專利名稱：含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物及除草活性的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物及除草活性。
背景技術：
氰基丙烯酸酯類化合物是一類光合作用光系統(tǒng)II(PSII)電子傳遞抑制劑，其分子的活性骨架是2-氰基丙烯酸酯，而其取代基性質及空間排布的細微變化對其活性產生顯著影響。我們報道了(中國專利CN 1089089A)氰基丙烯酸酯中苯環(huán)變成吡啶環(huán)后，其除草活性大大提高。以2-氯吡啶基替代苯環(huán)所得的化合物A顯示出很高的除草活性，其對油菜抑制率(ED50)比含苯環(huán)的對照物B高5倍(表1)。在田間試驗條件下，以20克/畝劑量以乳油制劑施用，化合物A對鐵莧菜、反枝莧、馬齒莧等闊葉雜草防除效果良好，20

天效果86-96％，40天調查效果達93-96％，與對照藥劑莠去津(50克/畝)相當，適于在旱田作物使用且對玉米安全。

表1 A和B的除草活性比較


發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物及除草活性，它是進一步對氰基丙烯酸酯類化合物進行結構優(yōu)化，將吡啶環(huán)上的氯原子用其它含雜原子的基團(如氟、氯、溴、烷氧基、烷硫基、烷胺基等)取代，或者將吡啶環(huán)換成別的雜環(huán)(如噻唑、嘧啶、呋喃、吡咯、噻吩、噁唑、噻唑、咪唑、噠嗪、吡嗪、三嗪等)，合成了含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物(C)。生物活性測定結果表明化合物C對闊葉雜草及禾本科雜草有很高的除草活性，而且對作物表現(xiàn)出優(yōu)良的選擇性。
本發(fā)明是下述通式(C)化合物 其中，R1吡啶甲胺基、噻唑甲胺基、嘧啶甲胺基、呋喃甲胺基、吡咯甲胺基、噻吩甲胺基、噁唑甲胺基、咪唑甲胺基、噠嗪甲胺基、吡嗪甲胺基、三嗪甲胺基，或上述雜環(huán)上被氟、氯、溴、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷胺基取代；R2C1-C6烷基、C1-C6烷硫基；R3C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫C1-C6烷氧基、C1-C6烷胺C1-C6烷氧基、2-四氫呋喃甲氧基等。
所說的烷取代基是C1-C4的烷基。所說的雜環(huán)甲胺基是吡啶甲胺基、噻唑甲胺基或嘧啶甲按基。R3是OCH2CH＝CH2、N(CH2CH2)2O、OCH2CO2CH3、OC2H4OC2H5或 本發(fā)明化合物(C)的具體合成路線如下(1)雜環(huán)甲胺基1的合成 R4＝CH3O，CH3CH2O，CH3CH2CH2O，CH3CH2CH2CH2O；

(2)氰基丙烯酸酯中間體2的合成 R2＝CH3CH2，(CH3)2CH； R2＝H，CH3； N(CH2CH2)2O，OCH2CO2CH3，OCH2CO2C2H5；
(3)氰基丙烯酸酯目標化合物C的合成 R4＝Cl；R2＝CH3S；R3＝OCH2CH＝CH2， N(CH2CH2)2O，OCH2CO2CH3，OCH2CO2C2H5；R4＝Cl；R2＝C2H5S；R3＝OCH2CH＝CH2；R4＝CH3O，C2H5O，CH3CH2CH2O；R2＝CH3S；R3＝OC2H4OC2H5；R4＝H，CH3O，C2H5O；R2＝CH3S；R3＝OC2H4OCH3；R4＝CH3O，C2H5O，CH3CH2CH2O，CH3CH2CH2CH2O；R2＝(CH3)2CH；R3＝OC2H4OC2H5；R4＝Cl；R2＝(CH3)2CH，C2H5，CH3，H；R3＝OC2H4OC2H5；R4＝CH3O，CH3CH2CH2O；R2＝CH3；R3＝OC2H4OC2H5。
