專利名稱：一種新穎硝基亞甲基類內(nèi)吸殺蟲劑的組合物及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新穎的殺蟲硝基亞甲基類化合物的農(nóng)藥組合物，上述組合物中含有殺蟲有效量的下述通式(I)的化合物，上述組合物可為溶液、乳油、可濕性粉劑、濕拌種劑、水懸浮劑、懸浮種衣劑、懸浮乳劑、水乳劑、微乳劑或水分散性粒劑等劑型，本發(fā)明還涉及上述組合物的制備方法和防治害蟲的使用方法。本發(fā)明的化合物的結(jié)構(gòu)如下式 其中R1表示氫、氯或溴原子、C2H5-、CH3O-，R2表示氧或硫原子、N-SO3、NH、-SH、N-NO2。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有的硝基亞甲基類內(nèi)吸殺蟲劑如吡蟲啉(imidacloprid)，是煙酸乙酰膽堿酯酶受體的作用體，可用于防治刺吸式口器害蟲，如蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱，以及鱗翅目害蟲和直翅目害蟲等。人們還知道某種殺蟲劑依其理化性質(zhì)和用途，可以將活性化合物加工成相應(yīng)的商品形式，如已知的各種農(nóng)藥制劑形式。
而且，在DE 4417742 A1和DE 3712307 A1專利申請中，公開了和本申請結(jié)構(gòu)類似的硝基亞甲基類化合物的合成方法。但對本申請的優(yōu)選化合物的殺蟲組合物，其各種使用的制劑形式及其制備方法和防治害蟲的使用方法，在上述申請中未作公開。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提出了一種新穎的殺蟲硝基亞甲基類化合物的農(nóng)藥組合物，上述化合物具有如下通式
其中R1表示氫、氯或溴原子、C2H5-、CH3O-，R2表示氧或硫原子、N-SO3、NH、-SH、N-NO2。優(yōu)選的是R1表示氯或溴原子，R2表示N-NO2。優(yōu)選的是化合物為1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺，1-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺。最優(yōu)選的化合物為1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺。通式(I)的化合物在本申請的農(nóng)藥組合物中的含量為組合物總重量的0.1％-90％。上述組合物可為溶液、乳油、可濕性粉劑、濕拌種劑、水懸浮劑、懸浮種衣劑、懸浮乳劑、水乳劑、微乳劑或水分散性粒劑等劑型，本發(fā)明還涉及上述組合物防治害蟲的使用方法。
本活性化合物適合防治有害動物，優(yōu)選節(jié)肢動物和線蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲藏產(chǎn)品和材料的保護，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的昆蟲和螨類。它們對正常敏感和抗性品系以及對所有或一些發(fā)育階段都有活性。上述有害動物包括直翅目例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊、家蟋蟀、螻蛄屬、熱帶飛蝗、長額負蝗和稻蝗屬。
等翅目例如，犀白蟻屬。
纓翅目例如，溫室條薊馬、煙薊馬、稻薊馬、花薊馬、禾薊馬、黃薊馬、桑薊馬、茶黃薊馬、甘蔗薊馬、稻管薊馬、中華管薊馬、紅帶滑針薊馬、小麥皮薊馬、玉米黃呆薊馬和花生端帶薊馬。
半翅目例如，蝽科、緣蝽科、龜蝽科、盲蝽科、網(wǎng)蝽科和獵蝽科。
同翅目例如，褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱、溫室白粉虱、黑刺粉虱、柑桔粉虱、麥長管蚜、麥二叉蚜、禾縊管蚜、玉米蚜、麥無網(wǎng)長管蚜、麥雙尾蚜、高梁蚜、高梁根蚜、蘿卜蚜、桃蚜、蘋果瘤蚜、甘藍蚜、花生蚜、棉蚜、苜蓿蚜、蘋果黃蚜、亞麻蚜、紅花指管蚜、棉長管蚜、拐棗蚜、菜豆根蚜、茶二叉蚜、梨二叉蚜、桔蚜、甘蔗綿蚜、蘋果綿蚜、梨黃粉蚜、葡萄根瘤蚜、梅大尾蚜、桃瘤頭蚜、棉葉蟬、小綠葉蟬、黑尾葉蟬、葉蟬屬，以及各種蚧、盾蚧、蠟蚧、綿蚧、碩蚧、粉蚧、梨木虱、木虱屬。
