.48(1.311111101)來自實施例1的化合物在20mL甲醇中的溶液中。使用濃度為10%的鹽酸將該混合物酸化至pH4,然后將該溶液在20-25°C下攪拌約18小時。將反應(yīng)溶液傾入水中并使用NaHC03調(diào)節(jié)至pH8。然后將混合物用甲基叔丁基醚(MtBE)萃取,將合并的有^4目用水洗滌并干燥。除去溶劑得到0.4g粘油狀標(biāo)題化合物。4.25(q,2H);4.1(d,2H);2.25(s,3H);1.3(t,3H)。制備實施例3:4-(l-乙氧亞氛基乙基)-N-甲基-N-吡咬-4-基甲基苯基磺酰胺的制備將0.4g(l,2mmol)來自實施例2的化合物加入0.04g(1.32mmo1)NaH(95。/。純度)在50mL二甲基甲酰胺(DMF)中的漿液中,然后將該混合物在20-25°C下攪拌10分鐘。然后滴加0.17g(1.2mmol)碘甲烷在10mLDMF中的溶液,并將合并的反應(yīng)溶液在20-25。C下攪拌約18小時,傾入水中,然后用MtBE萃取。將有機(jī)相用水洗滌,然后干燥。除去溶劑得到0.3g粘油狀標(biāo)題化合物。'H-NMR(3,CDC13):8.6(d,2H);7.8(m,4H);7.25(d,2H);4.25(q,2H);4.1(d,2H);2.6(s,3H);2.25(s,3H);1.25(t,3H)。制備實施例4:5-溴噻吩-2-磺酸(^"4-基甲基)酰胺的制備將在40mL二氯曱烷中的5g(31.6mmol)^^4-亞甲基胺(市售化合物)和3.5g(34.8mmol)三乙胺用8.52g(31.6mmo1)5-溴蓬吩-2-磺酰氯處理。48小時后加入200mL水,收集沉淀并進(jìn)行柱色謙法(環(huán)己烷/乙酸乙酯7/3),得到2.8g標(biāo)題化合物。1H畫羅R(3,d6-DMSO):8.8(m,1H);8.7(s,1H);8.3-8.0(m,2H),7.7(m,1H),7.7(m,1H),7.5(m,1H),7.3(m,1H),4.6(s,2H)。制備實施例5:5-(4-氯苯基)噻吩-2-磺酸(^M-基曱基)酰胺的制備將0.3g(0.8mmo1)5-溴噻吩-2-磺酸(喹啉-4-基甲基)酰胺、0.278g(1.6mmo1)4-氯苯基硼酸、1.6mL的2.6molK2C03水溶液和0.8g(0.7mmol)聚苯乙烯-三苯基膦-Pd(Argonaut)在15mL四氫呋喃中加熱到75。C,持續(xù)48小時。在過濾并用25mL四氫呋喃洗滌之后,真空除去揮發(fā)性成分并對粗產(chǎn)物進(jìn)行色鐠法(環(huán)己烷/乙酸乙酯7/3),得到0.17g標(biāo)題產(chǎn)物,熔點為185-186°C,MS:m/e[M+H+=414.9。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>II.對動物害蟲的活性評價1.棉對(Aphisgossypii),混合生命階段將活性化合物在50:50丙酮/水和100ppm1^116&@表面活性劑中配制。在處理之前通過將來自主對蟲群體的重度侵染的葉子置于各子葉的頂部而將子葉階段的棉花植林侵染。使蛘蟲經(jīng)過整夜轉(zhuǎn)移并移走宿主葉子。然后將^:染的子葉浸入試驗溶液中并攪動3秒,然后在通風(fēng)櫥中干燥。在25°C和20-40%相對濕度下將試驗植林在焚光光照下維持24小時光照期。5天后相對于未處理對照植林上的致死率確定已處理植林上的坊蟲致死率。在該試驗中,與未處理對照相比,化合物1-36和1-71在300ppm下顯示出至少90%的致死率。2.亞熱帶粘蟲(南部灰翅夜蛾(Spod叩teraeridania)),2-3齡幼蟲將活性化合物在35。/。丙酮和水的混合物中配制成10.000ppm溶液,需要的話將其用水稀釋。將生長至第一真葉的菜豆(Sievalimabean)葉子浸入試驗溶液中并攪動3秒鐘,然后在通風(fēng)櫥中干燥。然后將處理的植林置于2Scm有孔拉封塑料袋中,加入10只2齡幼蟲并將袋密封。4天后觀察致死率、植林進(jìn)食或?qū)τ紫x生長的任何干擾。在該試驗中,與未處理對照相比,化合物1-36、1-66和I-65在300ppm下顯示出至少90%的致死率。3.美洲煙葉蛾(煙芽夜蛾(Heliothisvirescens))將兩葉棉花植林用于生物鑒定。將切下的植林葉子浸入活性化合物的1:1丙酮/7jC稀釋液中。