本發(fā)明的具體合成路線詳細敘述如下含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物的制備方法是經過下述步驟(1)氰基乙酸乙氧乙酯與氫氧化鈉、二硫化碳在無水乙腈中，0℃下反應3小時，再加入硫酸二甲酯，室溫攪拌4小時，萃取，脫溶，得2-氰基-3，3-二甲硫基丙烯酸酯；(2)氰基乙酸乙氧乙酯、三乙胺和氯化鎂在無水乙腈中，-15-0℃下加入與氰基乙酸乙氧乙酯等摩爾的丙酰氯，反應5小時，脫溶，加入鹽酸和二氯甲烷，分液，脫溶，得2-丙?；杌宜嵋已跻阴?；攪拌下，加入與氰基乙酸乙氧乙酯等摩爾的重氮甲烷乙醚溶液，反應8-12小時，脫溶，得2-氰基-3-甲氧基丁烯酸乙氧乙酯；(3)雜環(huán)甲酰胺化合物還原或雜環(huán)氯甲基化合物胺化得到雜環(huán)甲基胺(可以采用通用的方法合成)；(4)2-氰基-3-甲氧基-2-烯酸乙氧乙酯或2-氰基-3，3-二甲硫基丙烯酸乙氧乙酯與雜環(huán)甲基胺，摩爾比分別是1∶1，和無水乙醇混合攪拌下，回流3小時，脫溶，柱層析分離得目標化合物。
取代吡啶甲基胺的制備包括下述步驟取代吡啶甲酸和氯化亞砜在甲苯中反應得到取代吡啶甲酰氯，加入濃氨水或通入氨氣，反應完全，生成大量白色固體，濾出固體，用水和乙醇混合溶液重結晶，得到取代吡啶甲酰胺，用四氫鋁鋰還原即可得到取代吡啶甲基胺。
2-氯-5-噻唑甲基胺的制備包括下述步驟丙烯醇和SOCl2加熱回流4個小時，蒸餾得到3-氯丙烯，它與氯化硫酰在CCl4中反應4小時，蒸餾得到1，2，3-三氯丙烷，攪拌回流到100℃，加氫氧化鈉溶液，繼續(xù)回流反應4小時，蒸餾得到2，3-二氯丙烯，氮氣保護下與硫氰化鉀和水攪拌加熱反應10小時，分液，無水硫酸鎂干燥，脫溶，減壓蒸餾，得到2-氯-3-異硫氰基丙烯，加入二氯甲烷，30℃下攪拌加入磺酰氯，反應兩小時后，升溫到36℃，再反應3小時，蒸出溶劑和過量的磺酰氯，殘余物冷卻固化，得2-氯-5-氯甲基噻唑，它在氯仿中與六次甲基四胺反應得到2-氯-5-噻唑甲基胺。
含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物的應用是用于闊葉雜草及禾本科雜草的除草。所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物除草的方法，它是在5-100克/畝劑量下農田直接施藥。
目標化合物(C)可作為玉米田中的油菜、反枝莧等闊葉雜草及稗草等禾本科雜草的除草劑。化合物C對闊葉雜草及禾本科雜草有很高的除草活性，而且對作物表現(xiàn)出優(yōu)良的選擇性。
本發(fā)明的實質性的特點可從下述的實施例得以體現(xiàn)，但它不應視為是對本發(fā)明作任何限制。
具體實施例方式
實施例1氰基乙酸乙氧乙酯的合成在100ml圓底燒瓶中加入8.51g(0.1mmol)氰基乙酸，12ml(0.15mmol)乙二醇單乙醚，0.7g一水合硫酸氫鈉和10ml甲苯，然后裝上分水器和冷凝管，將分水器的側管中加滿甲苯，加熱回流2小時，分水器中已經無水珠產生。停止反應，冷卻，過濾，用10ml 10％碳酸氫鈉洗，水層用30ml×2甲苯萃取，合并有機層，用15ml飽和食鹽水洗兩次。無水硫酸鎂干燥，過濾，脫溶。減壓蒸餾，收集到100-102℃/2mmHg餾份10.2g，收率70.3％。
實施例22-氰基-3，3-二甲硫基丙烯酸酯的合成在100ml四口瓶中，加入2.74g(0.04mol)研磨細的氫氧化鈉粉末，12ml無水乙腈。冷卻至0℃后滴加入3.14g(0.02mol)氰基乙酸乙氧乙酯，攪拌半小時后再滴加1.5g二硫化碳與5ml無水乙腈的混合液。室溫攪拌3小時，冷卻下滴加5.04g重蒸的硫酸二甲酯。室溫攪拌4小時，脫溶，殘余物中加入20ml水和50ml乙酸乙酯，分出有機層，用50ml乙酸乙酯萃取一次，合并有機層，無水硫酸鎂干燥，脫溶，得黃色固體4.6g，收率88.1％，熔點32-34℃。