鱗翅目例如，紅鈴蟲、松天蛾、冬天蛾、蘋果細蛾、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛葉蛾、桔潛葉蛾、地老虎屬、切根蟲屬、褐夜蛾、實夜蛾屬、棉鈴蟲屬、甜菜夜蛾、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾、黏蟲屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、二化螟、三化螟、螟屬、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、負袋衣蛾、織網(wǎng)衣蛾、褐織夜蛾、亞麻黃卷蛾、煙卷蛾、云杉卷夜蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷夜蛾和櫟縱卷夜蛾。
鞘翅目例如，稻象甲、稻負泥蟲、具斑竊蠹、谷蠹、豆象、大豆象、家天牛、赤楊紫跳甲、螢葉甲、馬鈴薯甲蟲、蠟根猿葉甲、條葉甲屬、油菜跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱金甲屬、鋸谷盜、花象甲屬、谷象屬、葡萄黑耳象、香蕉根葉甲、甘藍莢象甲、苜蓿葉象甲、腎斑皮蠹、皮蠹屬、黑皮蠹屬、圓皮蠹、黑毛皮蠹、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、金針蟲屬、金龜、六月金龜和新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜翅目例如，松葉蜂、葉蜂屬、蟻屬、廚蟻和胡蜂屬。
雙翅目例如，韭蛆、柑桔花蕾蛆，以及各種蠅、花蠅、水蠅、糞蠅、潛葉蠅、潛蠅、實蠅、果蠅和麥稈蠅、伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、家蠅屬、廄蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、鼻蠅屬、皮蠅屬、虻屬、花園毛蚊、歐洲大蚊。
本發(fā)明組合物中通式(I)的化合物是煙酸乙酰膽堿酯酶受體的作用體，用于防治刺吸式口器害蟲，如蚜蟲類、葉蟬類、飛虱類、薊馬類、粉虱類、蜱螨類及其抗性品系。由于其優(yōu)良的內(nèi)吸性，特別適用于種子處理和根施，在麥類、玉米、水稻、馬鈴薯、豆類、甜菜和棉花上可早期持續(xù)防治害蟲，上述作物如柑桔等的長綠果樹、如蘋果等的落葉果樹、茶樹、蔬菜等生長后期的害蟲可葉面噴霧防治。葉面噴霧對葉蟬類、飛虱類、蚜蟲類、薊馬類有優(yōu)異的防效，對粉虱、稻螟蟲、稻負泥蟲、稻象甲也有效。
在本發(fā)明組合的產(chǎn)品中，含有防治害蟲有效量的通式(I)的活性組分，通式(I)的活性組分的重量百分數(shù)為組合物總重量的0.1％-90％，優(yōu)選1％-70％，更優(yōu)選2-50％，有效成分的含量取決于所選擇的加工劑型及防治目標。
本發(fā)明的組合物中還含有載體，載體可以是任何材料，活性組分靠載體稀釋配制成易于施用于被處理的場所，如作物莖葉、果實、種子、害蟲、病原微生物的表面。載體可以是固體或液體，通常用于配制農(nóng)藥制劑的任何載體均能使用。
本發(fā)明組合物可以配制成溶液、乳油、可濕性粉劑、濕拌種劑、水懸浮劑、懸浮種衣劑、懸浮乳劑、水乳劑或微乳劑、顆粒劑、水分散性粒劑(干懸浮劑)、泡騰片劑等劑型。也可以在上述制劑中添加滲透劑，成為相應(yīng)的高滲制劑。還可用活性化合物浸漬的天然和合成材料，將活性化合物制備為在聚合物中的微膠囊和種子包衣組合物，用于燃燒設(shè)備的制劑，如熏蒸筒、熏蒸罐和熏蒸盤卷等，以及超低容量冷彌霧劑和熱彌霧劑。
這些制劑采用常規(guī)的配制制劑的方法制備，例如將活性組分溶解于液體溶劑或懸浮于液體溶劑，或與固體載體預(yù)混合、粉碎、再混合，在此過程中加入表面活性劑、穩(wěn)定劑、結(jié)合劑、粘度調(diào)節(jié)劑和助懸劑、成膜劑、染料、滲透劑或其它增效劑。上述的表面活性劑例如包括乳化劑、分散劑和/或潤濕劑；穩(wěn)定劑例如包括防分解劑、防凍劑和/或防腐劑。因此，本發(fā)明還包括制備上述組合物的方法，其包括將活性組分與至少一種載體相混合。
配制制劑適合的液體載體可以是水或有機溶劑，如果水用作溶劑或稀釋劑，有機溶劑也能用作附助溶劑或防凍添加劑。合適的有機溶劑包括芳烴，例如苯、甲苯、二甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烴；氯代脂族烴，例如氯代苯、氯乙烯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪族，例如環(huán)已烷、機油、煤油和石臘；醇類，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、苯甲醇、糠醇和環(huán)已醇，以及它們的醚和酯；酮類，例如丙酮、甲基異丁酮、環(huán)已酮、丁內(nèi)酯，以及二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲基-吡咯酮。不同溶劑的混合物經(jīng)常是適用的。用柴油或機油作溶劑制成的乳油還能提高殺蟲效果。
