專利名稱:防治灰霉病用的殺菌劑及其制備方法和使用方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明要求保護(hù)的技術(shù)方案涉及一種以熱霧劑方法為特征的殺生劑,具體地說是用于防治大棚蔬菜的灰霉病的,主要藥效成分為苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯(俗稱多菌靈)和N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲?;鶃啺?俗稱腐霉利)或主要藥效成分為苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯(俗稱乙霉威)的熱霧劑(通常稱為煙霧劑)型殺菌劑及其制備方法和使用方法。
本發(fā)明解決該技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是本發(fā)明的防治灰霉病用的殺菌劑是由殺菌劑主要藥效成分--A、表面活性劑--B、高沸點(diǎn)稀釋劑--C與防凍劑--D組成的組合物,其中各種組分的重量百分比是A∶B∶C∶D=5~40%∶0.1~30%∶20~80%∶0.1~10%,殺菌劑主要藥效成分--A為苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯與N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲?;鶃啺返?0%∶20%的混合物、或苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯與3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯的50%∶50%的混合物,該組合物中所有各組分含量之和為100%。
上述組合物中,表面活性劑--B是烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、仲烷醇聚氧乙烯醚和高分子表面活性劑中的2~8種組分按任意比例組成的復(fù)合表面活性劑。其中,烷基苯磺酸鈣優(yōu)選的是農(nóng)乳500號(hào),烷基酚聚氧乙烯醚優(yōu)選的是OP-4、OP-7(商品名稱),苯乙基酚聚氧乙烯醚優(yōu)選的是農(nóng)乳600號(hào),烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物優(yōu)選的是農(nóng)乳700號(hào),蓖麻油聚氧乙烯醚優(yōu)選的是EL-40(商品名稱),仲烷醇聚氧乙烯醚優(yōu)選的是JFC(商品名稱),高分子表面活性劑是聚氨基甲酸酯類或丙烯酸聚合物,優(yōu)選的是Dispers 710、Dispers750(商品名稱)。
上述組合物中,高沸點(diǎn)稀釋劑(沸點(diǎn)≥200℃)--C是烷基取代芳烴、多碳的液體石蠟烴、多鹵素取代苯、高碳烷烴、二聚三聚的醇類中的一種或2~5種組分混合組成,當(dāng)使用混合組成時(shí),除多碳的液體石蠟烴和高碳烷烴用量要≤10%以外,其他組分用量比例不限。其中,多烷基取代芳烴優(yōu)選的是芳烴2號(hào)、或芳烴3號(hào),多碳的液體石蠟烴優(yōu)選的是液體石蠟,多鹵素取代苯優(yōu)選的是鄰二氯苯,高碳烷烴優(yōu)選的是白油,二聚三聚的醇類優(yōu)選的是二甘醇或三甘醇。
上述組合物中,防凍劑--D是低碳(C2~C5)的二醇中一種或2~5種組分按任意比例混合組成。其中,優(yōu)選的是乙二醇、丙二醇。
本發(fā)明的防治灰霉病用的殺菌劑的制備方法工藝如下I.首先按規(guī)定的重量百分比,將稀釋劑、防凍劑加入一個(gè)混合釜中,再加入苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯與N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲酰基亞胺或苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯與3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯按規(guī)定的比例事先配置好的混合物,再后將表面活性劑亦加入其中進(jìn)行混合;II.將上述組合物通過一個(gè)膠體磨進(jìn)行粉碎,形成的混懸液,再經(jīng)過一個(gè)極超微粉碎機(jī)---LMZ型臥式砂磨機(jī)循環(huán)往復(fù)砂磨粉碎,直至固體粒子的粒徑≤2μm為止,最后分析檢測懸浮液的各項(xiàng)規(guī)定指標(biāo),合格后的熱霧劑型殺菌劑產(chǎn)品進(jìn)行包裝貯運(yùn)。