實施例3?；杌宜嵋已跻阴サ暮铣?以2-丙酰基氰基乙酸乙氧乙酯為例)在100ml四口瓶中，加入8.35g(0.05mol)氰基乙酸乙氧乙酯，10.1g(0.1mol)重蒸的三乙胺，4.75g(0.05mol)氯化鎂，40ml無水乙腈。冰鹽浴冷卻下滴加4.63g(0.05mol)丙酰氯，低溫反應5小時。脫溶，加入40ml5N的鹽酸，40ml二氯甲烷，分液，水層用20ml×2二氯甲烷萃取，合并有機層，無水硫酸鎂干燥，脫溶，得到黃色液體9.6g，收率89.7％。
實施例42-氰基-3-甲氧基丁烯酸乙氧乙酯的合成在250ml四口瓶中，加入9.6g(43mmol)2-乙酰基氰基乙酸乙氧乙酯，攪拌下滴加80ml(0.8mol/L)的重氮甲烷乙醚溶液，反應過夜。脫溶，得到黃色液體8.4g，收率82.4％。類似物的物化數(shù)據(jù)見表2。

表2 中間體(D)的物化及實驗數(shù)據(jù)

實施例5吡啶甲基胺(E)的制備吡啶酰氯的制備在50ml圓底燒瓶中，加入3.15g(20mmol)2-氯-3-吡啶酸，2.98g(25mmol)氯化亞砜，20ml甲苯，攪拌回流3小時。水泵減壓抽走過量的氯化亞砜。酰氯的甲苯溶液直接用于下一步反應。
氯代吡啶甲酰胺的制備在100ml四口瓶中加入20ml濃氨水，攪拌下滴加3.52g(20mmol)2-氯-3-吡啶甲酰氯的甲苯溶液20ml，生成大量白色固體。室溫攪拌1小時后，濾出固體，10ml水和3ml乙醇混合溶液重結晶，得到白色柱狀晶體2.7g，收率86.3％，m.p.165～167℃。
3-吡啶甲酰胺的制備在100ml四口瓶中加入2.83g(20mmol)2-吡啶甲酰氯的氯仿溶液20ml，攪拌下通入氨氣，生成大量固體。到反應瓶中顏色不再變化時，停止通氨氣，室溫攪拌3小時。固體過濾，10ml水重結晶，得到淺黃色固體1.88g，收率77.1％。m.p.130～132℃。
2-甲氧-3-吡啶甲酰胺的制備在100ml三口瓶中，加入40ml無水甲醇和0.23g(10mmol)金屬鈉，反應完畢后，加入0.5g(3.2mmol)2-氯-3-吡啶甲酰胺，室溫攪拌2小時。脫溶，殘余物加入10ml水，20ml氯仿，分液，水層用20ml氯仿分兩次萃取，合并有機層，無水硫酸鎂干燥。脫溶，得白色固體0.48g，收率95.8％，m.p.128～130℃。類似物的物化數(shù)據(jù)見表3。
表3 吡啶甲酰胺(E)數(shù)據(jù) *-為油狀物。
3-吡啶甲基胺的合成在250ml四口瓶中加入2.0g(59mmol)四氫鋁鋰，150ml鈉處理的無水乙醚，接上索式提取器，和回流冷凝管，在索式提取器中加入2.44g(20mmol)3-吡啶甲酰胺。攪拌回流，使乙醚溶解的酰胺不斷加入反應瓶中。10小時后，撤下索式提取器，室溫攪拌過夜。再攪拌回流10小時，停止反應。冰浴冷卻下，逐滴加入4ml水，1ml25％的氫氧化鉀溶液，室溫攪拌4小時，過濾，用乙醚及乙醇充分洗滌固體，合并濾液，無水硫酸鎂干燥，脫溶，得到黃色粘稠液體1.56g，粗收率72.2％。薄層色譜顯示，產物為混合物，主產物在70％左右。由于難以提純，直接用于下一步反應。
2-甲氧基-3-吡啶甲基胺的合成在100ml四口瓶中加入0.68g(20mmol)四氫鋁鋰，50ml鈉處理的無水乙醚，冰浴冷卻下，分批加入1.0g(6mmol)2-甲氧基-3-吡啶甲酰胺，保持反應溫度在0C左右。加畢后，室溫攪拌過夜，再攪拌回流5小時，停止反應。冰浴冷卻下，逐滴加入2ml水，25％的氫氧化鉀溶液0.5ml，室溫攪拌過夜，過濾，用乙醚及氯仿充分洗滌固體，合并濾液，無水硫酸鎂干燥，脫溶，得到黃色粘稠液體0.8g，粗收率86.96％。薄層色譜顯示，產物為混合物，主產物在90％以上。未提純，直接用于下一步反應。
