專利名稱：農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的農(nóng)藥組合物，其包含下文所述的式(I)吡啶化合物或其鹽與其它殺蟲劑、殺真菌劑等的混合物。
背景技術(shù)：
到目前為止，有機(jī)磷類化合物、氨基甲酸酯類化合物、擬除蟲菊酯類化合物等都已用作殺蟲有效成分，但結(jié)果是，近些年來(lái)一些昆蟲已經(jīng)對(duì)這些殺蟲劑產(chǎn)生了抗性。因此，需要尋找對(duì)那些抗性昆蟲有效的殺蟲劑。式(I)的吡啶化合物或其鹽已經(jīng)公開在日本專利No.2994182、JP-A-10-195072、JP-A-11-180957、WO98/57969、WO00/35285、WO00/35912、WO00/35913、WO01/9104、WO01/14373等中。
常用的農(nóng)藥具有各自的活性譜和效果，但存在下列一些問(wèn)題對(duì)某些害蟲的效果有時(shí)是不令人滿意的，它們的殘余活性通常很低并且不能長(zhǎng)時(shí)間地保持令人滿意的效果，實(shí)際應(yīng)用中不可能根據(jù)用途獲得滿意的防治效果。而且，即使某些農(nóng)藥具有優(yōu)異的防治效果，也需要提高它們對(duì)魚、甲殼綱動(dòng)物和家畜的安全性以及要求在低劑量下獲得高防治效果。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人已進(jìn)行了深入的研究，研究的結(jié)果表明，已發(fā)現(xiàn)通過(guò)將下式(I)的吡啶化合物或其鹽與其它農(nóng)藥混合，可獲得預(yù)想不到的效果在一定時(shí)間內(nèi)殺滅生長(zhǎng)在某區(qū)域內(nèi)的害蟲以及與單獨(dú)分別使用有效成分的情況相比減少了使用劑量?；谏鲜霭l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥組合物，其包含至少一種式(I)的吡啶化合物或其鹽以及至少一種其它農(nóng)藥
其中Y是鹵代烷基，m是0或1，Q是 或取代或未取代的雜環(huán)基，(其中X是氧原子或硫原子，R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，-C(W1)R3基團(tuán)，-OR4基團(tuán)，-S(O)nR5基團(tuán)，-NHR6基團(tuán)， -C(R8)＝NO-R9基團(tuán)或取代或未取代的芳基，或R1和R2可形成＝C(R10)R11基團(tuán)或可與相鄰氮原子一起形成可含有氮原子或氧原子的C4-C5五元或六元雜環(huán)基，R3是取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的芳基，烷氧基，烷硫基或單-或二-烷基氨基，R4是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的雜環(huán)基或-COR3基團(tuán)，R5是烷基或二烷基氨基，R6是烷基或芳基，Z是N或-C-R7基團(tuán)，R7是氫原子，鹵素原子，取代或未取代的烷基，烷氧基，烷硫基或硝基，R8和R9各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基，R10和R11各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的雜環(huán)基，-N-(R12)R13基團(tuán)，取代或未取代的烷氧基，取代或未取代的烷硫基，R12和R13各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基，W1是氧原子或硫原子，以及n是1或2)。
本發(fā)明最佳實(shí)施方式上述式(I)中，Y包括鹵代烷基，如CF3、CHF2、CH2F、CF2Cl、CFCl2、CCl3、CH2CF3、CF2CF3、CHBr2、CH2Br等。其中，優(yōu)選具有1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵素原子的鹵代烷基，以及特別優(yōu)選三氟甲基。