本發(fā)明的防治灰霉病用的殺菌劑的使用方法如下取用量為100~300克/畝的固體粒子粒徑≤2μm的懸浮液狀的熱霧劑型防治灰霉病用的殺菌劑,在需要防治灰霉病的蔬菜大棚內(nèi)或其他田間,用煙霧機(jī)將其噴射成極細(xì)的霧粒,霧粒在漂移過程中一旦接觸作物就可牢固地附著在作物上,防治大棚蔬菜灰霉病作用的有效率達(dá)90%以上。
本發(fā)明的有益效果是多·腐殺菌劑或多·乙殺菌劑是一種混配殺菌劑,其主要特點(diǎn)是增效。多菌靈和腐霉利或乙霉威按任意比例混合后其防病效果比相同有效成分含量的各自單劑都高。通常衡量幾種殺菌劑混配后是否增效,除用田間藥效檢驗(yàn)以外,在室內(nèi)可用測定其聯(lián)合毒力的方法檢驗(yàn)。聯(lián)合毒力的具體表示方法,通常用增效系數(shù)SR值表示,即SR<1為拮抗,1<SR<1.5為相加,SR>1.5為增效。多·腐殺菌劑和多·乙殺菌劑的SR值均>1.5,故為增效。本發(fā)明的多·腐和多·乙熱霧劑型殺菌劑則更是將多菌靈和腐霉利或乙霉威混合在一起借助多種表面活性劑并通過極超微粉碎的方法分散懸浮于高沸點(diǎn)稀釋劑中制成,在使用時(shí),用煙霧機(jī)將其噴射成極細(xì)的霧粒,霧粒在漂移過程中一旦接觸作物就可牢牢地附著于上,即使經(jīng)風(fēng)雨沖刷,長時(shí)間也不會(huì)脫落,從而極其有效地防治大棚蔬菜的灰霉病,而且用量很少(100-300克/畝),大棚內(nèi)不會(huì)增加濕度,有利于病害的防治。在制劑分類學(xué)中,煙霧劑(熱霧劑)明確屬于油劑,嚴(yán)格應(yīng)稱為“熱霧劑”(hot fogging concentrate),從煙霧機(jī)中噴出的霧粒是油狀液體顆粒,屬于霧的范疇。而通常煙熏劑、熏煙劑或煙劑有時(shí)也被誤稱為煙霧劑,它們是固體制劑,只能靠引燃后產(chǎn)生飄浮于空氣中的固體微粒,屬于煙的范疇。煙和霧是有根本區(qū)別的。本發(fā)明的防治灰霉病用的殺菌劑正是一種熱霧劑。
本發(fā)明的積極效果還在于1.找不到合適溶劑的農(nóng)藥原藥,便不能制成煙霧劑。本發(fā)明的積極效果之一,正是找到了合適的稀釋劑,將多菌靈和腐霉利或乙霉威混合物制成了煙霧劑(熱霧劑)2.提高了藥效。由于制劑中原藥粒子的粒徑極小,粒徑≤2μm,它比可濕性粉劑(粒徑44μm)和水懸劑(粒徑≥5μm)的粒子小很多,故在作物上覆蓋面大,分散更均勻,所以藥效比可濕性粉劑或水懸劑高20%以上。
3.功效高,既省工又省時(shí)。功效為常規(guī)噴霧的10倍,故大大降低施藥成本。
4.對(duì)環(huán)境和操作人員污染毒害小。常規(guī)噴霧(水霧或柴油、煤油霧)對(duì)高大密植作物噴霧時(shí),對(duì)操作人員危害嚴(yán)重,且藥液大量流失于土壤中,造成污染。噴施煙霧劑,人背煙霧機(jī)頂風(fēng)前面走,后面噴出煙霧,對(duì)操作人員無影響,煙霧粒子絕大部分沉積于作物上,對(duì)環(huán)境影響很小。
5.節(jié)約大量淡水。常規(guī)噴水霧,一般在大棚蔬菜中約需兌水200Kg/畝水以上。而噴煙霧劑無需兌水,每畝只需噴施制劑200-300克即可。因此,可節(jié)約大量淡水,尤其對(duì)山區(qū)丘陵和干旱地區(qū)更適合。
實(shí)施例1取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲?;鶃啺?0%∶20%的組成的多·腐混合物5%,農(nóng)乳500號(hào)50%與OP-7號(hào)50%組成的復(fù)合表面活性劑30%,芳烴2號(hào)95%與液體石蠟5%配置成的稀釋劑55%,防凍劑乙二醇10%。首先將稀釋劑和防凍劑加入一個(gè)混合釜中,在攪拌下加入多·腐混合物,再后將復(fù)合表面活性劑亦加入其中,在攪拌下通過膠體磨進(jìn)行粉碎,通過膠體磨后的混懸液,再經(jīng)過一個(gè)極超微粉碎機(jī)——LMZ型臥式砂磨機(jī)循環(huán)往復(fù)粉碎,直至固體粒子的粒徑≤2μm為止,最后分析檢測懸浮液的各項(xiàng)規(guī)定指標(biāo),合格后的熱霧劑型防治灰霉病多·腐殺菌劑產(chǎn)品進(jìn)行包裝貯運(yùn)。
實(shí)施例2取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯50%∶50%組成的多·乙混合物5%,其他步驟同實(shí)施例1,制得熱霧劑型防治灰霉病多·乙殺菌劑產(chǎn)品。
