專利名稱：用于植物保護(hù)的濃縮含水制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在植物保護(hù)領(lǐng)域中的活性成分的制備(制劑)的技術(shù)領(lǐng)域(農(nóng)業(yè)化學(xué)品活性成分)，優(yōu)選水溶性植物保護(hù)劑活性成分的含水制劑，尤其是鹽類植物保護(hù)劑活性成分，特別是草銨膦銨鹽的含水制劑。
草銨膦銨鹽的含水制劑已知于例如EP-A-0048436、EP-A-00336151和EP-A-1093722中。制劑中包含提高除草劑活性的表面活性劑。然而，通?；钚匀Q于活性成分和表面活性劑的比例或濃度。例如某些草銨膦銨鹽制劑包含一定比例的脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯(例如十二烷基醚硫酸酯，Genapol LRO，Clariant)，其在制劑中提高草銨膦銨鹽的活性。然而在具有活性成分含量例如為120g/l、150g/l或200g/l的草銨膦銨鹽的制劑中，若將表面活性劑如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯的比例提高超出一定量，經(jīng)常觀察到活性損失。
另一方面，由于較高的濃度具有許多有利之處，一般存在對(duì)高濃度的植物保護(hù)劑制劑的需求；例如高濃度的制劑比低濃度制劑需要較小的包裝成本。相應(yīng)地減少了生產(chǎn)、運(yùn)輸和儲(chǔ)存的成本；此外，通過較少的用量簡(jiǎn)化了噴霧液的制備。
出人意外地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過加入少量的某些制劑助劑可以制備相對(duì)高濃度的水溶性植物保護(hù)劑的制劑，即該制劑包含較高含量的活性成分和/或增加活性的表面活性劑，并且該制劑在施用中獲得相當(dāng)?shù)幕蛱岣叩纳锘钚浴?br> 因此，本發(fā)明提供水溶性植物保護(hù)劑活性成分的液體含水植物保護(hù)劑，所述組合物包含(a)一種或多種水溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(a)活性成分)，(b)任選地，一種或多種水不溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(b)活性成分)，(c)任選地，有機(jī)溶劑，
(d)非離子、陽離子、陰離子和/或兩性離子表面活性劑，(e)選自烷基聚糖苷的非離子表面活性劑，(f)選自銨鹽的無機(jī)鹽，(g)任選地，其它非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(h)任選地，其它常規(guī)制劑助劑，和(i)水。
本發(fā)明的含水制劑優(yōu)選適用來自含鹽的水溶性植物保護(hù)劑活性成分的類型(a)的活性成分，例如草銨膦(鹽)，草甘膦(鹽)，百草枯，敵草快等，尤其是草銨膦銨鹽。
本發(fā)明制劑可以進(jìn)一步包含類型(b)的活性成分，其基本上不溶于水，例如選自下組的除草劑二苯醚類，氨基甲酸酯類，硫代氨基甲酸酯類，三苯錫和三丁錫化合物，鹵代乙酰苯胺類，苯氧基苯氧基鏈烷羧酸衍生物和雜芳氧基苯氧基鏈烷羧酸衍生物，例如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并唑基氧基-和苯并噻唑基氧基苯氧基鏈烷羧酸酯，它們通常在有機(jī)溶劑中具有適宜的溶解度，活性成分的實(shí)例為乙氧氟草醚、禾草靈、唑禾草靈和精唑禾草靈。
還適宜的是選自通常包括不同溶解度的活性成分的物質(zhì)的相應(yīng)不溶性的活性成分，例如選自下組的活性成分環(huán)己烷二酮衍生物，咪唑啉酮類，嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物，嘧啶基氧基苯甲酸衍生物，磺酰脲類，三唑嘧啶磺酰胺衍生物，以及S-(N-芳基-N-烷基氨甲?；谆?二硫代磷酸酯。
相應(yīng)地，適合作為組分(b)和/或在良好水溶性的情況下作為組分(a)的活性成分也可以選自下組安全劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺蟲劑和殺真菌劑。