式(I)中，包括在Q所示基團(tuán) (下文稱作“Q1基團(tuán)”)中的如R1、R2、R3、R4、R7、R8、R9、R10、R11、R12或R13所定義的取代或未取代烷基；如R1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12或R13所定義的取代或未取代的鏈烯基；如R1、R2、R3、R4、R8、R9、R12或R13所定義的取代或未取代的炔基；以及如R1、R2、R3或R4所定義的取代或未取代的環(huán)烷基的二級(jí)取代基的實(shí)例包括鹵素原子；烷氧基；烷硫基；三烷基甲硅烷基；苯基；被鹵素、烷基、烷氧基、硝基或鹵代烷基取代的苯基；苯氧基取代的苯基，其中上述苯氧基可被烷氧基或烷硫基取代；苯氧基；苯硫基；氨基；被一或二個(gè)烷基取代的氨基；C2-6環(huán)氨基；嗎啉代基團(tuán)；被烷基取代的嗎啉代基團(tuán)；1-哌嗪基；被烷基、苯基、吡啶基或三氟甲基吡啶基取代的1-哌嗪基；可被鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、苯基(可進(jìn)一步被鹵素、烷基、烷氧基、硝基、鹵代烷基或苯氧基取代)、苯氧基、苯硫基、環(huán)烷基或環(huán)烷氧基取代的雜環(huán)基；羥基；氰基；環(huán)烷基；亞氨基；-C(W2)R14基團(tuán)(W2是氧原子或硫原子，R14是氫原子；氨基；被一或二個(gè)烷基取代的氨基；烷基；烷氧基；烷硫基或芳基)；-OC(W2)R15基團(tuán)(R15是被烷基或鹵代烷基取代的芳基)；或烷基磺?；?。而且，當(dāng)上述取代基是亞氨基時(shí)，它可與氨基或烷氧基一起形成脒基或亞氨酸酯基。
另外，式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的如R1或R2所定義的取代或未取代烷基的進(jìn)一步取代基的另一些實(shí)例包括4-鹵代烷基-3-吡啶甲酰胺基，N-甲基-4-鹵代烷基-3-吡啶甲酰胺基，4-鹵代烷基-3-吡啶甲酰胺-N-烯氧基等。包括這些取代基的式(I)化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示 (其中，R2如上定義，A是-(CH2)l-基團(tuán)或-(CH2)q-O-(CH2)q-基團(tuán)，l是1-4的整數(shù)以及q是1或2)。
因此，上述化合物是通過(guò)亞烷基鏈連接的式(I)化合物的二聚體。如上所述的同樣方法，本發(fā)明組合物中的有效成分包括三聚體。
式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的如R1、R2、R3、R4、R8、R9、R12或R13所定義的取代或未取代的芳基的二級(jí)取代基的實(shí)例包括鹵素原子；烷基；鹵代烷基；烷氧基；鹵代烷氧基；烷硫基；環(huán)烷基；環(huán)烷氧基；烷氧羰基；烷基羰基；烷基羰氧基；芳基；芳氧基；芳硫基；氨基；被一或二個(gè)烷基取代的氨基；氰基；硝基；羥基；等。
式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的如R4、R8、R9、R10、R11、R12或R13所定義的取代或未取代的雜環(huán)基的二級(jí)取代基的實(shí)例包括鹵素原子；烷基；烷氧基；鹵代烷氧基；烷硫基；可被鹵素、烷基、烷氧基、硝基、鹵代烷基或苯氧基取代的苯基；苯氧基；苯硫基；環(huán)烷基；環(huán)烷氧基；等。
式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的烷基部分或烷基的實(shí)例包括具有1-6個(gè)碳的基團(tuán)如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等，以及具有至少3個(gè)碳原子的基團(tuán)可包括直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)體。式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的鏈烯基的實(shí)例包括具有2-6個(gè)碳原子數(shù)的基團(tuán)如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，以及具有至少3個(gè)碳原子的基團(tuán)可包括直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)體。