實施例62-氯-5噻唑甲基胺的制備3-氯丙烯的制備在100ml的四口瓶中加入11.6g(0.2mol)丙烯醇，攪拌下滴加29.8g(0.25mol)SOCl2，加熱回流4個小時。蒸餾，收集45～46℃餾分，得到無色液體11.2g，收率73.2％。1，2，3-三氯丙烷的制備在100ml的四口瓶中加入7.65g(0.1mol)氯丙烯，少量的過氧化苯甲酰，10gCCl4作溶劑。攪拌加熱，外浴85℃時滴加13.5g(0.1mol)氯化硫酰和10gCCl4的混合溶液，40分鐘加完。繼續(xù)加熱到90℃回流4小時。反應結束后，蒸餾，收集154～156℃的餾分。得到無色液體14.8g，收率50.2％。
2，3-二氯丙烯的制備在100ml四口瓶中加入14.8g(0.1mol)1，2，3-三氯丙烷，攪拌回流到100℃，滴加4.4g(0.11mol)氫氧化鈉溶液(溶于30ml乙醇和10ml水)，1小時加完，繼續(xù)回流反應4小時。蒸餾，收集72～76℃餾分，約30ml，加入30ml水，分出有機層，用15ml水分三次洗滌至中性，無水硫酸鎂干燥。再次蒸餾，收集92～98℃的餾分，7.2g，收率64.7％。
2-氯-3-異硫氰基丙烯的制備在100ml四口瓶中加入11.1g(0.1mol)2，3-二氯丙烯，9.7g(0.1mol)硫氰化鉀，70ml水。氮氣保護下攪拌加熱，反應液回流溫度緩慢升溫到98℃，保持回流狀態(tài)，反應逐漸升溫到104℃，總共反應10小時。分液，水層用20ml氯仿分兩次萃取，合并有機層，再用20ml水分兩次洗滌，無水硫酸鎂干燥。脫溶，殘余物加熱到120℃，攪拌兩小時，冷卻后，減壓蒸餾，收集64～67℃/10mmHg的餾分7.5g，收率56.2％。
2-氯-5-氯甲基噻唑的制備在100ml四口瓶中加入13.4g(0.1mol)2-氯-3-異硫氰基丙烯，20ml二氯甲烷，攪拌下滴加16.2g(0.12mol)磺酰氯，兩小時滴完，滴加過程中水浴加熱使反應溫度維持在30℃左右。滴加完畢后，撤掉水浴，反應自動升溫到36℃，再反應3小時。蒸出溶劑和過量的磺酰氯，殘余物冷卻固化，得黃色固體15.9g，粗收率94.64％。
2-氯-5-噻唑甲基胺的制備在250ml四口瓶中加入16.7g(0.11mol)六次甲基四胺，100ml氯仿。電動攪拌回流，滴加16.8g(0.1mol)2-氯-5-氯甲基噻唑和20ml氯仿的混合溶液，30分鐘加完，回流2小時。過濾，用30ml氯仿洗滌，濾液濃縮到原體積的一半，將析出的固體抽濾，再用10ml氯仿洗滌，濾液濃縮到原體積的一半，析出的固體抽慮。共得到黃色固體30.1g，收率96.7％。
將所得到的固體轉入250ml四口瓶中，加入100g濃鹽酸，100ml乙醇，攪拌回流1小時，靜置過夜。抽濾，30ml無水乙醇洗滌，濾液濃縮到原體積的一半，將析出的固體抽濾，再用10ml無水乙醇洗滌，濾液脫溶，加入50ml丙酮，不溶物過濾。濾液轉入250ml四口瓶中，加入50ml水，攪拌下加入6N的氫氧化鈉溶液，調pH＝13。100ml二氯甲烷分三次萃取，合并有機層，再用50ml飽和氯化鈉溶液洗滌。無水硫酸鎂干燥，脫溶，得到黃色液體14.0g，粗收率94.3％。
實施例7目標化合物(C)的合成的制備2-氰基-3-(2-氯-5-噻唑甲胺基)-2-丁烯酸乙氧乙酯的合成將1.31g(5.0mmol)2-氰基-3-甲氧基-2-丁烯酸乙氧乙酯，0.87g(5.5mmol)2-氯-5-噻唑甲基胺和20ml無水乙醇混合于50ml燒瓶中，攪拌下，回流3小時，停止反應，脫溶，柱層析分離(石油醚∶乙酸乙酯(V∶V)＝2∶1)，得白色固體1.3g，收率78.9％。
2-氰基-3-甲硫基-3-(2-甲氧基-3-吡啶甲胺基)-丙烯酸乙氧乙酯的合成將0.4g(2.9mmol)2-甲氧基-3-吡啶甲基胺，0.6g(2.3mmol)2-氰基-3，3-二甲硫基丙烯酸乙氧乙酯和20ml無水乙醇混合于50ml單口瓶中，攪拌回流2小時，脫溶，得到黃色粘稠產物，快速柱層析分離，(乙酸乙酯∶石油醚(V∶V)＝4∶1)，得產物白色固體0.68g，收率90.2％，m.p.52～53℃。
用類似方法合成目標化合物(C)。具體結果見表4。
表4 目標化合物C的物化數(shù)據(jù)