所使用的類型(a)和(b)活性成分的類型決定有害生物體的類型，這可以通過施用植物保護(hù)劑或農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑來加以控制。在除草劑情形下，有害生物體為不期望的植物。
優(yōu)選的制劑為含有選自下組的一種或多種式(1)化合物或其鹽，和/或一種或多種式(2)化合物或其鹽的類型(a)活性成分的制劑， 其中Z1為式-OM、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M的基團(tuán)，其中M＝H或成鹽陽離子， 其中Z2為式CN或CO2R1的基團(tuán)，其中R1＝Q或成鹽陽離子，并且Q＝H、烷基、烯基、烷氧基烷基或C6-C10-芳基，所述芳基是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的，并且優(yōu)選未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組基團(tuán)取代的烷基、烷氧基、鹵素、CF3、NO2和CN，并且R2、R3各自獨(dú)立地為H、烷基、C6-C10-芳基，所述芳基是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的，并且優(yōu)選未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的烷基、烷氧基、鹵素、CF3、NO2和CN，或?yàn)槁?lián)苯基或成鹽陽離子。
優(yōu)選地，分別與Q、R2或R3有關(guān)的含碳基團(tuán)具有直至10個(gè)碳原子，更優(yōu)選直至6個(gè)碳原子。
式(1)化合物包括不對(duì)稱的碳原子。認(rèn)為L(zhǎng)對(duì)映異構(gòu)體是生物活性異構(gòu)體。因此式(1)包括所有的立體異構(gòu)體及其混合物，尤其是外消旋物，以及具體情形下的生物活性對(duì)映異構(gòu)體。式(1)活性成分的實(shí)例如下◆以外消旋形式的草銨膦及其銨鹽，即2-氨基-4-[羥基(甲基)膦?；鵠丁酸及其銨鹽，
◆草銨膦及其銨鹽的L對(duì)映異構(gòu)體，◆雙丙氨酰膦/雙丙氨膦，即L-2-氨基-4-[羥基(甲基)膦酰基]-丁?；?L-丙氨酰-L-丙氨酸及其鈉鹽。
草銨膦銨鹽的外消旋物通常以介于200和1000g a.i./ha(即活性成分的克數(shù)/公頃)的量來施用。當(dāng)通過植物綠色部分吸收時(shí)，草銨膦銨鹽的該劑量是尤其有效的；參見“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第13版，British Crop Protection Council 2003。草銨膦銨鹽主要用于控制種植作物和未耕作土地上的闊葉和禾本科雜草，并且對(duì)于在地表作物(Flchenkuturen)如玉米、棉花等中的間行控制還使用特別的施用技術(shù)。其應(yīng)用還提高了在耐受或抗所述活性成分的轉(zhuǎn)基因作物中的顯著性。
式(2)化合物包含N-(膦酰基烷基)-甘氨酸和由此的氨基酸甘氨酸的衍生物。N-(膦酰基甲基)-甘氨酸(草甘膦)的除草性能描述于例如美國(guó)專利號(hào)3799758中。
在植物保護(hù)制劑中，草甘膦通常以水溶性鹽的形式使用，與本發(fā)明相關(guān)的尤其重要的是異丙銨鹽；參見“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第13版，British Crop Protection Council 2003。
所述的活性成分簡(jiǎn)稱例如草銨膦、草甘膦、乙氧氟草醚、禾草靈、(精)唑禾草靈(“通用名”)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的；參見例如“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第13版，Crop ProtectionCouncil 2003。該名稱還包括已知的衍生物例如草銨膦和草甘膦的鹽類，尤其是其常規(guī)的市售形式。