配制制劑適合的固體載體或填料包括天然的和合成的粘土和硅酸鹽，例如天然硅石如硅藻土、硅酸鎂如滑石粉、硅酸鋁鎂如活性白土和蛭石、硅酸鋁如高嶺石、蒙脫石和云母；凹凸棒土；碳酸鈣；硫酸鈣；硫酸銨；硝酸銨；尿素；糖；碳酸鉀；碳酸鈉；合成的水合氧化硅和合成的硅酸鈣或硅酸鋁；白炭黑；天然和合成樹脂，如苯并呋喃樹脂、聚氯乙烯、苯乙烯聚合物和共聚物；固體多氯酚；瀝青；石臘；過磷酸鹽；破碎的和分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石和海泡石；有機粉末，如木屑、花生殼、玉米棒子纖維和干燥的煙草稈。
本發(fā)明的組合物可以以其濃縮的制劑形式直接使用，也可在使用前由使用者用水稀釋，制劑中存在一定量的表面活性劑有助于稀釋過程，有利于降低水與作物及防治目標之間的界面張力，有助于活性組分均勻地灑在作物及防治目標上并發(fā)生潤濕作用。因此，本發(fā)明的組合物中優(yōu)選至少含有一種表面活性劑。
表面活性劑可以作為乳化劑、分散劑或潤濕劑，其可以是非離子型的或離子型的。合適的表面活性劑的實例，例如包括聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽或鈣鹽；分子中含有至少12個碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺，與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；甘油、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯，與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮聚物；脂肪醇或烷基酚例如對-辛基苯酚或?qū)?辛基甲酚，與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮聚物；它們的縮聚產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；分子中至少含有10個碳原子的硫酸或磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，較佳的為鈉鹽如十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖麻油的鈉鹽，和芳烷基磺酸鈉如十二烷基苯磺酸鈉；以及環(huán)氧乙烷的聚合物和環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物。特別是以下物質(zhì)可用作乳化劑和/或潤濕劑非離子型表面活性劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基化蓖麻油，陰離子表面活性劑如酸性的和中性的烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和芳基磺酸鹽。木質(zhì)素硫酸鹽堿液和衍生的纖維素亦可用作分散劑。
穩(wěn)定劑是否需要及其選擇，取決于組合物中活性成分的性質(zhì)及其配制的劑型。穩(wěn)定劑包括陰離子表面活性劑及其磷酸酯、亞磷酸酯、硫酸鹽、磺酸鹽，非離子型的有環(huán)氧乙烷加成物醚類、酯類，脂肪胺環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷加成物及其衍生物，溶劑如芳香烴、一元醇、二元醇及聚醇、醚和醇醚、酯類、環(huán)已酮和礦物油，環(huán)氧化植物油和衍生物，環(huán)氧化脂肪酸酯及其衍生物，苯甲酸鹽等。
結(jié)合劑包括水溶性聚乙二醇固體及其酯和醚、乙二醇或丙二醇的聚合物及其衍生物等。
粘度調(diào)節(jié)劑可以天然的或合成的，有時還用半天然的，包括水溶性高分子化合物和水溶性樹脂，如淀粉、糊精、阿拉伯膠、胳朊、西黃蓍膠、黃原酸膠、田菁膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素；丙烯酸鈉、部分皂化度聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉、無水丁二酸-苯乙烯共聚物、無水丁二酸-異丁二烯共聚物、聚乙烯醋酸。特別是黃原酸膠和部分皂化度聚乙烯醇。