*-為油狀物。
實施例8除草活性的初篩測定采用盆栽法測定部分化合物(C)的活體除草活性在直徑8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播種后覆蓋一定厚度的土壤，于花房中培養(yǎng)，幼苗出土前以塑料覆蓋。每天加以定量的清水以保持正常生長。莖葉(幼苗一葉一心期)處理。測試試材稗草(Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.)、油菜(Brassica napus)和反枝莧(Amaranthus retroflexus)。處理10至15天后調查結果，測定地上部鮮重，以鮮重抑制百分數(shù)來表示藥效。結果見表5。
表5 目標化合物C的除草活性抑制率(％)(劑量100克/畝)


結果表明該類化合物表現(xiàn)出較好的除草活性；莖葉處理活性明顯高于土壤處理；對闊葉油菜的活性高于對禾本科稗草。
實施例9對活性突出的化合物1，3，4，6，17-19，44-47降低劑量進行復篩測定。
測定方法同實施例8，結果見表6。
表6 部分化合物的除草活性復篩結果(抑制率％)劑量 莖葉處理編號 克/畝 稗草 反枝莧 油菜100100.0 100.0 91.71 20 56.161.6 82.75 15.922.2 33.310064.098.8 100.03 20 52.388.4 97.35 41.979.1 94.710075.0100.0 99.44 20 9.7 25.0 05 0 0 010076.2100.0 100.06 20 57.596.2 100.05 36.352.3 36.810075.6100.0 100.017 20 45.393.0 100.05 14.072.1 89.410083.7100.0 100.018 20 62.8100.0 98.45 45.388.4 94.1
19 100 100.0 100.0100.050 18.3 14.644 50 91.3 10025 48.1 57.412.541.3 47.545 50 98.1 96.125 77.9 58.612.573.1 39.246 50 56.7 68.525 50.0 59.712.542.3 29.347 50 100 10025 80.8 10012.567.3 10010 100597.52.5 51.51.25 14.6A20 10010 95.5576.92.5 45.21.25 10.6結果表明劑量為5克/畝時，化合物仍有很好的活性，3，18，47對油菜的抑制率仍達90％以上。
權利要求
1.一種含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物，其特征在于它是通式為(C)的化合物 其中，R1吡啶甲胺基、噻唑甲胺基、嘧啶甲胺基、呋喃甲胺基、吡咯甲胺基、噻吩甲胺基、噁唑甲胺基、咪唑甲胺基、噠嗪甲胺基、吡嗪甲胺基或三嗪甲胺基，或上述雜環(huán)上被氟、氯、溴、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷胺基取代；R2C1-C6烷基或C1-C6烷硫基；R3C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫C1-C6烷氧基、C1-C6烷胺C1-C6烷氧基或2-四氫呋喃甲氧基。
2.根據(jù)權利要求1所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物，其特征在于所說的烷取代基是C1-C4的烷基。
3.根據(jù)權利要求1所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物，其特征在于所說的雜環(huán)甲胺基是吡啶甲胺基、噻唑甲胺基或嘧啶甲胺基。