與本發(fā)明相關(guān)的術(shù)語“有機(jī)溶劑”(組分(c))指例如非極性溶劑，極性質(zhì)子或質(zhì)子惰性極性溶劑及其混合物。本發(fā)明意義中的溶劑實(shí)例為◆脂族或芳族烴類，例如礦物油或甲苯，二甲苯和萘衍生物，◆鹵化脂族或芳族烴類，例如二氯甲烷或氯苯；◆脂族醇類，例如具有1至12個(gè)碳原子，優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的烷醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇，或例如多元醇如乙二醇和丙三醇；◆醚類例如二乙醚、四氫呋喃(THF)、二烷；◆烷撐二醇單烷基和烷撐二醇二烷基醚，例如丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、乙二醇單甲基醚或乙二醇單乙基醚，二甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚；◆酰胺類例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、二甲基辛酰胺、二甲基癸酰胺(Hallcomide)和N-烷基吡咯烷酮；◆酮類如丙酮；◆基于丙三醇和羧酸的酯類如丙三醇單-、二-和三乙酸酯，◆鄰苯二甲酸酯；◆內(nèi)酰胺；◆碳酸二酯類；◆腈類，例如乙腈、丙腈、丁腈和芐腈；◆亞砜和砜類，例如二甲亞砜(DMSO)和環(huán)丁砜；◆油類，例如基于植物的油如玉米胚芽油和菜籽油。
在多數(shù)情形下，還適宜的是另外含有醇類例如甲醇、乙醇、正和異丙醇，正-、異-、叔-和2-丁醇的不同溶劑的組合。
在單相含水有機(jī)溶液的情形下，完全或基本上水可溶性溶劑或溶劑混合物是適宜的。
在本發(fā)明意義中優(yōu)選的有機(jī)溶劑為芳族溶劑例如甲苯，鄰-、間-或?qū)Χ妆郊捌浠旌衔铮?-甲基萘，2-甲基萘，6-16C芳族混合物，例如分類為Solvesso100(Kp.162-177℃)、Solvesso150(Kp.187-207℃)和Solvesso200(Kp.219-282℃)的Solvesso系列(ESSO)，鄰苯二甲酸-(1-12C)烷基酯，特別是鄰苯二甲酸(4-8C)烷基酯，水不混溶性酮例如環(huán)己酮或異佛爾酮，或可以為直鏈或環(huán)狀的6-20C脂族化合物，例如Shellsol系列，分類為T和K的產(chǎn)品，或BP-n石蠟，酯類如三乙酸甘油酯，以及極性有機(jī)溶劑N-甲基吡咯烷酮和DowanolPM(丙二醇單甲基醚)。
尤其優(yōu)選的是極性有機(jī)溶劑。
本發(fā)明制劑包含作為組分(d)的陰離子、陽離子或兩性離子和/或非離子表面活性化合物(表面活性劑)，所述化合物意欲有助于提高所配制的植物保護(hù)劑的穩(wěn)定性、對(duì)植物的可用性或活性。
陰離子表面活性劑的實(shí)例如下(其中EO＝環(huán)氧乙烷單元，PO＝環(huán)氧丙烷單元并且BO＝環(huán)氧丁烷單元)d1-1)具有10-24個(gè)碳原子、具有以任何順序的0-60EO和/或0-20PO和/或0-15BO的脂肪醇的陰離子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其無機(jī)鹽(例如堿金屬和堿土金屬鹽)和有機(jī)鹽(例如基于胺或烷醇胺的鹽)的形式，例如來自Clariant的GenapolLRO、Sandopan分類、Hostaphat/Hordaphos分類；d1-2)由EO、PO和/或BO單元組成的，分子量為400至108的共聚物的陰離子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其無機(jī)鹽(例如堿金屬和堿土金屬鹽)和有機(jī)鹽(例如基于胺或烷醇胺的鹽)的形式，d1-3)C1-C9醇的環(huán)氧烷加成物的陰離子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其無機(jī)鹽(例如堿金屬和堿土金屬鹽)和有機(jī)鹽(例如基于胺或烷醇胺的鹽)的形式；d1-4)脂肪酸烷氧基化物的陰離子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其無機(jī)鹽(例如堿金屬和堿土金屬鹽)和有機(jī)鹽(例如基于胺或烷醇胺的鹽)的形式。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑為烷基聚乙二醇醚硫酸鹽，尤其是脂肪醇二甘醇醚硫酸鹽(例如Genapol LRO，Clariant)，或烷基聚乙二醇醚羧酸鹽(例如2-(異十三烷基氧基聚乙烯基氧基)乙基羧甲基醚，Marlowet 4538，Hüls)。