式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的炔基的實(shí)例包括具有2-6個(gè)碳原子數(shù)的基團(tuán)如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基，以及具有至少4個(gè)碳原子的基團(tuán)可包括直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)體。式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的環(huán)烷基的實(shí)例包括具有3-8個(gè)碳原子數(shù)的基團(tuán)，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的、由R1和R2與相鄰氮原子一起形成的可含有氮原子或氧原子的C4-C5五元或六元雜環(huán)基的實(shí)例包括嗎啉代基團(tuán)，1-吡咯烷基(pyrrolidino)，哌啶子基，1-咪唑烷基，2-氰基亞氨基-3-甲基-1-咪唑烷基，1-哌嗪基或4-甲基-1-哌嗪基。
式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的芳基的實(shí)例包括苯基，噻吩基，呋喃基，吡啶基，萘基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，喹啉基等。
式(I)中包括在Q1基團(tuán)中的取代或未取代雜環(huán)基的雜環(huán)部分的實(shí)例包括含有1-3個(gè)選自氮原子，氧原子和硫原子的雜原子的五至七元單環(huán)基團(tuán)或苯基稠合的環(huán)基團(tuán)，如吡啶基，噻吩基，呋喃基，吡嗪基，嘧啶基，四氫呋喃基，噻唑基，異噁唑基，喹啉基，吡唑基，噁唑基，噁二唑基，噻二唑基，三唑基等。
式(I)中Q代表的取代或未取代雜環(huán)基的雜環(huán)部分的實(shí)例優(yōu)選包括含有2-3個(gè)選自氮原子、氧原子和硫原子的雜原子的五至七元的單環(huán)基團(tuán)，如五元單環(huán)基團(tuán)包括吡唑基、噁唑基、噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基等；以及六元單環(huán)基團(tuán)如 式(I)中Q代表的取代或未取代雜環(huán)基的二級(jí)取代基的實(shí)例包括鹵素原子，硝基，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的雜環(huán)基，取代或未取代的環(huán)烷基，羥基，取代或未取代的烷氧基，取代或未取代的鏈烯氧基，取代或未取代的炔氧基，取代或未取代的芳氧基，取代或未取代的條環(huán)氧基，取代或未取代的環(huán)烷氧基，巰基，取代或未取代的烷硫基，取代或未取代的芳硫基，取代或未取代的鏈烯硫基，取代或未取代的炔硫基，取代或未取代的芳硫基，取代或未取代的雜環(huán)硫基，取代或未取代的環(huán)烷硫基，取代或未取代的羰基，取代或未取代的烷氧基羰基，取代或未取代的芳基羰基，取代或未取代的羰氧基，甲酰基，取代或未取代的酯基，取代或未取代的?；?，取代或未取代的磺酰基，取代或未取代的硫基(sulfyl group)，取代或未取代的磺酰氧基，取代或未取代的烷硫基(alkylsulfyl group)，取代或未取代的磺?；榛?，取代或未取代的氨基，取代或未取代的異氰酸酯基，取代或未取代的芳基烷基，取代或未取代的雜環(huán)烷基等。
上述二級(jí)取代基中，一些取代基可進(jìn)一步被下列三級(jí)取代基取代，如鹵素原子；氰基；可被鹵素、鹵代烷基、氰基、烷氧基或芳基取代的烷基；可被鹵素或芳基取代的烷氧基；羥基；可被烷基磺?；?、芳烷基、雜環(huán)烷基、烷基、芳基、烷芳基、烷基羥基、氰基烷基、炔基、鏈烯基或環(huán)烷基取代的氨基；可被烷氧基、烷基氨基或烷基取代的羰基；烷硫基；芳氧基；芳硫基；可被鹵素、鹵代烷氧基、烷基或芳基取代的芳基；硝基；可被鹵素或硝基取代的芳基羰氧基；環(huán)烷基；烷基磺酰氧基；烷基羰氧基；可被烷基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基、雜環(huán)烷基、芳氧基、芳氧基烷基、烷氧基、烷氧羰基烷基、羥基烷基、氰基烷基、烷氧烷基、鏈烯基、芳烷氧基或烷氧羰基烷基取代的異氰酸酯基；可被芳烷基、鹵素，烷基或烷氧基取代的芳烷基異氰酸酯基；環(huán)烷基羰氧基；可被鹵代烷基取代的環(huán)烷基異氰酸酯基；炔基烷基異氰酸酯基；可被烷基、烷氧基、烷硫基、鹵素、羥基、鹵代烷氧基、硝基、鹵代芳氧基或芳氧基取代的芳基異氰酸酯基；可被烷基、烷氧基、芳基或酯基取代的雜環(huán)基；烷氧基異氰基；等。
