專利名稱：耐變色的氣溶膠噴霧劑的制作方法
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背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及用于輸送活性成分如殺蟲劑，芳香劑和清潔劑的噴霧劑。尤其是它涉及含有1，8萜二烯(為了橙芳香和溶劑的目的)以及附加的化學品以使容器在貯藏期間的腐蝕和變色減到最小的氣溶膠噴霧劑。許多噴霧劑是眾所周知的。例如，美國專利No.5,773,016記載了由水，烴溶劑，表面活性劑，殺蟲劑和烴氣體推進劑組成的氣溶膠乳狀液噴霧劑。該專利還記載了如果需要的話添加亞硝酸鈉，苯甲酸鈉或其混合物以減少容器在貯藏期間腐蝕。美國專利5,792,465記載了用于輸送昆蟲防治劑的相對穩(wěn)定的微乳劑，以及添加丙烷/異丁烷混合物作為優(yōu)選推進劑的可能性。該專利還提到了d-1，8萜二烯(橙油的一個成分)作為溶劑同樣可被添加。在個別制劑中已建議將丁基羥基甲苯(“BHT”)加入到某些殺蟲混合物中，主要是因其抗氧化劑特性(以保護活性成分)。雖然本領(lǐng)域因此已經(jīng)建議在某些噴霧劑中使用1，8萜二烯，但該制劑易于迅速變色，尤其是在抗腐蝕劑亞硝酸鈉存在的情況下。即使橙香味劑香味宜人，這也會使消費者較少樂意在家中使用這樣的噴霧劑。因此，需要改進含1，8萜二烯的噴霧劑配方。發(fā)明概述本發(fā)明的一方面提供了一種氣溶膠噴霧劑，其含有至少20％(優(yōu)選約50％)水，至少1％(優(yōu)選約10％)烴溶劑，至少0.1％(優(yōu)選約1％)表面活性劑，至少0.1％(優(yōu)選約2％)1，8萜二烯，至少0.01％(優(yōu)選約0.5％)丁基羥基甲苯，至少0.01％(優(yōu)選約0.2％)堿金屬苯甲酸鹽(優(yōu)選苯甲酸鈉)，和至少0.01％(優(yōu)選約0.4％)活性成分，其選自于害蟲防治材料(如殺蟲劑，昆蟲驅(qū)避劑或昆蟲防治生長調(diào)節(jié)劑)，芳香劑，臭味掩蔽劑(odor masks)和消毒劑。除非有相反的陳述，此處所列的所有百分比是重量百分比。該噴霧劑優(yōu)選以含氣體推進劑的氣溶膠噴霧劑的形式。優(yōu)選的烴溶劑(除了氣體推進劑之外)具有6-20個碳。例子有(正)己烷，苯，甲苯，二甲苯，礦物油精，礦物油，重芳烴石腦油(naptha)，煤油，石蠟，異鏈烷烴和其他烷烴及烯烴。特別優(yōu)選的烴是購自Exxon的Norpar 13溶劑。表面活性劑可選自公知用于輸送活性成分的氣溶膠乳狀液噴霧劑方面的各種陽離子型、陰離子型、兩性型和非離子型表面活性劑，特別優(yōu)選非離子型和陰離子型。在這點上，當配制殺蟲噴霧劑時優(yōu)選使用脫水山梨糖醇單油酸酯和聚乙氧基化硬脂酸的混合物作為表面活性劑。根據(jù)活性成分和施用方法，其他適用的非離子型表面活性劑包括衍生自在醇烷基鏈中具有8-24碳原子的伯脂肪醇和仲脂族醇的聚乙氧基化物。部分或全部環(huán)氧乙烷可由環(huán)氧丙烷替代。其他的適用的非離子型表面活性劑還可以包括聚氧亞烷基烷基酚；在酸性疏水基中具有8個或更多碳原子的較高級有機酸和10或更多摩爾的環(huán)氧乙烷作為親水基的聚(亞烷基)酯；聚(亞烷基)烷基胺，其疏水基來自伯、仲或叔胺，并且其環(huán)氧乙烷含量足夠高以確保水溶性和非離子性，其通常衍生自具有8個或更多碳原子的脂肪酸；衍生自脂肪酸或酯的酰胺的具有疏水基的聚(亞烷基)烷基酰胺；二醇的脂肪酸酯；聚(亞烷基)氧化物嵌段共聚物等等?？蛇m用的陰離子表面活性劑(根據(jù)活性成分和用法)的代表包括在烷基基團中具有6到20個碳原子的烷基芳基磺酸鹽；C10-C22脂肪酸皂；C10-C22脂肪硫酸鹽；C10-C22烷基磺酸鹽，包括高級烷基的堿金屬鹽和直鏈烷烴磺酸及其鹽；堿金屬二烷基磺基丁二酸鹽，乙氧基化醇硫酸鹽，磷酸酯和牛磺酸鹽，等等。許多種常規(guī)用于氣溶膠乳狀液噴霧劑的陽離子型和兩性表面活性劑也可使用。