專利名稱：一種植物油基殺蟲殺螨劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)殺蟲劑領域，具體涉及一種植物油基殺蟲殺螨劑。
背景技術：
魚藤酮是著名的選擇性植物源殺蟲殺螨劑，對數(shù)百種農(nóng)業(yè)和衛(wèi)生害蟲有良好效果，特別是近年在防治抗性害蟲(如小菜蛾)上發(fā)揮了重要作用，在害蟲綜合治理上是較理想的藥劑。辛硫磷是高效、廣譜、低毒殺蟲殺螨劑，能有效防治水稻、茶葉、果樹、蔬菜、棉花等多種作物上的害蟲、害螨?，F(xiàn)有的魚藤酮或魚藤酮與辛硫磷復配乳油中主體溶劑為甲苯或二甲苯(二者均含有少量的苯)，其存在對哺乳動物毒性大(苯為血性毒物，并具有強烈的細胞遺傳效應，能引起各種染色休畸變，甲苯、二甲苯主要影響接觸者神經(jīng)系統(tǒng)的功能，長期接觸苯系物可能導致血壓升高和白細胞減少，對接觸者的生殖機能有影響并具有發(fā)育毒性)、對環(huán)境污染嚴重、耗費大量資源的缺陷(我國加工乳油每年要耗費25萬t、價值7.5～9億元的有機溶劑)，并且苯系物溶劑在發(fā)達國家已面臨被禁用的趨勢，尤其在蔬菜、果樹上使用常規(guī)(以苯系物作溶劑)乳油遭到強烈抵制，從而促使農(nóng)藥制劑的不斷更新和發(fā)展?；诔Ｒ?guī)乳油劑型存在的以上亟待解決的問題，多數(shù)農(nóng)藥界專家提出未來農(nóng)藥劑型加工以水基化為主的應對策略，如加工成懸浮劑、水分散粒劑、微乳劑、水乳劑、微囊懸浮劑等，但是這些水基化劑型對加工設備和加工技術要求比較苛刻，不利于我國當前眾多生產(chǎn)乳油的老牌農(nóng)藥企業(yè)擺脫不遠的將來常規(guī)乳油被禁產(chǎn)帶來的資金和技術瓶頸等方面的困境。
松節(jié)油為萜烯類混合物，主要成份為α-蒎烯和β-蒎烯，屬脂肪族環(huán)烴類化合物，是我國產(chǎn)量最大的綠色可再生林產(chǎn)精油之一。松節(jié)油對機體為低害試劑，不屬國家規(guī)定的致職業(yè)病藥品范疇；其沸點為139.1℃，折光率[nd20]為1.472和二甲苯接近，這些數(shù)據(jù)滿足了松節(jié)油可以取代二甲苯的技術要求。已有報道在病理切片中用松節(jié)油代替二甲苯脫蠟，免除了二甲苯對病理技師的人體傷害，保護了工作人員的身體健康。另有資料報道，松節(jié)油在農(nóng)藥領域可用于合成農(nóng)藥增效劑和具有殺蟲、除草、殺菌活性以及具有驅避和引誘作用的化學物質。冬青油(水楊酸甲酯)是一種無毒、無色且有香味的液體，現(xiàn)被廣泛用在精細化工中作溶劑、防腐劑，也用作飲料、食品、牙膏、化妝品等的香料，以及用于生產(chǎn)止痛藥、殺蟲劑、擦光劑等。我國年產(chǎn)松節(jié)油6萬t，深加工利用率僅為25％，在利用比例及品種上與國外有明顯差距。冬青油除了從江南地區(qū)廣泛種植的冬青植物葉片中提取得到，亦可用化學方法合成。綜上可知松節(jié)油和冬青油兩種精油均為來源廣泛的綠色可再生資源，具有豐富的深入開發(fā)的資源基礎。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于針對現(xiàn)有技術中存在的不足而提供一種以植物油基溶劑松節(jié)油或松節(jié)油與冬青油的混合物替代魚藤酮或魚藤酮與辛硫磷復配常規(guī)乳油中的苯系物溶劑，并通過添加助劑加工成的一種用于防治多種農(nóng)業(yè)害蟲、害螨，尤其適合防治植食性螨類、蚜蟲和斜紋夜蛾的綠色農(nóng)藥制劑。
本發(fā)明的植物油基殺蟲殺螨劑，植物油基溶劑為松節(jié)油或松節(jié)油與冬青油的混合物，有效成分為魚藤酮或魚藤酮與辛硫磷的復配物。具體含有如下物質和重量百分比松節(jié)油5～75％，冬青油0～55％，魚藤酮0.01～5％，余量為助劑。
