專利名稱：殺真菌應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式I的二苯甲酮在作物中防治眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)的用途
其中R為氫或C1-C4烷基，和Hal為氟、氯或溴。
式I的二苯甲酮由EP-A 727141、EP-A 897904和EP-A 967196已知。上述出版物還描述了二苯甲酮類的殺真菌作用。明確提到了二苯甲酮類對(duì)霜霉病侵染(禾白粉菌(Erysiphe graminis forma specialis tritici))的殺真菌作用。此外，有人報(bào)道了某些二苯甲酮類對(duì)稻瘟病(稻瘟病菌(Pyriculariaorizae))和蘋果黑星病(黑星病菌(Venturia inaequalis))的殺真菌作用。霜霉病、稻瘟病和蘋果黑星病是發(fā)生在作物中的不同葉面病害。
令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式I的二苯甲酮還對(duì)眼斑病菌或斷莖病菌(眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))具有優(yōu)異的活性。如其名稱所示，眼斑病菌或斷莖病菌是主要影響作物的根莖的病害。小麥和大麥尤其可能被眼斑病菌侵染。
合適的式I二苯甲酮如下表1所列表1
優(yōu)選的二苯甲酮是如下化合物5-溴-2’，6-二甲基-2，4’，5’，6’-四甲氧基二苯甲酮(I.1)；5-溴-2’，6-二甲基-2-羥基-4’，5’，6’-三甲氧基二苯甲酮(I.2)；5-氯-2’，6-二甲基-2，4’，5’，6’-四甲氧基二苯甲酮(I.3)；5-氯-2’，6-二甲基-2-羥基-4’，5’，6’-三甲氧基二苯甲酮(I.4)，尤其是化合物I.1。
二苯甲酮I通過用殺真菌活性量的活性成分處理真菌或需要防治真菌侵染的植物、種子或材料或土壤而施用。施用可以在真菌侵染材料、植物或種子之前和之后進(jìn)行。
通常而言，殺真菌組合物包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性成分。
當(dāng)用于保護(hù)植物時(shí)，施用率為0.01-2.0kg活性成分/ha，這取決于所需效果的性質(zhì)。
在處理種子時(shí)，每kg種子通常需要0.001-0.1g，優(yōu)選0.01-0.05g的活性成分。
化合物I可以轉(zhuǎn)化成常用配制劑，例如溶液劑、乳劑、混懸劑、粉劑、散劑、糊和粒劑。使用形式在每種情況下取決于意欲的目的；在任何情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物盡可能精細(xì)和均勻地分布。
配制劑以常規(guī)方式制備，例如通過將活性成分與溶劑和/或載體混合來(lái)制備，合適的話使用乳化劑和分散劑，若使用水作為稀釋劑，則還可以使用其它有機(jī)溶劑作為助溶劑?？梢杂糜谠撃康牡闹鷦┲饕侨軇┤绶甲迦軇?如二甲苯)，氯代芳族溶劑(如氯苯)，鏈烷烴(如礦物油餾分)，醇(如甲醇、丁醇)，酮(如環(huán)己酮)，胺(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性物質(zhì)是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽以及脂肪酸及其堿金屬和堿土金屬鹽，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備直接可噴霧溶液劑、乳劑、糊或油分散體的物質(zhì)是中沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)的礦物油餾分，如煤油或柴油；此外還有煤焦油和植物或動(dòng)物來(lái)源的油；脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如苯、甲苯、二甲苯、鏈烷烴、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氯仿、四氯化碳、環(huán)己醇、環(huán)己酮、氯苯、異佛爾酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
散劑、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或同時(shí)研磨而制備。
粒劑如涂層粒劑、浸漬粒劑和均相粒劑可以通過將活性成分與固體載體粘附而制備。固體載體的實(shí)例是礦土如硅膠(Silicagel)、硅酸、硅膠(Kieselgele)、硅酸鹽、滑石、高嶺土、鎂質(zhì)粘土(Attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；植物來(lái)源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉；纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％活性成分?；钚猿煞忠?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR光譜)使用。
配制劑的實(shí)例如下I.將5重量份本發(fā)明化合物與95重量份細(xì)碎高嶺土均勻混合。這得到包含5重量％活性成分的粉劑。
II.將30重量份本發(fā)明化合物與92重量份粉狀硅膠和8重量份噴霧于該硅膠表面上的石蠟油的混合物均勻混合。這得到具有良好粘附性能的活性成分制劑(包含23重量％活性成分)。
III.將10重量份本發(fā)明化合物溶于由90重量份二甲苯、6重量份的8-10mol氧化乙烯與1mol油酸N-單乙醇酰胺的加合物、2重量份十二烷基苯磺酸鈣和2重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中(活性成分含量為9重量％)。
IV.將20重量份本發(fā)明化合物溶于由60重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、5重量份的7mol氧化乙烯與1mol異辛基苯酚的加合物和5重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中(活性成分含量為16重量％)。
V.將80重量份本發(fā)明化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸鈉、10重量份來(lái)自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸的鈉鹽和7重量份粉狀硅膠徹底混合，并將該混合物(活性成分含量為80重量％)在錘磨機(jī)中研磨。
VI.將90重量份本發(fā)明化合物與10重量份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到適于以微滴形式使用的溶液(活性成分含量為90重量％)。