然而它們不是優(yōu)選的，因為它們易于引起略微較強的腐蝕性。多種氣態(tài)烴類可用作推進劑。為了本申請的目的，″烴″僅含有碳和氫。它們一般在氣溶膠容器加壓的條件下液化，并且成為烴溶劑的一部分。例如，推進劑可以是二甲基醚、二氟乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷及其混合物(優(yōu)選異丁烷/丙烷混合物)。特別優(yōu)選的推進劑是Phillips Petroleum的A-46，一種80/20摩爾％丙烷/異丁烷混合物?？蛇x地，推進劑可以是另一類型的氣體比如CO2。當活性成分是害蟲防治成分時，比如一種有效防治爬行或飛行昆蟲的成分，該活性成分可以是合成擬除蟲菊酯的混合物比如兩種或多種選自胺菊酯，氯菊酯，氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，丙烯除蟲菊酯苯醚菊酯，苯醚菊酯，d-苯醚菊酯，滅蟲菊，S-反丙稀除蟲菊，丙烯除蟲菊酯，反丙烯除蟲菊和噻嗯菊酯以及氯氟氰菊酯，天然除蟲菊(如除蟲菊酯)，和有機磷酸鹽比如毒死蜱。也可以參見美國專利No.5,037,653中列舉的其它殺蟲劑。各種增效劑如胡椒基丁醚也可以使用。害蟲防治劑可以由驅(qū)避劑代替，例如茅香油，檸檬草油，熏衣草油，肉桂油，印度楝樹油，丁香油，檀香油或香葉醇?？蛇x地，活性成分可以是昆蟲生長調(diào)節(jié)劑例如蒙五一二。另一類活性成分是芳香劑或除臭劑/臭味掩蔽劑。上述一些油類例如熏衣草油既可以發(fā)揮驅(qū)除劑也可以發(fā)揮芳香劑的作用。還有另一類活性成分是消毒劑比如鄰苯基苯酚。這些消毒劑有時候還可以發(fā)揮除臭作用。其他的成分(如助溶劑醇類)也可包括在內(nèi)，這取決于預期的應(yīng)用。例如家具拋光劑可包括用于發(fā)亮的聚硅氧烷。當噴霧劑含氣體推進劑并加壓在容器中，該噴霧劑可從氣溶膠容器噴霧進入空氣(就殺飛行昆蟲制劑而言)，或?qū)χ砻?就殺爬行昆蟲制劑或清潔劑而言)?？蛇x的是，泵式噴霧器(沒有氣體推進劑)可以類似的方式使用。在所述的后一種方式中，本發(fā)明提供了一種噴霧劑，其具有至少20％水，至少0.1％1，8萜二烯，至少0.01％丁基羥基甲苯，至少0.01％堿金屬苯甲酸鹽，和至少0.01％一種選自于殺蟲劑，驅(qū)蟲劑，昆蟲防治生長調(diào)節(jié)劑，其他芳香劑，臭味掩蔽劑和消毒劑的活性成分。本發(fā)明的優(yōu)點是在貯藏期間噴霧劑顏色基本上可穩(wěn)定很長時間。這是在對傳統(tǒng)活性成分或芳香劑的有效性或顯著增加成本或避免使用防腐劑來保護容器都不產(chǎn)生不利地影響下實現(xiàn)的。本發(fā)明的這些以及其他優(yōu)點在以下描述中將很明顯。該描述是參照某些優(yōu)選技術(shù)方案作出的。然而，應(yīng)該注意的是權(quán)利要求用于判斷本發(fā)明的全部范圍，而權(quán)利要求并不僅限于這些優(yōu)選技術(shù)方案。
優(yōu)選技術(shù)方案詳述A.概述本發(fā)明優(yōu)選形式是含殺蟲活性物質(zhì)的氣溶膠乳狀液噴霧劑。這些制劑一般地含有水，表面活性劑，烴溶劑，氣體推進劑和一種或多種活性成分。根據(jù)本發(fā)明，我們也可以添加BHT作為抗氧化劑來保護活性物質(zhì)，添加1，8萜二烯作為優(yōu)選理想的芳香劑(和附加的溶劑)，以及(以優(yōu)選的形式)添加苯甲酸鈉作為腐蝕抑制劑。B.實施例/對照(成分以重量百分比計算) C試驗數(shù)據(jù)對于配方A-E，一個(“A”)同時含有BHT和苯甲酸鈉，一個是二者都沒有并且沒有亞硝酸鈉(“B”)，一個是二者都沒有但含亞硝酸鈉(“C”)，一個是含BHT但沒有亞硝酸鈉和苯甲酸鈉(“D”)，一個是含BHT和亞硝酸鈉但不含苯甲酸鈉(“E”)。這些配方保存在標準的，既使是玻璃的，氣溶膠容器中。