陽離子或兩性離子表面活性劑的實(shí)例如下(其中EO＝環(huán)氧乙烷單元，PO＝環(huán)氧丙烷單元并且BO＝環(huán)氧丁烷單元)d2-1)脂肪胺、具有8至22個(gè)碳原子(C8-C22)的季銨化合物的環(huán)氧烷加成物，例如來自Clariant的GenaminC，L，O和T分類；d2-2)表面活性的兩性離子化合物，例如以來自Goldschmidt的Tegotain分類和來自Clariant的HostaponT和ArkoponT分類的形式的牛磺酸鹽、甜菜堿和磺基三甲銨乙內(nèi)酯。
非離子表面活性劑的實(shí)例為d3-1)具有10-24個(gè)碳原子、具有以任何順序的0-60EO和/或0-20PO和/或0-15BO的脂肪醇。這類化合物的實(shí)例為來自Clariant的GenapolC，L，O，T，uD，UDD和X分類，來自BASF的Plurafac和LutensolA，AT，ON和TO分類，來自Condea的Marlipal24和013分類，來自Henkel的Dehypon分類，以及來自Akzo-Nobel的Ethylan分類，例如Ethylan DC 120；d3-2)脂肪酸烷氧基化物和甘油三酯烷氧基化物，例如來自Condea的SerdoxNOG分類或來自Clariant的Emulsogen分類；d3-3)脂肪酸酰胺烷氧基化物，例如來自Henkel的Comperlan分類或來自Rhodia的Amam分類；d3-4)炔二醇的環(huán)氧烷加成物，例如來自Air Products的Surfynol分類；糖衍生物例如來自Clariant的氨基糖和酰胺基糖，d3-5)來自Clariant的葡萄糖醇，d3-6)基于硅酮和/或硅烷的表面活性化合物，例如來自Goldschmidt的Tegopren分類和來自Wacker的SE分類，以及來自Rhodia的Bevaloid，Rhodorsil和Silcolapse分類(Dow Corning，Reliance，GE，Bayer)，d3-7)來自例如Bayer的表面活性的磺酰胺類；d3-8)表面活性的聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸衍生物，例如來自BASF的Sokalan分類；d3-9)表面活性的聚酰胺類，例如來自Bayer的改性的明膠或衍生的聚天冬氨酸，及其衍生物，d3-10)表面活性的聚乙烯化合物如改性的PVP，例如來自BASF的Luviskol分類和來自ISP的Agrimer分類，或衍生的聚乙酸乙烯酯，例如來自Clariant的Mowilith分類，或聚乙烯丁酸酯，例如來自BASF的Lutonal分類和來自Wacker的Pioloform分類，或改性的聚乙烯醇，例如來自Clariant的Mowiol分類，d3-11)基于馬來酸酐和/或馬來酸酐反應(yīng)產(chǎn)物的表面活性聚合物，以及馬來酸酐共聚物和/或含有馬來酸酐反應(yīng)產(chǎn)物的共聚物，例如來自ISP的AgrimerVEMA分類，d3-12)褐煤蠟、聚乙烯蠟和聚丙烯蠟的表面活性衍生物，例如來自Clariant的Hoechst蠟或Licowet分類，d3-13)基于多元醇的環(huán)氧烷加成物，例如來自Clariant的Polyglykol分類；d3-14)來自Clariant的表面活性聚甘油酯及其衍生物。
本發(fā)明制劑包含作為組分(e)的選自烷基聚糖苷的非離子表面活性劑。在此適宜的是e1)烷基多糖類及其混合物，例如來自Uniqema的Atplus系列，優(yōu)選Atplus 435，e2)以來自Henkel的APG分類形式的烷基聚糖苷，其實(shí)例為Plantaren APG 225(脂肪醇C8-C10-葡糖苷)，e3)以來自Uniqema的Span或Tween分類形式的脫水山梨糖醇酯，e4)來自Wacker的環(huán)糊精酯或醚，e5)表面活性纖維素衍生物和褐藻，果膠和瓜爾豆衍生物，例如來自Clariant的Tylose分類，來自Kelco的Manutex分類，以及來自Cesalpina的瓜爾豆衍生物；e6)基于C8-C10脂肪醇的烷基聚糖苷-烷基多糖混合物，例如Glucopon 225DK和Glucopon 215CSUP(Cognis)。