在葉子干燥之后,將它們分別放于陪替氏培^^底上的水潤濕濾紙上。將各培養(yǎng)臟用5-7只幼蟲侵染并蓋上蓋子。每一處理稀釋液重復(fù)4次。將測試培養(yǎng)亞保持在約27。C和60。/。濕度下。在處理施用5天后評價各培#^中的活幼蟲和生病幼蟲數(shù)并計算致死率百分?jǐn)?shù)。4.科羅拉多馬鈴薯甲蟲(馬鈴薯葉曱(L印tinotarsadecemlineata))將土豆植林用于生物鑒定。將切下的植林葉子浸入活性化合物的1:1丙酮/7肖釋液中。在葉子干燥之后,將它們分別放于陪替氏培一底上的水潤濕濾紙上。將各培^JDL用5-7只幼蟲侵染并蓋上蓋子。每一處理稀釋液重復(fù)4次。將測試培^JDL保持在約27°C和60%濕度下。在處理施用5天后評價各培養(yǎng)亞中的活幼蟲和生病幼蟲數(shù)并計算致死率百分?jǐn)?shù)。5.桃辨(Myzuspersicae)將活性化合物在50:50丙酮:水和100ppmKinetic表面活性劑中配制。通過將侵染的葉片置于試驗植林的頂部而將第2對葉階段的辣^^i林(栽培品種為'CaliforniaWonder,)用約40只實驗室培養(yǎng)的對蟲侵染。24小時后移走所述葉片。將完整植林的葉子浸入試驗化合物的梯度溶液中并進(jìn)行干燥。在約25。C和20-40%相對濕度下將試驗植林維持在熒光下(24小時光照期)。5天后測定已處理植林上的圻蟲致死率,相對于對照植株上的致死率。在該試驗中,與未處理對照相比,化合物I-74在300ppm下顯示出至少75%的致死率。6.銀葉粉H(Bemisiaargentifolii)將活性化合物在50:50丙酮:水和100ppmKineticTM表面活性劑中配制。使選取的棉花植林生長到子葉階段(每盆一林)。將子葉浸入測試溶液中以完全覆蓋葉面并放于良好通風(fēng)的區(qū)域以進(jìn)行干燥。將具有處理秧苗的各盆;^塑料杯中并引入10-12只粉虱成蟲(約3-5天大小)。使用抽吸裝置和連接于防護(hù)移液管頭的0.6cm無毒Tygon管收集昆蟲。然后將含有收集的昆蟲的該管頭輕輕地插入含有處理植林的土壤中,使昆蟲爬出該管頭而到達(dá)葉面上取食。將杯子用可反復(fù)使用的篩蓋(150微米網(wǎng)目的聚酯篩PeCap,購自Tetkolnc)覆蓋。將測試植林在保持室中于約2S。C和20-40%相對濕度下保持3天,并避免直接暴露于熒光(24小時光照期)以防止在杯內(nèi)截?zé)?。在植林處?天后評價致死率。7.二斑葉螨(二點葉螨(Tetranychusurticae),OP-抗性株)將活性化合物在50:50丙酮:水和100ppmKinetic表面活性劑中配制。通過在各植林上放置一小片取自主群體的侵染葉子(含約100只螨蟲)而將主葉生長至7-12cm的菜豆(Sievalimabean)植林侵染。這在處理之前約2小時進(jìn)行以使螨蟲移到測試植林上產(chǎn)卵。取下用于轉(zhuǎn)移螨蟲的葉子。將新侵染的植林浸入測試溶液中并干燥。將測試植林在約25°C和20-40%相對濕度下保持在熒光(24小時光照期)下。5天后取下一片葉子進(jìn)行致死率計數(shù)。8.對虹豆辨(豆辨(Aphiscraccivora))的活性將活性化合物在50:50丙酮/水中配制。在記錄害蟲種群之后對帶有100-150只不同階段的蜂蟲群體的盆栽豇豆植林噴霧。24、72和120小時后T己錄種群減少。在該試驗中,與未處理對照相比,化合物I-63在300ppm下顯示出至少75%的致死率。9.對小菜蛾(菜蛾(Plutellaxylostella))的活性將活性化合物在50:50丙酮/水和0.1體積%AlkamulsEL620表面活性劑中配制。將巻心菜葉子的6cm葉盤浸入試驗溶液中3秒并在襯有潮濕濾紙的陪替板中風(fēng)干。將葉盤用10只三齡幼蟲接種并保持在25-27°C和50-60%濕度下3天。處理72小時后評價致死率。在該試驗中,與未處理對照相比,化合物1-63和1-66在300ppm下顯示出至少75%的致死率。10.黃熱蚊(埃及伊蚊(Aedesaegypti))將試驗化合物(l體積%,在丙酮中)施用于含有4齡埃及伊蚊的玻璃皿中的水中。將測試亞維持在約25°C下并每日觀察致死率。各試驗在3個試驗JDL中重復(fù)。11.黃胸散白議(北美散白蟻(Reticulit6rmesfl"ipes))將毒素處理液(l.O重量%試驗化合物)施用于在丙酮溶液中的4,25cm(直徑)的濾紙上。