VII.將20重量份本發(fā)明化合物溶于由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份的7mol氧化乙烯與1mol異辛基苯酚的加合物以及10重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入100000重量份水中并使其精細(xì)分布于其中，得到包含0.02重量％活性成分的水分散體。
VIII.將20重量份本發(fā)明化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸鈉、17重量份來(lái)自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸的鈉鹽和60重量份粉狀硅膠徹底混合，并將該混合物在錘磨機(jī)中研磨。將該混合物精細(xì)地分布在20000重量份水中，得到包含0.1重量％活性成分的噴霧混合物。
IX.將10重量份本發(fā)明化合物溶于63重量份環(huán)己酮和27重量份分散劑(例如由50重量份的7mol氧化乙烯與1mol異辛基苯酚的加合物和50重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物)中。然后通過分布在水中將該儲(chǔ)備溶液稀釋至所需濃度，例如稀釋至濃度為1-100ppm。
活性成分可以通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌直接使用，以其配制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如以直接可噴溶液劑、散劑、混懸劑或分散體、乳劑、油分散體、糊、粉劑、撒播用材料或粒劑形式使用。使用形式完全取決于意欲的目的；在任何情況下都應(yīng)確保本發(fā)明的活性成分盡可能精細(xì)地分布。
含水使用形式可以通過添加水由乳油、糊或可濕性粉劑(可噴霧粉劑、油分散體)制備。為了制備乳劑、糊或油分散體，可以通過濕潤(rùn)劑、粘合劑、分散劑或乳化劑將物質(zhì)直接或溶于油或溶劑之后在水中均化。然而，還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、粘合劑、分散劑或乳化劑以及合適的話，溶劑或油組成的濃縮物且該類濃縮物適于用水稀釋。
活性成分在即用制劑中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％。通常而言，化合物I在即用制劑中的低施用率通常就足夠了，例如2-200ppm。同樣優(yōu)選活性成分濃度為0.01-1％的即用制劑。
活性成分還可非常成功地以超低容量方法(ULV)使用，其中可以施用包含超過95重量％活性成分的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性成分。
可以將各種類型的油或除草劑、殺真菌劑、其它殺蟲劑、殺菌劑加入活性成分中，合適的話也在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些試劑可以與本發(fā)明試劑以1∶10至10∶1的重量比混合。
在作為殺真菌劑的使用形式中，本發(fā)明試劑還可與其它活性成分一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將化合物I或以其作為殺真菌劑的形式包含它們的組合物與其它殺真菌劑混合通常產(chǎn)生更寬的殺真菌作用譜。
下列本發(fā)明化合物可以與其一起使用的殺真菌劑用來(lái)闡述可能的組合，而不施以任何限制·硫，二硫代氨基甲酸鹽及其衍生物，例如二甲基二硫代氨基甲酸鐵(III)、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸錳、乙二胺雙二硫代氨基甲酸錳鋅、四甲基秋蘭姆二硫化物、(N，N-亞乙基雙二硫代氨基甲酸)鋅的氨配合物、(N，N’-亞丙基雙二硫代氨基甲酸)鋅的氨配合物、(N，N’-亞丙基雙二硫代氨基甲酸)鋅、N，N’-聚亞丙基雙(硫代氨基甲?；?二硫化物；·硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯、3，3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯、碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基異丙基酯、5-硝基-間苯二甲酸二異丙基酯；·雜環(huán)物質(zhì)，例如乙酸2-十七烷基-2-咪唑啉酯、2，4-二氯-6-(鄰氯苯胺基)-s-三嗪、鄰苯二甲酰亞胺基硫代膦酸O，O-二乙基酯、5-氨基-1-[雙(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌、2-硫代-1，3-二硫雜環(huán)戊二烯并[4，5-b]-喹喔啉、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑、2-(2-呋喃基)-苯并咪唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氫鄰苯二甲酰亞胺、N-三氯甲硫基四氫鄰苯二甲酰亞胺、N-三氯甲硫基鄰苯二甲酰亞胺；·N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基磺基二酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-氰硫基甲硫基苯并噻唑、1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亞肼基)-3-甲基-5-異噁唑酮、吡啶-2-硫醇1-氧化物、8-羥基喹啉或其銅鹽、2，3-二氫-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯、2，3-二氫-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯4，4-二氧化物、2-甲基-5，6-二氫-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺、N-環(huán)己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、N-環(huán)己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、2-甲基苯甲酰苯胺、2-碘代苯甲酰苯胺、N-甲?