優(yōu)選的組分(e)為烷基聚糖苷-烷基多糖混合物如Atplus 435。
本發(fā)明制劑包含作為組分(f)選自銨鹽的無機(jī)鹽，例如硫酸銨、氯化銨、溴化銨，優(yōu)選硫酸銨。
將烷基聚糖苷用作植物保護(hù)劑中的表面活性劑本來就是已知的(參見，例如EP-A-0511611＝US-A-5,258,358)。其中還提到可以加入硫酸銨作為防霜?jiǎng)?。然而?duì)此缺乏具體的實(shí)例。此外，并未認(rèn)識(shí)到將表面活性劑(e)和鹽(f)相組合能制得具有活性成分(a)和(b)和表面活性劑(d)的高濃度的、并且還具有相當(dāng)高活性的制劑。
本發(fā)明制劑可以任選地含有作為組分(g)的其它陰離子、非離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑。這類表面活性劑的實(shí)例已經(jīng)如上在組分(d)中提及。
本發(fā)明制劑含有作為組分(h)的常規(guī)制劑助劑，其實(shí)例為惰性材料，例如粘著劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑，以及防霜?jiǎng)?、填料、載體和著色劑，蒸發(fā)抑制劑和pH調(diào)節(jié)劑(緩沖劑、酸和堿)或粘度調(diào)節(jié)劑(如增稠劑)或消泡劑。
在含水制劑中通常有利的是加入消泡劑。適宜的消泡劑包括所有常規(guī)的消泡劑，優(yōu)選基于硅酮的消泡劑，例如硅油。
優(yōu)選的消泡劑選自具有于25℃下測(cè)得的平均動(dòng)態(tài)粘度為1000-8000mPas(mPas＝毫帕斯卡秒)，優(yōu)選1200-6000mPas的直鏈聚二甲基硅氧烷的，并且含有硅酸的消泡劑。硅酸指例如以聚硅酸、間硅酸、鄰硅酸、硅膠、硅酸膠、硅藻土、沉淀的SiO2等的形態(tài)或變體。
來自直鏈聚二甲基硅氧烷的消泡劑包括式HO-[Si(CH3)2-O-]n-H化合物的化學(xué)骨架，其中末端基團(tuán)是改性的例如醚化的或通常與基團(tuán)-Si(CH3)3相連。
硅酸的量可以在較寬范圍內(nèi)改變，通常的范圍為基于聚二甲基硅氧烷的0.1-10重量％，優(yōu)選0.2-5重量％，尤其是0.2-2重量％。
這類消泡劑的實(shí)例為Rhodorsil Antifoam 416(Rhodia)和Rhodorsil Antifoam 481(Rhodia)。
Rhodorsil Antifoam 416為25℃下的動(dòng)態(tài)粘度為約1500mPas并且含有表面活性劑和硅酸的中等粘度的硅油。由于含有表面活性劑，相比純硅油而言，其密度降低并約為0.995g/cm3。
Rhodorsil Antifoam 481為25℃下的動(dòng)態(tài)粘度為約4500mPas并且含有硅酸的中等粘度的硅油。其密度約為1.045g/cm3。
Rhodorsil Antifoam 481為具有25℃下的動(dòng)態(tài)粘度為約4500mPas并且含有硅酸的中等粘度的硅油。其粘度量為約1.045g/cm3。
其它的硅酮類消泡劑為Rhodorsil 1824、Antimussol 4459-2(Clariant)、消泡劑V 4459(Clariant)、SE Visk和AS EM SE 39(Wacker)。
所述硅油也可以以乳液形式使用。
用于制備上述制劑的所需助劑，例如尤其是表面活性劑通常是已知的，并且描述于例如McCutcheon′s″Detergents and EmulsifiersAnnual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents(表面活性劑百科全書)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)”，WissVerlagsgesellschaft，Stuttgart 1976；Winnacker-Kiichler，“Chemische Technologie”，第7冊(cè)，C.Hanser-Verlag München，第四版，1986，以及其中的引用文獻(xiàn)中。