基于每張濾紙的106.5mg的平均重量計算處理水平(%試驗化合物)。調(diào)節(jié)處理溶液從而為在213mL丙酮中的每張濾紙?zhí)峁┧璧亩舅亓?mg)。對于未處理對照僅施用丙酮。使處理的濾紙通風(fēng)以蒸發(fā)丙酮,用0.25mL水潤濕并封裝于帶有密封蓋的50x9mm陪替氏培#^中。在100xl5mm陪替氏培養(yǎng)亞中進(jìn)行白蟻生物鑒定,各培養(yǎng)亞的底上鋪有10g細(xì)砂薄層。將另外2.5g砂堆積在各培養(yǎng)亞的側(cè)面。將砂用2.8mL施用于堆積砂上的水潤濕。在生物鑒定過程中根據(jù)需要向培養(yǎng)i中加入水,以維持高水分含量。每個測試培^jnt使用一張已處理濾紙(封在內(nèi)部)和30只白蟻工蟻進(jìn)行生物鑒定。在2個測試培養(yǎng)亞中重復(fù)各處理水平。將測試培^m維持在約25°C和85%濕度下12天并每天觀察致死率。12.蘭花薊馬(Dichromothripscorbetti)用于生物鑒定的蘭花薊馬成蟲由持續(xù)維持在試驗室條件下的群體得到。為了測試,將測試化合物在丙酮:水的1:1混合物加上0.01%Kinetic表面活性劑中稀釋到濃度為500ppm(化合物重量稀釋液體積)。各化合物的薊馬效力通過使用花浸技術(shù)評價。將塑料陪替氏培一用作測試場所。將各完整蘭花的所有花瓣浸入處理溶液中約3秒并千燥2小時。將處理過的花與10-15只薊馬成蟲一^U^各陪替氏培養(yǎng)臟中。然后將陪替氏培養(yǎng)i用蓋子蓋住。在鑒定過程中將所有測試場所保持在持續(xù)光和約28°C的溫度下。4天后計數(shù)各花上以及沿各陪替氏培養(yǎng)臟內(nèi)壁的活薊馬數(shù)。由預(yù)處理薊馬數(shù)外推薊馬致死率水平。13.通過玻璃接觸對阿根廷蟻、收獲蟻、舉腹蟻(acrobatant)、木匠蟻、火蟻、家蠅、廄螫蠅、肉蠅、黃熱蚊、家蚊、瘧蚊、德國小蠊、貓櫛頭蚤和血紅扇頭蜱的活性用0.5mL活性成分的丙酮溶液處理玻璃小瓶(20mL閃光小瓶)。將各小瓶不蓋蓋子滾動約IO分鐘,以使活性成分完全涂敷小瓶并使丙酮完全干燥。將昆蟲或蜱放入各小瓶中。將小瓶保持在22°C下并在不同的時間間隔)f見察處理效果。14.對墨西哥棉鈴象(Anthonomusgrandis)的活'H將活性化合物在1:3DMSO/水中配制。將10-15只卵itA填充有在水中的2%瓊脂和300ppm福爾馬林的微量滴定板中。用加pL試驗溶液噴霧所述卵,將板用穿孔箔密封并以白i^/夜晚循環(huán)在24-26°C和75-85%濕度下保持3-5天?;诃傊砻嫔系氖S辔捶趸鸦蛴紫x和/或由孵化的幼蟲引起的挖掘通道數(shù)量和深度評價致死率。測試重復(fù)2次。在該試驗中,化合物I-31、1-61、163、1-65、1-66和1-70在2500ppm下顯示出超過50%的致死率。15.對地中海實蠅(Ceratitiscapitata)的活性將活性化合物在1:3DMSO/水中配制。將50-80只卵放入填充有在水中的0.5%瓊脂和14%食物的微量滴定板中。用5pL試驗溶液噴霧所述卵,將板用穿孔箔密封并在熒光下在27-29。C和75-85%濕度下保持6天?;诜趸挠紫x的靈活性評價致死率。試驗重復(fù)2次。在該試驗中,化合物1-65和1-66在2500ppm下顯示出超過50%的致死率。16.對美洲煙葉蛾(煙芽夜蛾(Hdiothisvirescens))的活性將活性化合物在1:3DMSO/7jC中配制。將15-25只卵放入填充有食物的微量滴定板中。用lOftL試驗溶液噴霧所述卵,將板用穿孔箔密封并在熒光下在27-29°C和75-85%濕度下保持6天?;诜趸挠紫x的靈活性和對比進(jìn)^價致死率。試驗重復(fù)2次。在該試驗中,化合物1-64、1-69和1-70在2500ppm下顯示出超過75%的致死率。17.對香豆4務(wù)尾蜂(Megoiiraviciae)的活性將活性化合物在1:3DMSO/水中配制。將豆葉盤iUv填充有0.8%瓊脂和2.5ppmOPUSTM的微量滴定板中。用2.5pL試驗溶液噴霧葉盤并將5-8只對蟲成蟲放入微量滴定板中,然后封閉微量滴定板并在熒光下于22-24°C和35-45%下保持6天。基于活的繁殖枒蟲評價致死率。試驗重復(fù)2次。