在上述植物油基殺蟲殺螨劑中植物油基溶劑松節(jié)油的優(yōu)選含量為25～60％，冬青油的優(yōu)選含量為0～45％；魚藤酮優(yōu)選含量為0.1～2％。
在上述植物油基殺蟲殺螨劑中，還可含有辛硫磷，辛硫磷的重量是魚藤酮的20～25倍。
在上述植物油基殺蟲殺螨劑中，所述助劑及其重量百分比分別為助溶劑0～10％，乳化劑3～15％，天然促滲透劑0～20％，滲透劑0～5％，紫外線吸收劑0～5％，抗氧化劑0～5％，防凍劑0～5％。
在上述植物油基殺蟲殺螨劑中，所述助劑的優(yōu)選重量百分比分別為助溶劑0～5％，乳化劑5～10％，天然促滲透劑5～15％，滲透劑0.2～2％，紫外線吸收劑0.5～2％，抗氧化劑0.5～2％，防凍劑0～3％。
在上述植物油基殺蟲殺螨劑中，所述助溶劑為乙酸乙酯，所述乳化劑為農(nóng)乳500#(十二烷基苯磺酸鈣)與OP-10(辛基酚聚氧乙烯基醚)的復合物，所述天然促滲透劑為蘭桉油，所述滲透劑為JFC(月桂醇基聚氧乙烯基醚)，所述紫外線吸收劑為UV-P[2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑]，所述抗氧化劑為焦性油食子酸，所述防凍劑為丙三醇。
本發(fā)明的植物油基殺蟲殺螨劑生產(chǎn)方法為將各個組分按配方稱量藥劑，依次加入混合，并在乳化機中攪拌均勻，經(jīng)質量檢驗，最后制成成品。
本發(fā)明的植物油基殺蟲殺螨劑與對應常規(guī)乳油相比，具有如下有益效果1.本發(fā)明研制的綠色制劑植物油基殺蟲殺螨劑具有低毒、環(huán)境友好、所用植物油基溶劑為綠色可再生資源的特性，避免了對應常規(guī)乳油中的苯系物溶劑毒性和環(huán)境污染問題，同時有效地掩蔽了魚藤酮與辛硫磷復配乳油中辛硫磷原藥的不良氣味，完全適合在生態(tài)農(nóng)業(yè)和無公害防治技術中推廣應用，具有極其顯著的經(jīng)濟、社會和生態(tài)效益。
2.本發(fā)明研制的植物油基殺蟲殺螨劑對植食性害螨、蚜蟲和斜紋夜蛾增效作用顯著。
3.光穩(wěn)定性提高、持效期適宜，能夠降低施藥頻率和防治成本，并有利于進一步減輕對環(huán)境的壓力。
4.通過將常規(guī)乳油改造成植物油基新型乳油綠色制劑，為常規(guī)乳油生產(chǎn)企業(yè)帶來新的生存和發(fā)展機遇，并將推動我國松節(jié)油和冬青油深加工利用途徑的創(chuàng)新。
具體實施例方式
實施例1～9 實施例1～9的植物油基殺蟲殺螨劑配方見表1，配方中各組分的含量均以重量百分比計。將各個組分按配方稱量藥劑，依次加入混合，并在乳化機中攪拌均勻，經(jīng)質量檢驗，最后制成成品。其中魚藤酮、辛硫磷母油、植物油基溶劑松節(jié)油與冬青油、助溶劑乙酸乙酯、乳化劑(農(nóng)乳500#與OP-10的復合物)、天然促滲透劑蘭桉油、滲透劑JFC、紫外線吸收劑UV-P、抗氧化劑焦性沒食子酸、防凍劑丙三醇均為市售品。
表1植物油基殺蟲殺螨劑配方實施例 注表中“-”表示不添加該組分。
實施例10 植物油基殺蟲殺螨劑與常規(guī)乳油對柑桔全爪螨的毒力比較參照FAO推薦的玻片浸漬法測定2.5％植物油基魚藤酮殺蟲殺螨劑(實施例1)與常規(guī)乳油對柑桔全爪螨的毒力，將兩藥劑用自來水分別稀釋成經(jīng)預試的5個濃度，每濃度三次重復，每重復至少30頭雌成螨，將試螨在各濃度藥液中浸漬5s，用濾紙片迅速吸干螨體四周的余留藥液，處理完成后將試螨置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，對照為清水。結果(見表2)表明，藥后24h該植物油基殺蟲殺螨劑對柑桔全爪螨的毒力顯著高于常規(guī)乳油，二者相差1.83倍，證明該植物油基殺蟲殺螨劑與相同有效成分含量的常規(guī)乳油相比對柑桔全爪螨增效作用顯著。