式(I)中Q代表的取代或未取代的雜環(huán)基的二級(jí)取代基或三級(jí)取代基中的烷基部分或烷基的實(shí)例包括具有1-6個(gè)碳原子的基團(tuán)，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，以及具有至少3個(gè)碳原子的基團(tuán)可以是直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)體。鏈烯基的實(shí)例包括具有2-6個(gè)碳原子數(shù)的基團(tuán)，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基或己烯基，以及具有至少3個(gè)碳原子的基團(tuán)可以是直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)體。炔基的實(shí)例包括具有2-6個(gè)碳原子數(shù)的基團(tuán)，如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基或己炔基，以及具有至少3個(gè)碳原子的基團(tuán)可以是直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)體。環(huán)烷基的實(shí)例包括具有3-8個(gè)碳原子數(shù)的基團(tuán)，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。芳基的實(shí)例包括苯基，噻吩基，呋喃基，吡啶基，萘基，苯并噻吩基，苯并呋喃基或喹啉基。雜環(huán)基的實(shí)例包括具有1-3個(gè)選自氮原子、氧原子或硫原子中的雜原子的五元或六元的單環(huán)或苯稠合環(huán)基，如吡啶基，噻吩基，呋喃基，吡嗪基，噻唑基，異噁唑基和喹啉基。
式(I)化合物可與酸性物質(zhì)或堿性物質(zhì)生成鹽，與酸性物質(zhì)生成的鹽的實(shí)例包括無(wú)機(jī)酸鹽，如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或硝酸鹽，與堿性物質(zhì)生成的鹽的實(shí)例包括無(wú)機(jī)堿鹽或有機(jī)堿鹽，如鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、銨鹽或二甲胺鹽。
式(I)化合物或其鹽可根據(jù)下列文獻(xiàn)中公開的方法制備日本專利No.2994182、JP-A-10-195072、JP-A-11-180957、WO98/57969、WO00/35285、WO00/35912、WO00/35913、WO01/9104、WO01/14373等。
優(yōu)選用作本發(fā)明農(nóng)藥組合物中的有效成分的吡啶化合物或其鹽的實(shí)例如下所示，但本發(fā)明并不限于此。
(1)由下式(I)代表的吡啶化合物或其鹽 其中Y、m和Q如上定義。
(2)上式(I)化合物或其鹽，其中Q是 其中X是氧原子或硫原子，R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，-C(W1)R3基團(tuán)，-S(O)nR5基團(tuán)，-NHR6基團(tuán)， 或-C(R8)＝NO-R9基團(tuán)，或R1和R2可形成＝C(R10)R11基團(tuán)或可與相鄰氮原子一起形成可含有氮原子或氧原子的C4-C5的五元或六元雜環(huán)基，以及R3、R5、R6、z、R7、R8、R9、R10、R11、W1和n如上定義。
(3)上式(I)化合物或其鹽，其中Q是 (其中X是氧原子或硫原子，R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，-C(W1)R3基團(tuán)，-S(O)nR5基團(tuán)或-NHR6基團(tuán)，或R1和R2可形成＝C(R10)R11基團(tuán)或可與相鄰氮原子一起形成可含有氮原子或氧原子的C4-C5的五元或六元雜環(huán)基，以及R3、R5、R6、W1和n如上定義，以及R10和R11各自獨(dú)立地是烷氧基或烷硫基。
(4)上式(I)化合物或其鹽，其中Q是 其中X是氧原子或硫原子，R1是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的芳基或-C(W1)R3基團(tuán)，以及R3、R4和W1如上定義。