實(shí)施例3取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲?;鶃啺?0%∶20%的組成的多·腐混合物15%,農(nóng)乳500號(hào)40%與OP-4號(hào)40%與EL-40,20%組成的復(fù)合表面活性劑20%,芳烴2號(hào)60%與液體石蠟3%與鄰二氯苯30%與白油7%配置成的稀釋劑57%,防凍劑丙二醇8%。首先將稀釋劑和防凍劑加入一個(gè)混合釜中,在攪拌下加入多·腐混合物,再后將復(fù)合表面活性劑亦加入其中,在攪拌下通過膠體磨進(jìn)行粉碎,通過膠體磨后的混懸液,再經(jīng)過一個(gè)極超微粉碎機(jī)——LMZ型臥式砂磨機(jī)循環(huán)往復(fù)砂磨,直至固體粒子的粒徑≤2μm為止,最后分析檢測懸浮液的各項(xiàng)規(guī)定指標(biāo),合格后的熱霧劑型防治灰霉病多·腐殺菌劑產(chǎn)品進(jìn)行包裝貯運(yùn)。
實(shí)施例4取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯50%∶50%組成的多·乙混合物15%,其他步驟同實(shí)施例3,制得熱霧劑型防治灰霉病多·乙殺菌劑產(chǎn)品。
實(shí)施例5取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲?;鶃啺?0%∶20%的組成的多·腐混合物20%,農(nóng)乳500號(hào)與與農(nóng)乳600號(hào)與JFC各25%組成的復(fù)合表面活性劑15%,芳烴3號(hào)稀釋劑60%,防凍劑乙二醇與內(nèi)二醇各50%的混合液5%。首先將稀釋劑和防凍劑加入一個(gè)混合釜中,在攪拌下加入多·腐混合物,再后將復(fù)合表面活性劑亦加入其中,在攪拌下通過膠體磨進(jìn)行粉碎,通過膠體磨后的混懸液,再經(jīng)過一個(gè)極超微粉碎機(jī)——LMZ型臥式砂磨機(jī)循環(huán)往復(fù)砂磨,直至固體粒子的粒徑≤2μm為止,最后分析檢測懸浮液的各項(xiàng)規(guī)定指標(biāo),合格后的熱霧劑型防治灰霉病多·腐殺菌劑產(chǎn)品進(jìn)行包裝貯運(yùn)。
實(shí)施例6取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯50%∶50%組成的多·乙混合物20%,其他步驟同實(shí)施例5,制得熱霧劑型防治灰霉病多·乙殺菌劑產(chǎn)品。
實(shí)施例7取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲?;鶃啺?0%∶20%的組成的多·腐混合物30%,農(nóng)乳500號(hào)與OP-7號(hào)與農(nóng)乳700號(hào)與EL-40與JFC各20%組成的復(fù)合表面活性劑5%,芳烴2號(hào)40%與液體石蠟2%與鄰二氯苯20%與三甘醇38%配置成的稀釋劑63%,防凍劑乙二醇50%與丙二醇25%與丁二醇25%組成的混合液2%。首先將稀釋劑和防凍劑加入一個(gè)混合釜中,在攪拌下加入多·腐混合物,再后將復(fù)合表面活性劑亦加入其中,在攪拌下通過膠體磨進(jìn)行粉碎,通過膠體磨后的混懸液,再經(jīng)過一個(gè)極超微粉碎機(jī)——LMZ型臥式砂磨機(jī)循環(huán)往復(fù)砂磨,直至固體粒子的粒徑≤2μm為止,最后分析檢測懸浮液的各項(xiàng)規(guī)定指標(biāo),合格后的熱霧劑型防治灰霉病多·腐殺菌劑產(chǎn)品進(jìn)行包裝貯運(yùn)。
實(shí)施例8取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯50%∶50%組成的多·乙混合物30%,其他步驟同實(shí)施例7,制得熱霧劑型防治灰霉病多·乙殺菌劑產(chǎn)品。