助懸劑包括無機性的膠體硅酸鎂鋁粉末、硅酸鎂鋁及有機的水不溶性的高吸水性的水凝膠、藻酸鈉、淀粉、糊精，上述黃原酸膠、胳朊、某些纖維素衍生物及某些水溶性聚合物也用作助懸劑。
粘度調(diào)節(jié)劑和助懸劑中的某些品種也可作成膜劑使用。
制劑可以含有染料，如懸浮種衣劑中需要有警戒色，添加的染料有無機顏料如氧化鐵、氧化鈦或普魯士蘭，有機顏料如偶氮染料、金屬酞菁或三苯甲烷染料。
制劑中加入滲透劑可制成高滲制劑，對組合物中通式(I)的化合物有增效作用。滲透劑包括4-乙基辛基二乙基丙基硫酸鈉、C16烷基甜菜堿、二壬基丁二酸酯磺酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚(EOn＝5-10)、二癸基二甲基溴化銨、二辛基丁二酸酯磺酸鈉、二(2-乙基已基)丁二酸酯磺酸鈉、C7-9脂肪醇聚氧乙烯醚(EOn＝5)、C12-24烷基芐基二甲基氯化銨、C12-18烷基吡啶鹵化物、C12烷基胺氧化物、月桂氮卓酮、多元醇、1-甲基萘和苯酚。
溶液中含有重量百分含量為組合物總重量的5％-30％的通式(I)的化合物，2％-10％的表面活性劑和穩(wěn)定劑，余量的溶劑。
乳油中含有重量百分含量為組合物總重量的1％-25％的通式(I)的化合物，2％-15％的乳化劑和0％-20％的其它添加劑如穩(wěn)定劑或滲透劑，余量的有機溶劑。乳油中優(yōu)選含有5％-20％的通式(I)的化合物。
可濕性粉劑和濕拌種劑含有重量百分含量為組合物總重量的2.5-90％的通式(I)的化合物，3-10％的分散劑和0-10％的其它添加劑，如其它表面活性劑、穩(wěn)定劑、滲透劑或粘著劑，其中的粘著劑可從上述粘度調(diào)節(jié)劑或助懸劑品種中選擇，余量的惰性固體載體。上述制劑中優(yōu)選含有4-70％的通式(I)的化合物。
水懸浮劑和懸浮種衣劑中含有重量百分含量為組合物總重量0.1-60％的通式(I)的化合物，0.5-15％的分散劑、0.1-10％的助懸劑和0-16％的其它添加劑如消泡劑、穩(wěn)定劑、滲透劑、粘度調(diào)節(jié)劑或成膜劑，適量的有機溶劑，余量的水。其中活性組分基本上是不溶解于水的。上述制劑中優(yōu)選含有1-50％的通式(I)的化合物。
水乳劑和微乳劑中含有重量百分含量為組合物總重量0.1-35％的通式(I)的化合物，在水乳劑中優(yōu)選含有重量百分含量為組合物總重量5-35％的通式(I)的化合物，2-10％的乳化劑，含有0.5-13％的防分解劑或防凍劑。微乳劑中含有重量百分含量為組合物總重量2.5-25％的通式(I)的化合物，2-10％的乳化劑，0.5-13％的防分解劑或防凍劑，0.2-5％的鏈烷醇類作為共乳化劑，以及0-5％的粘度調(diào)節(jié)劑、消泡劑或防腐劑等，余量的去離子水或軟化水。
顆粒劑中含有重量百分含量為組合物總重量0.1-10％的通式(I)的化合物，優(yōu)選通式(I)的化合物含量0.5-2％，0.1-10％助崩解劑，0.1-5％分散劑，余量的載體。
水分散性粒劑中含有重量百分含量為組合物總重量0.1-90％的通式(I)的化合物，優(yōu)選通式(I)的化合物含量10-70％。制備水分散性粒劑時，通常先制成可濕性粉劑或水懸浮劑，再造粒。液體活性組分可直接噴在或吸附在基質(zhì)上進行造粒，固體活性組分與基質(zhì)混合粉碎，再進行造粒。基質(zhì)是指除活性組分以外的水分散粒劑的各要素，即分散劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、粘合劑或隔離劑、崩解劑及載體等。優(yōu)選的粘合劑有水溶性聚乙二醇(分子量一般在3000-8000范圍內(nèi))固體及其酯和醚、呈液態(tài)的低分子量乙二醇或丙二醇的聚合物及其衍生物、聚乙基的二壬基酚(150個環(huán)氧乙烷)。載體可以是高嶺土、尿素、硝酸銨、糖、碳酸鉀、碳酸鈉以及水溶性固體活性組分。
泡騰片劑中含有重量百分含量為組合物總重量0.1-75％的通式(I)的化合物，優(yōu)選通式(I)的化合物含量10-30％，0.1-5％粘合劑，0.5-30％潤滑劑，1-％30％崩解劑。
本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如灌根、滴心、涂莖、注射、噴霧、潑澆、拌種或種子包衣處理。
具體實施例方式
下面用具體的實施例對本發(fā)明進行詳細的說明。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解到的是本申請并不僅限于下述的具體的實施例。根據(jù)本申請具體實施例的提示所作出的任何改進和補充，都應(yīng)包括在本申請的保護范圍內(nèi)。
除非另外指明，本申請中的各種成分的用量，均以重量計。
實施例1 可濕性粉劑配制