在該試驗中,與未處理對照的0V。致死率相比,化合物1.66在2500ppm下顯示出超過75%的致死率。權(quán)利要求1.通式I的N-(4-吡啶基)甲基磺酰胺以及式I化合物的N-氧化物、可農(nóng)用鹽和可獸用鹽及包含式I化合物的組合物在對抗有害節(jié)肢動物中的用途其中R1為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基或芐基;R2、R3、R4、R5相互獨立地為氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基;R2和R3或R4和R5與它們所連接的碳原子一起還可以形成稠合的5或6員烴環(huán),其中該烴環(huán)可以帶有1或2個基團(tuán)R2’和R3’,R2,、R3’相互獨立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代甲氧基或鹵代甲基;X為選自苯基、萘基和5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),其中該雜環(huán)經(jīng)由碳原子與硫原子連接且含有1、2或4個選自O(shè)、N和S的雜原子,其中該環(huán)狀基團(tuán)X可以帶有1、2、3或4個取代基RaRa為鹵素、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、-C(R6)=NOR7、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或苯基或苯氧基,其中后提到的2個基團(tuán)中的苯基環(huán)可以帶有1、2、3、4或5個基團(tuán)RbR6為C1-C4烷基,R7為C1-C8烷基、芐基、C2-C4鏈烯基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基;和Rb為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1鹵代烷基、任選被鹵素取代的苯基或鹵代烷氧基;兩個基團(tuán)Ra或兩個基團(tuán)Rb與它們所連接的苯基環(huán)的兩個相鄰環(huán)成員一起可以形成可被一個或多個上述基團(tuán)Ra或Rb取代的烴環(huán),其中X和Ra一起形成任選取代的聯(lián)苯基且R2、R3、R4和R5相互獨立地為氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基的化合物除外。2.如權(quán)利要求l所要求的用途,其中基團(tuán)r2、r3、!^或rS中至少一個不為氫。3.如權(quán)利要求1或2所要求的用途,其中基團(tuán)R2、R3、R"或RS相互獨立地為氫、甲基、氟、氯、CF3、OCF3或OCHF2。4.如權(quán)利要求1或2所要求的用途,其中基團(tuán)W和R3與它們所連接的原子一起形成任選帶有1或2個基團(tuán)W和/或W的稠合苯環(huán)。5.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的用途,其中R1為氫、甲基、甲氧基、乙氧基、烯丙基或炔丙基。6.如權(quán)利要求5所要求的用途,其中W為氫。7.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的用途,其中X為未被取代或帶有1、2或3個基團(tuán)Ra的苯基環(huán)。8.如權(quán)利要求7所要求的用途,其中苯基在對位帶有基團(tuán)Ra。9.如權(quán)利要求l-6中任一項所要求的用途,其中X為芳族雜環(huán)。10.如權(quán)利要求9所要求的用途,其中X為未被取代或帶有1、2或3個如上所定義的基團(tuán)Ra的2-蓉吩基。11.如權(quán)利要求10所要求的用途,其中X為在5位帶有基團(tuán)Ra的2-塞汾基。12.式IA,4,化合物其中Rh和R"均為氫、甲基、氟、氯、甲lL^或三氟甲氡基,W為氫或曱基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟曱氧基苯基、4-甲絲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-正丙基苯基和4-異丙基苯基。