實(shí)施例9取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲酰基亞胺80%∶20%組成的多·腐混合物40%,農(nóng)乳500號(hào)30%與OP-7號(hào)20%與農(nóng)乳700號(hào)20%與EL-40號(hào)10%與JFC10%與Dispers710號(hào)5%與Dispers750號(hào)5%組成的復(fù)合表面活性劑1%,芳烴2號(hào)70%與液體石蠟1%與鄰二氯苯10%與二甘醇19%配置成的稀釋劑58.8%,防凍劑乙二醇70%與丙二醇(1,2)與丙二醇(1,3)與正丁二醇各10%的混合液0.2%。首先將稀釋劑和防凍劑加入一個(gè)混合釜中,在攪拌下加入多·腐混合物,再后將復(fù)合表面活性劑亦加入其中,在攪拌下通過膠體磨進(jìn)行粉碎,通過膠體磨后的混懸液,再經(jīng)過一個(gè)極超微粉碎機(jī)——LMZ型臥式砂磨機(jī)循環(huán)往復(fù)砂磨,直至固體粒子的粒徑≤2μm為止,最后分析檢測懸浮液的各項(xiàng)規(guī)定指標(biāo),合格后的熱霧劑型防治灰霉病多·腐殺菌劑產(chǎn)品進(jìn)行包裝貯運(yùn)。
實(shí)施例10取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯50%∶50%組成的多·乙混合物40%,其他步驟同實(shí)施例9,制得熱霧劑型防治灰霉病多·乙殺菌劑產(chǎn)品。
實(shí)施例11取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲?;鶃啺?0%∶20%組成的多·腐混合物25%,農(nóng)乳500號(hào)10%與OP-4號(hào)20%與農(nóng)乳600號(hào)10%與農(nóng)乳700號(hào)20%與EL-40號(hào)10%與JFC10%與Dispers710號(hào)10%與Dispers750號(hào)10%組成的復(fù)合表面活性劑0.5%,芳烴3號(hào)60%與液體石蠟2%與鄰二氯苯20%與白油3%與二甘醇15%配置成的稀釋劑74.3%,防凍劑乙二醇60%與丙二醇(1,2)與丙二醇(1,3)與正丁二醇與異戊醇各10%的混合液0.2%。首先將稀釋劑和防凍劑加入一個(gè)混合釜中,在攪拌下加入多·腐混合物,再后將復(fù)合表面活性劑亦加入其中,在攪拌下通過膠體磨進(jìn)行粉碎,通過膠體磨后的混懸液,再經(jīng)過一個(gè)極超微粉碎機(jī)——LMZ型臥式砂磨機(jī)循環(huán)往復(fù)砂磨,直至固體粒子的粒徑≤2μm為止,最后分析檢測懸浮液的各項(xiàng)規(guī)定指標(biāo),合格后的熱霧劑型防治灰霉病多·腐殺菌劑產(chǎn)品進(jìn)行包裝貯運(yùn)。
實(shí)施例12取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯50%∶50%組成的多·乙混合物25%,其他步驟同實(shí)施例11,制得熱霧劑型防治灰霉病多·乙殺菌劑產(chǎn)品。
實(shí)施例13取用量為100~300克/畝的上述任意一個(gè)實(shí)施例中的熱霧劑型防治灰霉病用的殺菌劑產(chǎn)品,在需要防治灰霉病的蔬菜大棚內(nèi)或其他田間,用煙霧機(jī)將其噴射成極細(xì)的霧粒(霧粒粒徑2~5μm的占80%以上),霧粒在漂移過程中一旦接觸作物就可牢固地附著在農(nóng)作物上,防治大棚蔬菜灰霉病作用的有效率達(dá)90%以上。
權(quán)利要求
1.防治灰霉病用的殺菌劑,其特征在于是由殺菌劑主要藥效成分--A、表面活性劑--B、高沸點(diǎn)稀釋劑--C與防凍劑--D組成的組合物,其中各種組分的重量百分比是A∶B∶C∶D=5~40%∶0.1~30%∶20~80%∶0.1~10%,殺菌劑主要藥效成分--A為苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯與N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲酰基亞胺的80%∶20%的混合物、或苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯與3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯的50%∶50%的混合物,該組合物中所有各組分含量之和為100%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防治灰霉病用的殺菌劑,其特征在于上述組合物中,表面活性劑--B是烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、仲烷醇聚氧乙烯醚和聚氨基甲酸酯類或丙烯酸聚合物高分子表面活性劑中的2~8種組分按任意比例組成的復(fù)合表面活性劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的防治灰霉病用的殺菌劑,其特征在于烷基苯磺酸鈣是農(nóng)乳500號(hào),烷基酚聚氧乙烯醚是OP-4、OP-7,苯乙基酚聚氧乙烯醚優(yōu)選的是農(nóng)乳600號(hào),烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物是農(nóng)乳700號(hào),蓖麻油聚氧乙烯醚是EL-40,仲烷醇聚氧乙烯醚是JFC,高分子表面活性劑是Dispers 710、或Dispers750。