借助各組分的混合物，從而可以優(yōu)選地制備鹽類植物保護(hù)劑活性成分，例如草銨膦銨鹽的濃縮的液體含水制劑，所述制劑包含(a)1-50重量％，優(yōu)選2-40重量％，并且尤其是5-30重量％的水溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(a)的活性成分)，(b)0-40重量％，優(yōu)選0-20重量％，并且尤其是0-10重量％的水不溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(b)的活性成分)，(c)0-50重量％，優(yōu)選0-30重量％，并且尤其是0-20重量％的有機(jī)溶劑，優(yōu)選極性有機(jī)溶劑，(d)1-80重量％，優(yōu)選5-70重量％，并且尤其是6-60重量％的非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(e)0.1-20重量％，優(yōu)選0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的選自烷基聚糖苷的非離子表面活性劑，(f)0.1-25重量％，優(yōu)選0.5-20重量％，并且尤其是1-12重量％的選自銨鹽的無機(jī)鹽，(g)0-20重量％，優(yōu)選0-15重量％的其它非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(h)0-30重量％，優(yōu)選0-20重量％，更優(yōu)選0-15重量％的常規(guī)制劑助劑，和(i)0.1-90重量重量％，優(yōu)選5-70％的水，更優(yōu)選10-50％的水。
非離子表面活性劑(e)與(f)中所定義的無機(jī)鹽的重量比通常為20∶1至1∶20，優(yōu)選10∶1至1∶15，尤其是5∶1至1∶10，并且特別是1∶1至1∶2。
除草劑(a)與(d)中所定義的陰離子表面活性劑的重量比通常為5∶1至1∶10，優(yōu)選5∶1至1∶10，尤其是2∶1至1∶6。
除草劑(a)與非離子表面活性劑(e)的重量比通常為20∶1至1∶1，優(yōu)選10∶1至2∶1，特別是8∶1至3∶1。
還進(jìn)一步優(yōu)選的是含水溶液，優(yōu)選單相溶液，所述溶液包含(a)1-50重量％，優(yōu)選2-40重量％，并且尤其是5-30重量％的水溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(a)活性成分)，(c)0-40重量％，優(yōu)選0-30重量％，并且尤其是0-20重量％的有機(jī)溶劑，優(yōu)選極性有機(jī)溶劑，(d)1-80重量％，優(yōu)選5-70重量％，并且尤其是6-60重量％的非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(e)0.1-20重量％，優(yōu)選0.5-15重量％，并且尤其是1-10重量％的選自烷基聚糖苷的非離子表面活性劑，(f)0.1-25重量％，優(yōu)選0.5-20重量％，并且尤其是1-12重量％的選自銨鹽的無機(jī)鹽，(g)0-15重量％，優(yōu)選0-10重量％的其它非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(h)0-30重量％，優(yōu)選0-20重量％，更優(yōu)選0-15重量％的常規(guī)制劑助劑，和(i)0.1-90重量重量％，優(yōu)選5-70％的水，更優(yōu)選10-50％的水。
可以用于制備含水單相溶液來加以混合的溶劑尤其是與水無限制或?qū)嵸|(zhì)上可混合的有機(jī)溶劑，例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)或DowanolPM(丙二醇單甲基醚)。
常規(guī)制劑助劑(h)的實(shí)例為特定的惰性材料，防霜?jiǎng)舭l(fā)抑制劑，防腐劑，著色劑等；優(yōu)選的制劑助劑(h)為◆2-10重量％的防霜?jiǎng)┖驼舭l(fā)抑制劑，例如丙三醇或乙二醇，和◆防腐劑，例如Mergal K9N(Riedel)或Cobate C，◆消泡劑。