(5)上述(2)或(3)的化合物或其鹽，其中X是氧原子。
(6)上述(3)化合物或其鹽，其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基或-C(W1)R3基團(tuán)，或R1和R2可形成＝C(R10)R11基團(tuán)，W1是氧原子或硫原子，R3是取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或烷氧基，以及R10和R11各自獨(dú)立地是烷氧基或烷硫基。
(7)上述(2)化合物或其鹽，其中R1是氫原子，R2是-C(R8)＝NO-R9基團(tuán)，以及R8和R9如上定義。
(8)上述(2)化合物或其鹽，其中R1和R2形成＝C(R10)-N(R12)R13基團(tuán)，以及R10是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基或取代或未取代的雜環(huán)基，以及R12和R13如上定義。
(9)上述(2)化合物或其鹽，其中R1是氫原子，以及R2是 (其中Z和R7如上定義)。
(10)上述(3)化合物或其鹽，其中X是氧原子，R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子，烷基，烷氧基烷基，烷基氨基烷基，C2-6環(huán)氨基烷基，羥烷基，氰基烷基，硫代氨基甲?；榛榛恃趸榛?，烷基羰基，芳基羰基，三氟甲基取代的芳基羰基，烷氧基硫代羰基或烷氧基羰基，或R1和R2可形成＝C(R10)R11基團(tuán)，以及R10和R11各自獨(dú)立地是烷氧基和烷硫基。
(11)上述(1)化合物或其鹽，其中式(I)化合物是選自下列一組化合物中的至少一種化合物N-氰甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺(化合物No.1)，N-乙基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺(化合物No.2)，4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺1-氧化物(化合物No.3)，4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺(化合物No.4)，N-硫代氨基甲酰甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺，N-乙氧基甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺，N-異丙基氨基甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺，N-氰甲基-N.N-雙(4-三氟甲基煙酰基)胺，N-乙?；?N-氰甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺，N-氰甲基-N-甲基-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺，O-甲基N-(4-三氟甲基煙?；?硫代氨基甲酸酯，N-甲基-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺，N-(N’，N’-二甲基氨基甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺，N-(1-哌啶甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺，N-氰甲基N-(4-三氟甲基煙?；?氨基甲基新戊酸酯，O，S-二甲基N-(4-三氟甲基煙?；?亞氨基甲酸酯，N-羥甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺，N-乙?；?4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺和N-(4-三氟甲基煙?；?氨基甲酸甲酯或它們的1-氧化物。
(12)上述(1)化合物或其鹽，其中式(I)化合物選自下列一組化合物中的至少一種化合物N-氰甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺，N-乙基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺，4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺1-氧化物和4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺。