4.根據(jù)權利要求1所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物，其特征在于R3是OCH2CH＝CH2、N(CH2CH2)2O、、OCH2CO2CH3、OC2H4OC2H5或
5.根據(jù)權利要求4所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物，其特征在于R3是OC2H4OC2H5。
6.如權利要求1所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物的制備方法，其特征在于它是經過下述步驟(1)氰基乙酸乙氧乙酯與氫氧化鈉、二硫化碳在無水乙腈中，0℃下反應3小時，再加入硫酸二甲酯，室溫攪拌4小時，萃取，脫溶，得2-氰基-3，3-二甲硫基丙烯酸酯；(2)氰基乙酸乙氧乙酯、三乙胺和氯化鎂在無水乙腈中，-15-0℃下加入與氰基乙酸乙氧乙酯等摩爾的丙酰氯，反應5小時，脫溶，加入鹽酸和二氯甲烷，分液，脫溶，得2-丙?；杌宜嵋已跻阴ィ粩嚢柘?，加入與氰基乙酸乙氧乙酯等摩爾的重氮甲烷乙醚溶液，反應8-12小時，脫溶，得2-氰基-3-甲氧基丁烯酸乙氧乙酯；(3)雜環(huán)甲酰胺化合物還原或雜環(huán)氯甲基化合物胺化得到雜環(huán)甲基胺；(4)2-氰基-3-甲氧基-2-烯酸乙氧乙酯或2-氰基-3，3-二甲硫基丙烯酸乙氧乙酯與雜環(huán)甲基胺，摩爾比分別是1∶1，和無水乙醇混合攪拌下，回流3小時，脫溶，柱層析分離得目標化合物。
7.根據(jù)權利要求6所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物的制備方法，其特征在于取代吡啶甲基胺的制備包括下述步驟取代吡啶甲酸和氯化亞砜在甲苯中反應得到取代吡啶甲酰氯，加入濃氨水或通入氨氣，反應完全，生成大量白色固體，濾出固體，用水和乙醇混合溶液重結晶，得到取代吡啶甲酰胺，用四氫鋁鋰還原即可得到取代吡啶甲基胺。
8.根據(jù)權利要求6所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物的制備方法，其特征在于2-氯-5-噻唑甲基胺的制備包括下述步驟丙烯醇和SOCl2加熱回流4個小時，蒸餾得到3-氯丙烯，它與氯化硫酰在CCl4中反應4小時，蒸餾得到1，2，3-三氯丙烷，攪拌回流到100℃，加氫氧化鈉溶液，繼續(xù)回流反應4小時，蒸餾得到2，3-二氯丙烯，氮氣保護下與硫氰化鉀和水攪拌加熱反應10小時，分液，無水硫酸鎂干燥，脫溶，減壓蒸餾，得到2-氯-3-異硫氰基丙烯，加入二氯甲烷，30℃下攪拌加入磺酰氯，反應兩小時后，升溫到36℃，再反應3小時，蒸出溶劑和過量的磺酰氯，殘余物冷卻固化，得2-氯-5-氯甲基噻唑，它在氯仿中與六次甲基四胺反應得到2-氯-5-噻唑甲基胺。
9.如權利要求1所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物的應用，其特征在于用于闊葉雜草及禾本科雜草的除草。
10.一種使用權利要求1所說的含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物除草的方法，其特征在于它是在5-100克/畝劑量下農田直接施藥。
全文摘要
本發(fā)明涉及含雜環(huán)甲胺基氰基丙烯酸酯類化合物及除草活性。它是通式(C)的化合物。本發(fā)明對闊葉雜草及禾本科雜草有很高的除草活性，而且對作物表現(xiàn)出優(yōu)良的選擇性。它在5－100克/畝劑量下，可作為玉米田中的油菜、反枝莧等闊葉雜草及稗草等禾本科雜草的除草劑。其中，R
文檔編號A01N43/00GK1483320SQ0313052
公開日2004年3月24日 申請日期2003年7月31日 優(yōu)先權日2003年7月31日
發(fā)明者汪清民, 黃潤秋, 曹煥巖, 孫會凱, 李姮, 程慕如, 李永紅 申請人:南開大學