將活性組分及載體預(yù)粉碎(符合要求的商品載體無須預(yù)粉碎)，然后與分散劑、潤濕劑混合，氣流粉碎，再混合，制備出本實施例的制劑。
實施例2 可濕性粉劑配制

將活性組分及載體預(yù)粉碎(符合要求的商品載體無須預(yù)粉碎)，滲透劑用吸附劑吸收，均與分散劑、潤濕劑混合，氣流粉碎，再混合制備出本實施例的制劑。
實施例3 乳油配制

將活性組分用混合溶劑經(jīng)攪拌溶解，得到淺棕色溶液，再加入乳化劑及滲透劑進一步攪拌溶解、混合后保持透明。
實施例4 液劑配制

將活性組分用混合溶劑經(jīng)攪拌溶解，得到淺棕色溶液，再加入乳化劑及滲透劑進一步攪拌溶解、混合后保持透明。
實施例5 微乳劑配制

將活性組分與乳化劑、溶劑、防分解劑、防凍劑、滲透劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水或軟化水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達到平衡，經(jīng)過濾制得穩(wěn)定的O/W型微乳劑。也可采用其它配制方法，活性組分含量可2.5-25％，均在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
實施例6 水乳劑配制

將活性組份、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑混合在一起成為水相。在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，形成分散良好的水乳劑?br> 實施例7 懸浮種衣劑配制