表2植物油基殺蟲殺螨劑與常規(guī)乳油對柑桔全爪螨的毒力比較

實施例11 植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑與常規(guī)乳油對斜紋夜蛾三齡幼蟲的毒力比較用葉片浸漬法測定18％植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑(實施例6)與常規(guī)乳油對3齡斜紋夜蛾幼蟲的毒力，將兩藥劑用自來水分別稀釋成經(jīng)預試的5個濃度，每濃度三次重復，每重復至少10頭試蟲，取新鮮無毒木薯葉片在各濃度藥液中浸漬5s，處理完成后將試蟲置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，對照為清水。結果(見表3)表明，藥后24h該殺蟲殺螨劑對3齡斜紋夜蛾幼蟲的毒力顯著高于常規(guī)乳油，二者相差2.23倍，證明該殺蟲殺螨劑與相同有效成分含量的常規(guī)乳油相比對斜紋夜蛾增效作用顯著。
表3 18％植物油基殺蟲殺螨劑與常規(guī)乳油對3齡斜紋夜蛾幼蟲的毒力比較

實施例12 植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑與常規(guī)乳油對蘿卜蚜的毒力比較采取potter噴霧法比較18％植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑(實施例6)與常規(guī)乳油對蘿卜蚜的毒力，將兩藥劑用自來水分別稀釋成經(jīng)預試的5個濃度，每濃度三次重復，每重復至少30頭無翅成蚜，每處理葉片正、反面各噴1mL藥液，處理完成后將試蟲置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，對照為清水。結果(見表4)表明，藥后24h該殺蟲殺螨劑對蘿卜蚜的毒力明顯高于常規(guī)乳油，二者相差1.63倍，該殺蟲殺螨劑與相同有效成分含量的常規(guī)乳油相比對蘿卜蚜增效作用顯著。
表4 18％植物油基殺蟲殺螨劑與常規(guī)乳油對蘿卜蚜的毒力比較

實施例13 植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑與常規(guī)乳油對朱砂葉螨的毒力比較參照FAO推薦的玻片浸漬法測定18％植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑(實施例6)與常規(guī)乳油對朱砂葉螨雌成螨的毒力，將兩藥劑用自來水分別稀釋成經(jīng)預試的5個濃度，每濃度三次重復，每重復至少30頭雌成螨，用濾紙片迅速吸干螨體四周的余留藥液，處理完成后將試蟲置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，對照為清水。結果(見表5)表明，藥后24h該殺蟲殺螨劑對朱砂葉螨雌成螨的毒力顯著高于常規(guī)乳油，二者相差2.25倍，該殺蟲殺螨劑與相同有效成分含量的常規(guī)乳油相比對朱砂葉螨增效作用顯著。
表5 18％植物油基殺蟲殺螨劑與常規(guī)乳油對朱砂葉螨的毒力比較

實施例14 植物油基魚藤酮及魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑乳油光穩(wěn)定性測定采用盆栽殘效法來比較添加(實施例2、6)與未添加(實施例1、5)穩(wěn)定劑的植物油基2.5％魚藤酮和18％魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑的光穩(wěn)定性差異，將該植物油基2.5％魚藤酮和18％魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑用自來水分別稀釋成25μg/mL和100μg/mL藥液，分別噴于栽種在網(wǎng)室內(nèi)未接觸過藥劑的木薯葉片上，于藥后0d、3d、5d摘取葉片飼喂柑桔全爪螨和三齡斜紋夜蛾幼蟲，處理完成后將試螨或試蟲置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，對照為清水。