；?N-嗎啉-2，2，2-三氯乙基縮醛、哌嗪-1，4-二基雙-1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺、1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰基氨基-2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-十三烷基嗎啉或其鹽、2，6-二甲基-N-環(huán)十二烷基嗎啉或其鹽、N-[3-(對(duì)叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-順式-2，6-二甲基嗎啉、N-[3-(對(duì)叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N’-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇、(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-環(huán)氧乙烷-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑、α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、雙(對(duì)氯苯基)-3-吡啶甲醇、1，2-雙(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯、1，2-雙(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯；·嗜球果傘素，例如E-甲氧亞氨基-[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯、E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、N-甲基-E-甲氧亞氨基-[α-(2-苯氧基苯基)]乙酰胺、N-甲基-E-甲氧亞氨基-[α-(2，5-二甲基苯氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺、E-2-{2-[(2-三氟甲基吡啶-6-基)氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E，E)-甲氧亞氨基-{2-[1-(3-三氟甲基苯基)亞乙基氨基氧基甲基]苯基}乙酸甲酯、N-(2-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基甲基}苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯；·苯胺基嘧啶，例如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺、N-[4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶-2-基]苯胺；·苯基吡咯，例如4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)吡咯-3-甲腈；·肉桂酰胺，例如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基嗎啉；和·各種殺真菌劑，例如乙酸十二烷基胍、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基環(huán)己基)-2-羥乙基]戊二酰亞胺、六氯苯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃甲?；?-DL-丙氨酸甲酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙?；?-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙?；?D，L-2-氨基-丁內(nèi)酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙?；?-丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷、3-[3，5-二氯苯基(5-甲基-5-甲氧基甲基)-1，3-噁唑烷-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲?；覂?nèi)酰脲、N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酰亞胺、2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧亞氨基]乙酰胺、1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇、N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((雙(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基-1H-1，2，4-三唑。
現(xiàn)在參考下列實(shí)施例更詳細(xì)描述本發(fā)明。
應(yīng)用實(shí)施例式I化合物的殺真菌作用由下列試驗(yàn)證實(shí)在94重量％環(huán)己酮、4重量％NekanilLN(LutensolAP6，基于乙氧基化烷基酚且具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)和2重量％WettolEM(基于乙氧基化蓖麻油的非離子乳化劑)的混合物中將活性化合物單獨(dú)或聯(lián)合配制成濃度為10％的乳液并用水稀釋而得到所需濃度。
應(yīng)用實(shí)施例1-對(duì)由眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)引起的小麥眼斑病的活性在兩葉階段將栽培品種為“Monopol”的盆載小麥秧苗的葉子用活性化合物的含水制劑噴霧至滴流點(diǎn)，所述含水制劑由10％活性化合物、85％環(huán)己酮和5％乳化劑的儲(chǔ)備溶液制備。第二天將試驗(yàn)植物用眼斑病病原體—眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)的含水孢子懸浮液接種，然后在14-16℃和大氣濕度為80-90％的溫室中栽培約40天。然后以侵染百分?jǐn)?shù)肉眼測(cè)定根莖底部處病害的發(fā)展程度。
用250ppm活性化合物I.1-I.4處理過的植物顯示出0-10％的侵染，而未處理植物100％侵染。
在另一試驗(yàn)中，用63ppm活性化合物I.1-I.4處理過的植物顯示出0-25％的侵染，而未處理植物100％侵染。
權(quán)利要求
1.式I的二苯甲酮在作物中防治眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)的用途 其中R為氫或C1-C4烷基，和Hal為氟、氯或溴。
2.如權(quán)利要求1所要求的5-溴-2’，6-二甲基-2，4’，5’，6’-四甲氧基二苯甲酮的用途。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的在小麥和大麥中防治眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的二苯甲酮在作物中防治眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)的用途，其中R代表氫或C
文檔編號(hào)A01N35/04GK1665390SQ03816120
公開日2005年9月7日 申請(qǐng)日期2003年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月11日
發(fā)明者M·格韋爾, I·羅斯, B·米勒, E·阿莫爾曼, A·奧斯, H·范圖于科特爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司