活性組分、表面活性劑、防凍劑和水按設(shè)計投料量裝入球磨機中預(yù)粉碎，得粒徑7μm的料漿。將該料漿投入砂磨機中，加入成膜劑，進行砂磨超微粉碎，得粒徑≤3μm的懸浮液。
實施例8 顆粒劑配制

將活性組份與分散劑、崩解劑、填料和水一起捏和，再經(jīng)擠壓造粒、干燥、篩分得到顆粒劑。
實施例9 水分散粒劑配制

活性組分、分散劑、崩解劑、填料等一起用氣流粉碎，制成可濕性粉劑，再進行轉(zhuǎn)盤造粒。
實施例10 泡騰片劑配制


將活性組份、填料及表面活性劑預(yù)粉碎，固體堿、固體酸及粘合劑預(yù)粉碎，一起混合壓片。
實施例11 1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺對桃赤蚜的毒力效應(yīng)

桃赤蚜經(jīng)室內(nèi)飼養(yǎng)，以4-5齡若蚜為供試蟲源，飼養(yǎng)溫度25±1℃，光照12L12D。采用浸漬法毒力測定。重復(fù)三次，將帶有桃赤蚜的甘藍葉剪取適當(dāng)大小，剔除低齡若蚜和成蚜，每葉保留30-40頭4-5齡若蚜，使各處理蚜蟲的齡期一致，將帶有桃赤蚜的甘藍葉片放在供試藥液中浸漬5s，取出放在直徑12mm的培養(yǎng)皿中，待藥液吹干后加蓋。24h和48h后檢查死亡率。本實施例適用于桃、蘋果、梨、櫻桃、李、柑桔、甘藍等十字花科、煙草和茄科作物上的桃赤蚜防治。
實施例12 含有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對甘藍桃蚜田間防效


甘藍蓮座期，蚜蟲發(fā)生期間，畝用藥量用水30公斤稀釋，用手動噴霧器噴霧。每處理重復(fù)4次，每小區(qū)在中間一行定點10株調(diào)查，藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后1、3或4、7天調(diào)查活蟲數(shù)，計算蟲口減退率。本實施例適用于甘藍、蘿卜、白菜、青菜、油菜等十字花科蔬菜、萵苣、芹菜上的桃蚜防治。
實施例13 有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對甘藍蘿卜蚜田間防效

本實施例試驗方法同實施例12，本實施例適用于甘藍、蘿卜、白菜、青菜、油菜等十字花科蔬菜、萵苣、芹菜上的蘿卜蚜防治。
實施例14 含有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對褐稻虱的毒力效應(yīng)

褐飛虱為室內(nèi)飼養(yǎng)，采用管測法，將無蟲無卵的稻苗在藥液中浸泡30s，取出晾干，放入3×30cm的大試管中，管底有少許水。每管2支稻苗，每處理3管，每管接褐稻虱初孵若蟲50頭左右，用黑布扎口，置于28℃下48h，檢查死亡率(若對照死亡率大于20％時試驗重做)。本實施例適用于水稻、小麥、大麥、茭白上的褐飛虱防治。
實施例15 含有通式(I)化合物[如R1為Cl，R2為CH-NO2]的組合物對褐飛虱田間防效

單季晚粳稻田，畝用藥量加水60公斤稀釋，手動噴霧器噴霧，每處理重復(fù)4次，藥前每小區(qū)內(nèi)跳躍式盤拍法查50穴，統(tǒng)計成、若蟲，折算成百穴蟲量為蟲口基數(shù)。施藥后1、3、7、30天拍查殘留的活蟲數(shù)，計算蟲口減退率。本實施例適用于水稻、小麥、大麥、茭白上的褐飛虱防治。
實施例16 含有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對褐飛虱田間防效


本實施例試驗方法同實施例15，本實施例適用于水稻、小麥、大麥、茭白上的褐飛虱防治。
實施例17 含有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對溫室白粉虱防效