13.式IB化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>其中R2、R3、R4和R5為氫,Ri為氫或甲基且Ra選自苯基、4-苯基苯基、4-甲基苯基和5-乙基苯基。14.式IB.1化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>其中W和RS均為甲基、氟、氯、曱氡基或三氟曱lL基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟曱緣苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-正丙基苯基和4-異丙基苯基。15.式IB.2化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>其中RS和RS均為甲基、氟、氯、曱氡基或三氟甲氡基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲緣苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-正丙基苯基和4-異丙基苯基。16.式IB,3化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>其中W和W均為甲基、氟、氯、甲氡基或三氟甲氡基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-正丙基苯基和4-異丙基苯基。17.式IB.4,化合物:其中R"和R^均為氫、甲基、氟、氯、甲lL&或三氟甲氧基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-曱^苯基、4-三氟曱基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-正丙基苯基和4-異丙基苯基。18.式IB.S化合物其中W為甲基、氟、氯、甲氡基或三氟甲氡基,W為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲lL&苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-曱基苯基、5-乙基苯基、4-正丙基苯基和4-異丙基苯基。19.式IB,6化合物其中W為甲基、氟、氯、甲氡基或三氟甲氧基,Ri為氫或甲基且Ra選自苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氯苯基、4-三氟甲H^苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、5-乙基苯基、4-正丙基苯基和4-異丙基苯基。20.—種對抗節(jié)肢動物門害蟲的方法,其包括使所述害蟲,其棲息地,繁殖地,食物源,節(jié)肢動物門害蟲生長或可能生長于其中的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境,或需要防止所述害蟲侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與殺蟲有效量的如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的通式I的N-(4-吡^)甲基磺酰胺或包含它的組合物接觸。21.如權(quán)利要求14所要求的方法,其中害蟲為昆蟲。22.如權(quán)利要求14所要求的方法,其中害蟲為蜘蛛綱。23.—種保護(hù)作物以防節(jié)肢動物門害蟲侵襲或侵染的方法,該方法包括使作物與殺蟲有效量的至少一種如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的通式I的N-(4-吡^J0甲基磺酰胺或包含它的組合物接觸。24.如權(quán)利要求14-17中任一項所要求的方法,其中以5-2000g/ha的量施用至少一種如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的通式I的N-(4-吡啶基)甲基磺酰胺或包含它的組合物。25.