本發(fā)明的液體制劑可以通過基本上常規(guī)的方法來制備，即通過攪拌或搖動(dòng)或采用靜態(tài)混合方法混合各組分。所獲得的液體制劑具有良好的穩(wěn)定性和儲(chǔ)存性。
選自銨鹽例如硫酸銨的無機(jī)鹽與選自烷基聚糖苷如Atplus 435(Uniqema)(＝烷基聚糖苷混合物)的非離子表面活性劑的組合允許活性成分和/或陰離子表面活性劑的較高濃度，與較低濃度制劑的活性相比，其所獲得的活性類似或在某些情形下優(yōu)于常規(guī)制劑。這同時(shí)意味著生產(chǎn)、包裝、儲(chǔ)存和運(yùn)輸成本的降低。
因此，本發(fā)明制劑尤其適用于植物保護(hù)，例如將包含除草活性成分的制劑用于未栽培土地和耐受作物中控制不期望的植物生長(zhǎng)。
在如下的實(shí)施例中，用量是按重量計(jì)的，除非另有說明。表1和表2的實(shí)施例涉及本發(fā)明的穩(wěn)定組合物。“生物實(shí)施例”概括了生物試驗(yàn)的結(jié)果。
表1制劑(本發(fā)明)
表2制劑(本發(fā)明)
表1和2中的縮寫(1)每列中的制劑組合物1至11(表1中)和14至19(表2中)，各行含有第一列所示的組分的量，以重量百分比計(jì)；AS 基于活性成分的量(＝活性成分，a.i.)(2)C12/C14-0-(EO)2-SO3-Na+＝C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸酯(以Genapol LRO，Clariant形式使用)，TEGO XP 5902＝三硅氧烷和鈉鹽溶液的混合物(Degussa)Empilan KAS＝具有5EO的乙氧基化的醇(Huntsman)；Sapogenat T 300＝具有30 EO的三異丁基苯酚乙氧基化物(Clariant)；Berol 900＝具有40 EO的烷基甘油酯(蓖麻乙氧基化物)(Akzo-Nobel)，Geropon-CF 812-I＝磺基丁二酸銨鹽(Rhodia)(3)Glucopon 225DK＝基于C8-C10脂肪醇的烷基聚糖苷-烷基多糖的混合物(Cognis)，
Glucopon 215 CSUP＝基于C8-C10脂肪醇的烷基聚糖苷-烷基多糖的混合物(Cognis)，Atplus 435＝烷基聚糖苷-烷基多糖的混合物(Uniqema)(4)Rhodorsil 481＝具有硅膠的聚二甲基硅氧烷油(Rhodia)(5)Rhodorsil 416＝具有硅膠的聚二甲基硅氧烷油(Rhodia)(6)Antimussol 4459-2＝基于硅酮的消泡劑乳液(Clariant)(7)Rhodorsil 454＝基于無硅酸的聚二甲基硅氧烷的消泡劑(Rhodia)生物實(shí)施例將表1和2的制劑用水稀釋，并且以200l/ha的水施用量施用至未耕作的土地，所述土地含有在自然條件下已經(jīng)出苗的雜草植物譜。4周后的評(píng)價(jià)表明雜草植物的綠色部分已經(jīng)死亡，從而獲得有效的雜草植物控制作用。
權(quán)利要求
1.液體含水植物保護(hù)劑，其特征在于，包含(a)一種或多種水溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(a)活性成分)，(b)任選地，一種或多種水不溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(b)活性成分)，(c)任選地，有機(jī)溶劑，(d)非離子、陽離子、陰離子和/或兩性離子表面活性劑，(e)選自烷基聚糖苷的非離子表面活性劑，(f)選自銨鹽的無機(jī)鹽，(g)任選地，其它非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(h)任選地，其它常規(guī)制劑助劑，和(i)水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的植物保護(hù)劑，其特征在于，包含(a)1-50重量％的水溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(a)的活性成分)，(b)0-40重量％的水不溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(b)的活性成分)，(c)0-50