日光溫室內(nèi)，番茄平均6-8片葉時，畝用藥量加水30公斤，用手動噴霧器噴霧，重復(fù)4次。每小區(qū)在中間一行定點10株，藥前查成蟲基數(shù)，藥后1、3、7、14天查存活成蟲數(shù)，計算蟲口減退率。本實施例適用于番茄、茄子、黃瓜、豆類等保護地蔬菜上白粉虱防治。
實施例18 含有通式(I)化合物[如R1為Br，R2為N-NO2]的組合物對溫室白粉虱防效

本實施例試驗方法同實施例17，本實施例適用于番茄、茄子、黃瓜、豆類等保護地蔬菜上白粉虱防治。實施例19 含有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對柑桔蚜蟲防效

溫州蜜柑，重復(fù)4次。5月10日用單管噴霧器噴霧，噴藥量以葉片濕潤滴水為止。每小區(qū)調(diào)查2株，每株按東、西、南、北、中固定5個被害梢，每梢調(diào)查5張葉片的活蚜數(shù)，藥后1、2、3、7、14天調(diào)查殘留活蟲數(shù)，計算蟲口減退率。本實施例適用于柑桔、梨、桃、柿、茶、可可、咖啡、柳、榕等植物上桔蚜、桔二叉蚜防治。
實施例20 含有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對茶小綠葉蟬防效

茶樹樹齡21年，重復(fù)4次。7月5日用電動噴霧噴細霧，畝用藥量加水50公斤稀釋。藥前、藥后1、3、5天調(diào)查，采用盆拍法，每個小區(qū)拍查四點，每點一盆，記取落盆蟲量，計算蟲口減痕率。本實施例適用于茶、桃、李、桑、煙草、棉花、花生、大豆、蠶豆、豌豆、甜菜等植物上小綠葉蟬防治。實施例21 含有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對蠶豆蚜的毒力


蠶豆蚜3日齡若蚜，室內(nèi)飼養(yǎng)。常規(guī)浸漬法測定毒力。以蠶豆幼苗飼養(yǎng)蠶豆蚜，取3日齡若蚜，在藥液內(nèi)浸10秒，每劑量處理3次重復(fù)，72小時檢查死亡率。本實施例適用于蠶豆、豌豆、赤豆、豇豆、大豆等豆科作物上的蠶豆蚜防治。
實施例22 含有1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺的組合物對不同昆蟲的毒力