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防治灰霉病用的殺菌劑,其特征在于上述組合物中,高沸點(diǎn)稀釋劑是烷基取代芳烴、多碳的液體石蠟烴、多鹵素取代苯、高碳烷烴、二聚三聚的醇類中的一種或2~5種組分混合組成,當(dāng)使用混合組成時(shí),除多碳的液體石蠟烴和高碳烷烴用量要≤10%以外,其他組分用量比例不限。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的防治灰霉病用的殺菌劑,其特征在于多烷基取代芳烴是芳烴2號(hào)、或芳烴3號(hào),多碳的液體石蠟烴是液體石蠟,多鹵素取代苯是鄰二氯苯,高碳烷烴是白油,二聚三聚的醇類是二甘醇或三甘醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防治灰霉病用的殺菌劑,其特征在于上述組合物中,防凍劑是低碳的二醇中一種或2~5種組分按任意比例混合組成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的防治灰霉病用的殺菌劑,其特征在于防凍劑是乙二醇、丙二醇中的一種或2種組分按任意比例混合組成。
8.權(quán)利要求1所述的防治灰霉病用的殺菌劑的制備方法工藝如下I.首先按規(guī)定的重量百分比,將稀釋劑、防凍劑加入一個(gè)混合釜中,再加入苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯與N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲?;鶃啺坊虮讲⑦溥?2-氨基甲酸甲酯與3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯按規(guī)定的比例事先配置好的混合物,再后將表面活性劑亦加入其中進(jìn)行混合;II.將上述組合物通過一個(gè)膠體磨進(jìn)行粉碎,形成混懸液,再經(jīng)過一個(gè)極超微粉碎機(jī)---LMZ型臥式砂磨機(jī)循環(huán)往復(fù)砂磨粉碎,直至固體粒子的粒徑≤2μm為止,最后分析檢測懸浮液的各項(xiàng)規(guī)定指標(biāo),合格后的熱霧劑型殺菌劑產(chǎn)品進(jìn)行包裝貯運(yùn)。
9.權(quán)利要求1所述的防治灰霉病用的殺菌劑的使用方法如下取用量為100~300克/畝的固體粒子粒徑≤2μm的懸浮液狀的熱霧劑型防治灰霉病用的殺菌劑,在需要防治灰霉病的蔬菜大棚內(nèi)或其他田間,用煙霧機(jī)將其噴射成極細(xì)的霧粒,霧粒在漂移過程中一旦接觸作物就可牢固地附著在作物上,防治大棚蔬菜灰霉病作用的有效率達(dá)90%以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以熱霧劑方法為特征的用于防治大棚蔬菜的灰霉病的熱霧劑(通常也稱為煙霧劑)型殺菌劑及其制備方法和使用方法。它是由殺菌劑主要藥效成分——A、表面活性劑——B、高沸點(diǎn)稀釋劑——C與防凍劑——D組成的組合物,其中各種組分的重量百分比是A∶B∶C∶D=5~40%∶0.1~30%∶20~80%∶0.1~10%,A為多菌靈與腐霉利的80%∶20%的混合物、或多菌靈與乙霉威的50%∶50%的混合物。本發(fā)明產(chǎn)品固體粒子的粒徑≤2μm,使用時(shí)用煙霧機(jī)將其噴射成極細(xì)的霧粒,霧粒在漂移過程中一旦接觸作物就可長期牢固地附著在作物葉片上,起到有效防治大棚蔬菜的灰霉病作用,特別適用于大面積農(nóng)作物,殺菌效率高、不會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染、安全。
文檔編號(hào)A01N25/02GK1443447SQ03109578
公開日2003年9月24日 申請(qǐng)日期2003年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月15日
發(fā)明者解敏雨, 劉同英 申請(qǐng)人:天津久日化學(xué)工業(yè)有限公司