重量％的有機(jī)溶劑，(d)1-80重量％的非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(e)0.1-20重量％的選自烷基聚糖苷的非離子表面活性劑，(f)0.1-25重量％的選自銨鹽的無機(jī)鹽，(g)0-20重量％的其它非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(h)0-30重量％的常規(guī)制劑助劑，和(i)0.1-90重量％的水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的植物保護(hù)劑，其特征在于，包含(a)1-50重量％的水溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(a)活性成分)，(c)0-40重量％的有機(jī)溶劑，(d)1-80重量％的非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(e)0.1-20重量％的選自烷基聚糖苷的非離子表面活性劑，(f)0.1-25重量％的選自銨鹽的無機(jī)鹽，(g)0-15重量％的其它非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(h)0-30重量％的常規(guī)制劑助劑，和(i)0.1-90重量％的水。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)劑，其特征在于，類型(a)的活性成分為草銨膦銨鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)劑，其特征在于，非離子表面活性劑(e)與(f)中所定義的無機(jī)鹽的重量比為20∶1至1∶20。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)劑，其特征在于，除草劑(a)與(d)中所定義的陰離子表面活性劑的重量比為5∶1至1∶10。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)劑，其特征在于，除草劑(a)與非離子表面活性劑(e)的重量比為20∶1至1∶1。
8.制備權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)劑的方法，該方法包括將組分(a)至(h)，以及任選地存在于制劑中的其它組分與水(組分(i))相混合。
9.控制不期望植物生長(zhǎng)的方法，該方法包括將有效量的如權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的含有一種或多種除草活性成分的植物保護(hù)劑施用至植物、植物局部或栽培區(qū)域。
10.將權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的組合物用于植物保護(hù)中或未耕作土地上控制有害生物體的用途，其特征在于，包含在組合物中的活性成分有效控制有害生物體。
全文摘要
本發(fā)明涉及水溶性植物保護(hù)劑活性成分的液體含水制劑，其包含(a)一種或多種水溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(a)活性成分)，(b)任選地，一種或多種水不溶性植物保護(hù)劑活性成分(類型(b)活性成分)，(c)任選地，有機(jī)溶劑，(d)非離子、陽離子、陰離子和/或兩性離子表面活性劑，(e)選自烷基聚糖苷的非離子表面活性劑，(f)選自銨鹽的無機(jī)鹽，(g)任選地，其它非離子、陰離子、陽離子和/或兩性離子表面活性劑，(h)任選地，其它常規(guī)制劑助劑，和(i)水，該制劑適合作為濃縮制劑用于植物保護(hù)中。
文檔編號(hào)A01N57/20GK1960628SQ200580017755
公開日2007年5月9日 申請(qǐng)日期2005年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月1日
發(fā)明者G·弗里施, G·施納貝爾, J·魯?shù)?申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司