本實施例對禾縊管蚜的試驗方法從大田采回含有麥蚜的麥穗，插在含沙的罐頭瓶中，剔除其上的麥長管蚜等，爾后計數(shù)穗上的禾縊管蚜蟲量并對其噴霧，于24、48小時計數(shù)穗上的剩余蟲量，計算死亡率。試驗重復(fù)3次。對禾長管蚜的試驗方法同上。
本實施例對棉薊馬的試驗方法從大田采回含有棉薊馬的棉葉及花朵，插在含沙的罐頭瓶中，剔除其上的其它害蟲、紅蜘蛛及天敵，爾后計數(shù)棉葉上的棉薊馬蟲量，對棉葉浸漬3秒后取出，吸水紙吸去多余的水分，于24、48小時計數(shù)棉葉上的剩余蟲量，計算死亡率。試驗重復(fù)3次。對花薊馬的試驗方法同上，試材為花朵上的花薊馬。
本實施例對三化螟的試驗方法從稻田采回三化螟卵塊，讓其孵化后，每處理20頭左右為一組，浸漬3秒后取出，吸去多余水分，放在墊有濾紙的培養(yǎng)皿中，于1、2小時后計數(shù)三化螟剩余蟲量。試驗重復(fù)3次。對二化螟的試驗方法同上，于24、48小時觀察二化螟死亡率。
本實施例對白背飛虱的試驗方法采用浸漬法。剪取適當(dāng)大小的圓桿撥節(jié)期的稻桿2根，在藥液中浸漬10-15秒后取出，放在廣口瓶中，待藥液吹干后，挑取白背飛虱2-3齡若蟲每瓶10頭，每個濃度處理30頭，重復(fù)3次。對褐飛虱的試驗方法同上。
本實施例對菜蝽的試驗方法采用浸漬法。每濃度處理30頭菜蝽，重復(fù)3次，選取適當(dāng)大小的苞菜葉片，浸漬3秒后取出，放在廣口瓶中，待藥液吹干后，挑取菜蝽每瓶10頭，在廣口瓶上加蓋。24、48小時后檢查死亡率。
本實施例對稻薊馬的試驗方法采用浸漬法。每濃度處理30頭花薊馬，重復(fù)3次，選取適當(dāng)大小的茄子葉片或梨樹葉片或棉花葉片，浸漬3秒后取出，放在直徑12mm培養(yǎng)皿，待藥液吹干后，挑取薊馬若蟲或梨木虱若蟲或綠盲蝽若蟲每皿10頭，在培養(yǎng)皿上加蓋。24、48小時后檢查死亡率。
對梨木虱的試驗方法同上，試材為梨樹葉片上接梨木虱若蟲。對綠盲蝽的試驗方法同上，試材為棉花葉片上接綠盲蝽若蟲。對蘿卜蚜的試驗方法同上，試材為苞菜葉片上接蘿卜蚜。對桃赤蚜的試驗方法同上，試材為甘藍葉片上接桃赤蚜。
本實施例適用于麥類、水稻、玉米、粟、高梁、棉花、麻、煙草、梨、蔥、茄子、茭白、慈菇、十字花科蔬菜、蠶豆、豌豆、赤豆、豇豆、大豆，均為本專利要求的作物。
本發(fā)明上述實施例清楚地說明，本申請組合物對多種害蟲具有優(yōu)異的防治效果，非常適合用作農(nóng)用殺蟲劑。
權(quán)利要求
1.一種新穎硝基亞甲基類內(nèi)吸殺蟲劑的組合物，其含有殺蟲有效量的如下通式(I)的硝基亞甲基類內(nèi)吸殺蟲劑 其中R1表示氫、氯或溴原子、C2H5-、CH3O-，R2表示氧或硫原子、N-SO3、NH、-SH、N-NO2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1表示氯或溴原子，R2表示N-NO2。
3.根據(jù)權(quán)利1或2的組合物，其中R1表示氯原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中活性組分占組合物總重量的0.1％-90％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，可為溶液、乳油、可濕性粉劑、濕拌種劑、水懸浮劑、懸浮種衣劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、水分散性粒劑或泡騰片劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，除有效成分外還含有配制組合物所需的載體、表面活性劑及助劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的組合物的制備方法，其特征在于將活性成分與配制農(nóng)藥組合物所需的各種助劑成分混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6的組合物的使用方法，其特征在于在需要防治害蟲的農(nóng)作物上使用上述組合物防治害蟲。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的使用方法，其特征在于需要防治害蟲的農(nóng)作物上使用上述組合物防治同翅目害蟲、纓翅目害蟲、鱗翅目害蟲、半翅目害蟲、直翅目害蟲。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的使用方法，其特征在于使用上述組合物防治蚜蟲類、葉蟬類、飛虱類、粉虱類、木虱類、蚧類、薊馬類、螟蛾類、蝽類害蟲及其抗性品系。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的使用方法，其特征在于農(nóng)作物包含麥類、玉米、水稻、馬鈴薯、甜菜、棉花、豆類、常綠果樹、落葉果樹、茶樹和各種蔬菜。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的使用方法，其特征在于使用根部施用、潑澆、噴霧、涂莖、滴心、注射、拌種或種子包衣處理的方法使用上述組合物。
全文摘要
一種新穎硝基亞甲基類內(nèi)吸殺蟲劑的組合物，其含有殺蟲有效量的如下通式(I)的硝基亞甲基類內(nèi)吸殺蟲劑其中R
文檔編號A01N43/72GK1401233SQ0210029
公開日2003年3月12日 申請日期2002年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月18日
發(fā)明者戴寶江, 施永兵, 吳明, 任新峰, 杜輝 申請人:南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司