—種保護(hù)種子的方法,該方法包括使種子與殺蟲有效量的如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的N-(4-吡咬基)甲基磺酰胺或包含該化合物的組合物接觸。26.如權(quán)利要求19所要求的方法,其中以0.1g-10kg/100kg種子的量施用如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的N-(4-吡^)甲基磺酰胺或包含它的組合物。27.種子,以0.1g-10kg/100kg種子的量包含如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的N-(4-吡U)甲基磺酰胺。28.—種保護(hù)非活體材料以防節(jié)肢動物門害蟲侵襲或侵染的方法,該方法包括使非活體材料與殺蟲有效量的至少一種如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的通式I的N-(4-吡噴J0甲基磺酰胺或包含它的組合物接觸。29.—種處理、控治、預(yù)防或保護(hù)動物不被寄生蟲侵襲或侵染的方法,包括對動物口服、局部或腸胃外給藥或施用殺寄生蟲有效量的至少一種如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的N-(4-吡^)甲基磺酰胺或其可獸用鹽或包含它的纟且合物。30.—種制備用于處理、控治、預(yù)防或保護(hù)動物不被寄生蟲侵襲或侵染的組合物的方法,該組合物包含殺寄生蟲有效量的至少一種如權(quán)利要求1-13中任一項所定義的N-(4-吡^&)曱基磺酰胺或其可獸用鹽組分。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的N-(4-吡啶基)甲基磺酰胺在對抗節(jié)肢動物門害蟲(有害節(jié)肢動物)和保護(hù)材料以防被所述害蟲侵染和/或破壞中的用途,其中各取代基如下定義R<sup>1</sup>為氫、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>鏈烯基、C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>炔基或芐基;R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>相互獨立地為氫、鹵素、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>鹵代烷氧基或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>鹵代烷基;R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>或R<sup>4</sup>和R<sup>5</sup>與它們所連接的碳原子一起還可以形成稠合5或6員烴環(huán),其中該烴環(huán)可以帶有1或2個基團(tuán)R<sup>2</sup>’、R<sup>3</sup>’,其中R<sup>2</sup>’、R<sup>3</sup>’相互獨立地為鹵素、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、鹵代甲氧基或鹵代甲基;X為選自苯基、萘基和5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),其中該雜環(huán)經(jīng)由碳原子與硫原子連接且含有1、2或4個選自O(shè)、N和S的雜原子,其中該環(huán)狀基團(tuán)X可以帶有1、2、3或4個取代基R<sup>a</sup>。文檔編號A01P7/00GK101247722SQ200680008585公開日2008年8月20日申請日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月16日發(fā)明者C·科拉迪恩,D·D·安斯波夫,D·L·卡伯特森,E·巴奧曼,H·V·T·科特爾,H·奧隆米-薩迪吉,J·K·洛曼,J·蘭杰瓦德,J·萊茵海默,M·普爾,N·格策,W·馮戴恩,W·格拉梅諾斯申請人:巴斯福股份公司
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