(13)上述(1)化合物或其鹽，其中式(I)化合物是N-氰甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺和/或4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺。
(14)上述(1)化合物或其鹽，其中式(I)化合物是N-氰甲基-4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺。
(15)上述(1)化合物或其鹽，其中式(I)化合物是4-三氟甲基-3-吡啶甲酰胺。
(16)上述(1)化合物或其鹽，其中Q是取代或未取代的雜環(huán)基。
(17)上述(16)化合物或其鹽，其中雜環(huán)基部分是具有2-3個(gè)選自氮原子、氧原子和硫原子的雜原子的五至七元單環(huán)基。
(18)上述(16)化合物或其鹽，其中雜環(huán)基部分是含有2-3個(gè)選自氮原子、氧原子和硫原子的雜原子的五元單環(huán)基。
(19)上述(18)化合物或其鹽，其中五元單環(huán)基是吡唑基，噁唑基，噻唑基，噁二唑基，噻二唑基或三唑基。
(20)上述(16)化合物或其鹽，其中雜環(huán)基部分是含有2-3個(gè)選自氮原子、氧原子和硫原子的雜原子的六元單環(huán)基。
(21)上述(20)化合物或其鹽，其中六元單環(huán)基是 (其中R16是烷基)。
(22)上述(21)化合物或其鹽，其中R16是甲基或異丙基。
本發(fā)明中，式(I)化合物或其鹽可與其它農(nóng)藥組合使用，這些農(nóng)藥的實(shí)例包括殺蟲劑，殺真菌劑，微生物農(nóng)藥如B.T.和昆蟲病毒，但優(yōu)選使用殺蟲劑和/或殺真菌劑，以及更優(yōu)選使用殺蟲劑。在本發(fā)明農(nóng)藥組合物中優(yōu)選用作有效成分的殺蟲劑的實(shí)例如下所示。
(A)有機(jī)磷類化合物(A-1)丙溴磷(A-2)敵敵畏
(A-3)苯線磷(A-4)殺螟硫磷(A-5)苯硫磷(A-6)二嗪磷(A-7)毒死蜱(A-8)乙酰甲胺磷(A-9)丙硫磷(A-10)噻唑磷(A-11)硫線磷(A-12)乙拌磷(A-13)噁唑磷(A-14)異柳磷(A-15)乙硫磷(A-16)乙嘧硫磷(A-17)喹硫磷(A-18)甲基毒蟲畏(A-19)樂(lè)果(A-20)硫丙磷(A-21)甲基乙拌磷(A-22)蚜滅多(A-23)吡唑硫磷(A-24)噠嗪硫磷(A-25)甲基嘧啶磷(A-26)丙蟲磷(A-27)伏殺硫磷(A-28)安硫磷(A-29)馬拉硫磷(A-30)殺蟲畏(A-31)毒蟲畏
(A-32)殺螟腈(A-33)敵百蟲(A-34)殺撲磷(A-35)稻豐散(A-36)二甲基乙基亞磺?；惐虼姿狨?通用名異砜磷)(A-37)保棉磷(A-38)倍硫磷(A-39)庚烯磷(A-40)甲胺磷(A-41)對(duì)硫磷(B)氨基甲酸酯類化合物(B-1)甲萘威(B-2)殘殺威(B-3)涕滅威(B-4)克百威(B-5)硫雙威(B-6)滅多威(B-7)殺線威(B-8)乙硫苯威(B-9)抗蚜威(B-10)仲丁威(B-11)丁硫克百威(B-12)丙硫克百威(B-13)噁蟲威(B-14)呋線威(B-15)異丙威(B-16)速滅威(B-17)滅殺威(B-18)3，5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯(通用名滅除威)
(C)擬除蟲菊酯類化合物(C-1)氰戊菊酯(C-2)氯菊酯(C-3)氯氰菊酯(C-4)溴氰菊酯(C-5)氯氟氰菊酯(C-6)七氟菊酯(C-7)醚菊酯(C-8)氟氯氰菊酯(C-9)甲氰菊酯(C-10)氟氰戊菊酯(C-11)氟胺氰菊酯(C-12)乙氰菊酯(C-13)高效氯氟氰菊酯(C-14)除蟲菊素(C-15)S-氰戊菊酯(C-16)胺菊酯(C-17)芐呋菊酯(C-18)Protrifenbute(C-19)聯(lián)苯菊酯(C-20)S-氰基(3-苯氧基苯基)甲基(±)順/反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸酯(D)擬新煙堿類化合物(D-1)吡蟲啉(D-2)烯啶蟲胺(D-3)啶蟲脒(D-4)噻蟲啉(D-5)噻蟲嗪(D-6)噻蟲胺