每種配方在模擬貯藏期27天之后，用目測法以主觀的0-5等級評定制觀察變色，其中5指具有變色程度最大的樣品，0指沒有顯色的樣品。配方B沒有BHT和腐蝕抑制劑、盡管是清晰的，然而當加入BHT(配方D)時既使在沒有腐蝕抑制劑的條件下也出現(xiàn)變色，其強度類似于僅含亞硝酸鈉(無BHT和苯甲酸鈉)的配方C。當加入亞硝酸鈉和BHT(配方E)，變色更加劇烈。令人驚訝地是，如配方A所示，當用苯甲酸鈉代替亞硝酸鈉時，配方基本上沒有明顯的變色。因此，三種成分(1，8-萜二烯，BHT，堿金屬苯甲酸鹽)的存在表現(xiàn)出協(xié)同作用，同時提供了預期的芳香和腐蝕抑制作用。重要的這是在沒有明顯影響殺蟲活性并且在可接受的成本的情況下實現(xiàn)的。如下是可選的配方，其用于非氣溶膠的泵式噴霧劑(成分以重量百分比計算) 雖然以上描述了大量本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，但可以理解的是其他的技術(shù)方案也包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。例如，其他的堿金屬苯甲酸鹽與BHT結(jié)合將也是有效的。此外，本發(fā)明使用其他活性成分也是有效的。因此，應(yīng)該注意以下的權(quán)利要求將用于判斷本發(fā)明的全部范圍。
工業(yè)實用性本發(fā)明提供改良的氣溶膠噴霧劑，尤其是那些輸送殺蟲劑的，其中噴霧劑含有1，8萜二烯并在貯藏期間耐變色。
權(quán)利要求
1.一種氣溶膠噴霧劑，包括以重量計至少20％水；以重量計至少1％烴溶劑以重量計至少0.1％表面活性劑；以重量計至少0.1％1，8萜二烯；以重量計至少0.01％丁基羥基甲苯；以重量計至少0.01％堿金屬苯甲酸鹽；和以重量計至少0.01％活性成分，選自殺蟲劑，昆蟲驅(qū)避劑，昆蟲防治生長調(diào)節(jié)劑，其他的芳香劑，臭味掩蔽劑和消毒劑。
2.如權(quán)利要求1所述的氣溶膠噴霧劑，其中活性成分選自于殺蟲劑，昆蟲驅(qū)避劑，和昆蟲防治生長調(diào)節(jié)劑。
3.如權(quán)利要求1所述的氣溶膠噴霧劑，其中噴霧劑進一步含有推進劑。
4.如權(quán)利要求3所述的氣溶膠噴霧劑，其中噴霧劑是氣溶膠乳狀液噴霧劑，并且推進劑是異丁烷和丙烷的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的氣溶膠噴霧劑，其中烴溶劑具有6-12個碳。
6.如權(quán)利要求1所述的氣溶膠噴霧劑，其中活性成分包括合成擬除蟲菊酯。
7.如權(quán)利要求1所述的氣溶膠噴霧劑，其中噴霧劑為殺蟲乳狀液。
8.如權(quán)利要求7所述的氣溶膠噴霧劑，其中噴霧劑為氣溶膠殺蟲乳狀液。
9.如權(quán)利要求1所述的氣溶膠噴霧劑，其中苯甲酸鹽是苯甲酸鈉。
10.如權(quán)利要求9所述的氣溶膠噴霧劑，其中噴霧劑不含有亞硝酸鈉。
11.一種噴霧劑，包括以重量計至少20％水；以重量計至少0.1％1，8萜二烯；以重量計至少0.01％丁基羥基甲苯；以重量計至少0.01％堿金屬苯甲酸鹽；和以重量計至少0.01％活性成分，選自殺蟲劑，昆蟲驅(qū)避劑，昆蟲防治生長調(diào)節(jié)劑，其他的芳香劑，臭味掩蔽劑和消毒劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氣溶膠殺蟲噴霧劑，其中含有丁基羥基甲苯，1，8萜二烯，和苯甲酸鈉，還有水，烴溶劑，推進劑，表面活性劑和殺蟲活性成分。所述噴霧劑既使在長時間貯藏期間也能耐變色。
文檔編號A01N53/00GK101031202SQ200580021424
公開日2007年9月5日 申請日期2005年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月30日
發(fā)明者S·J·弗拉欣斯基 申請人:約翰遜父子公司