結果(見表6)表明，添加光穩(wěn)定劑的植物油基魚藤酮殺蟲殺螨劑施藥后3d、5d的光穩(wěn)定性均顯著提高；植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑光穩(wěn)定性更是得到極顯著提高，噴藥后3d、5d兩處理的24h校正死亡率分別為80.91％和65.12％，二者與對照均差異極顯著，并且噴藥5d后對照藥劑幾乎完全降解，證明通過添加適量紫外線吸收劑和抗氧化劑能顯著提高魚藤酮及其與辛硫磷復配殺蟲殺螨劑的光穩(wěn)定性，起到適當延長持效期和降低用藥次數(shù)和成本，并有利于將對環(huán)境的不良影響最小化。
表6植物油基殺蟲殺螨劑光穩(wěn)定性試驗結果

注以上結果均為三次重復的平均值，表中同列數(shù)據(jù)后標有“*”表示經(jīng)t檢驗差異顯著(p＜0.05)，“**”表示差異極顯著(P＜0.01)。
權利要求
1.一種植物油基殺蟲殺螨劑，含有如下組分和重量百分比松節(jié)油5～75％，冬青油0～55％，魚藤酮0.01～5％，余量為助劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的植物油基殺蟲殺螨劑，其特征在于，含有如下組分和重量百分比松節(jié)油25～60％，冬青油0～45％，魚藤酮0.1～2％，余量為助劑。
3.根據(jù)權利要求2所述的植物油基殺蟲殺螨劑，其特征在于，還可含有辛硫磷，其重量是魚藤酮的20～25倍。
4.根據(jù)權利要求1或2或3所述的植物油基殺蟲殺螨劑，其特征在于，所述助劑及其重量百分比分別為助溶劑0～10％，乳化劑3～15％，天然促滲透劑0～20％，滲透劑0～5％，紫外線吸收劑0～5％，抗氧化劑0～5％，防凍劑0～5％。
5.根據(jù)權利要求4所述的植物油基殺蟲殺螨劑，其特征在于，所述助劑及其重量百分比分別為助溶劑0～5％，乳化劑5～10％，天然促滲透劑5～15％，滲透劑0.2～2％，紫外線吸收劑0.5～2％，抗氧化劑0.5～2％，防凍劑0～3％。
6.根據(jù)權利要求4所述的植物油基殺蟲殺螨劑，其特征在于，所述助溶劑為乙酸乙酯，所述乳化劑為農(nóng)乳500#與OP-10的復合物，所述天然促滲透劑為蘭桉油，所述滲透劑為JFC，所述紫外線吸收劑為UV-P，所述抗氧化劑為焦性油食子酸，所述防凍劑為丙三醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)殺蟲劑領域，具體公開了一種植物油基殺蟲殺螨劑。本發(fā)明的植物油基殺蟲殺螨劑，具體含有如下物質和重量百分比松節(jié)油5～75％，冬青油0～55％，魚藤酮0.01～5％，余量為助劑。本發(fā)明采用植物油替代常規(guī)乳油中的苯系物溶劑加工而成的植物油基殺蟲殺螨劑，克服了現(xiàn)有魚藤酮及其復配常規(guī)農(nóng)藥乳油中存在的苯系物溶劑對哺乳動物毒性大、環(huán)境污染嚴重、耗費大量有機溶劑資源和存有一定抗性風險、魚藤酮與辛硫磷光穩(wěn)定性差、持效期短的缺陷。本發(fā)明研制的植物油基殺蟲殺螨劑具有高效、低毒、環(huán)境友好、植物油基資源的綠色與可再生性、光穩(wěn)定性好、生產(chǎn)工藝簡單、成本低、抗性風險小的特點。
文檔編號A01P7/02GK1826903SQ20061003496
公開日2006年9月6日 申請日期2006年4月13日 優(yōu)先權日2006年4月13日
發(fā)明者曾鑫年, 熊忠華 申請人:華南農(nóng)業(yè)大學