(D-7)呋蟲胺(D-8)1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-烯丙硫基亞乙基)咪唑烷(EP437784A)(E)苯甲酰脲類化合物(E-1)除蟲脲(E-2)氟啶脲(E-3)氟苯脲(E-4)氟蟲脲(E-5)殺鈴脲(E-6)氟鈴脲(E-7)氟丙氧脲(E-8)雙苯氟脲這些化合物用作IGR劑(昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑)。
(F)沙蠶毒素(Nelicetoxin)衍生物(F-1)殺螟丹(F-2)殺蟲環(huán)(G)肼類化合物(G-1)蟲酰肼(G-2)環(huán)蟲酰肼(G-3)甲氧苯酰肼(G-4)N’-叔丁基-N’-3，5-二甲基苯甲酰基-N-4，5，6，7-四氫苯并[b]噻吩-2-?；ò碗?EP483647A)(G-5)N’-叔丁基-N’-3，5-二甲基苯甲?；?N-5，6-二氫-4H-環(huán)戊二烯并[b]噻吩-2-?；ò碗?EP483647A)(G-6)特丁苯酰肼這些化合物用作IGR劑(昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑))。
(H)保幼激素類化合物(H-1)烯蟲酯(H-2)吡丙醚
(H-3)苯氧威這些苯甲酰脲類化合物用作IGR劑(昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑)。
(I)抗菌素(I-1)艾克敵105(I-2)?，斁?I-3)阿維菌素(I-4)米爾螨素(J)吡咯類化合物(J-1)氟唑蟲清(K)噻二嗪類化合物(K-1)噻嗪酮這些化合物用作IGR劑(昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑)。
(L)硅烷類化合物(L-1)氟硅菊酯(M)有機(jī)氯類化合物(M-1)三氯殺螨醇(M-2)三氯殺螨砜(M-3)硫丹(N)吡唑類化合物(N-1)唑螨酯(N-2)氟蟲腈(N-3)吡螨胺(N-4)Ethiprole(N-5)唑蟲酰胺(N-6)Acetoprole(O)有機(jī)錫化合物(O-1)苯丁錫此外，可用作農(nóng)藥的其它殺蟲劑包括二硝基類化合物，有機(jī)硫化合物，脲類化合物，三嗪類化合物，腙類化合物；IGR劑(昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑)如滅蠅胺；用于螨的IGR劑如噻螨酮或特苯噁唑；噠螨靈，雙甲脒，殺蟲脒，唑蚜威，吡蚜酮，嘧螨醚，噁二唑蟲，滅螨醌，1，3-二氯丙烯，F(xiàn)luacrypyrim，Spirodiclofen，聯(lián)苯肼酯等，或蘇云金桿菌或由其產(chǎn)生的結(jié)晶蛋白毒素等。
上述殺蟲劑中，優(yōu)選使用IGR劑。對(duì)于IGR劑，優(yōu)選使用下列一組物質(zhì)中的至少一種(E)苯甲酰脲類化合物，(G)肼類化合物，(H)保幼激素類化合物，(K)噻二嗪類化合物，噻螨酮，特苯噁唑和滅蠅胺。
在包含式(I)化合物或其鹽和IGR劑作為有效成分的本發(fā)明農(nóng)藥組合物中，含有式(I)化合物或其鹽和苯甲酰脲類化合物作為有效成分的農(nóng)藥組合物可獲得特別顯著的殺蟲活性。對(duì)于苯甲酰脲類化合物，優(yōu)選使用選自上述(E-1)至(E-8)中所示化合物中的至少一種化合物，而且更優(yōu)選使用選自下列一組中的至少一種化合物除蟲脲，氟啶脲，氟苯脲和氟蟲脲，以及最優(yōu)選使用氟啶脲和/或氟蟲脲。
而且，在用作本發(fā)明農(nóng)藥組合物的有效成分的殺蟲劑中更優(yōu)選類型的實(shí)例包括下列情況。
(1)殺蟲劑是選自下列一組的至少一種化合物(A)有機(jī)磷類化合物，(B)氨基甲酸酯類化合物，(C)擬除蟲菊酯類化合物，(D)擬新煙堿類化合物，(E)苯甲酰脲類化合物，(F)沙蠶毒素衍生物，(G)肼類化合物，(H)保幼激素類化合物，(I)抗菌素，(J)吡咯類化合物，(K)噻二嗪類化合物，(L)硅烷類化合物，(M)有機(jī)氯化合物，(N)吡唑類化合物，以及(O)有機(jī)錫化合物。
(2)殺蟲劑是選自下列一組的(1)中的至少一種化合物(A)有機(jī)磷類化合物，(B)氨基甲酸酯類化合物，(C)擬除蟲菊酯類化合物，(D)擬新煙堿類化合物，(E)苯甲酰脲類化合物，(F)沙蠶毒素衍生物，(G)肼類化合物，(H)保幼激素類化合物，(I)抗菌素，(J)吡咯類化合物，(K)噻二嗪類化合物，(L)硅烷類化合物和(M)有機(jī)氯化合物。
(3)殺蟲劑是選自下列一組的(2)中的至少一種化合物敵敵畏，二嗪磷，毒死蜱，乙酰甲胺磷，噻唑磷，噁唑磷，殺撲磷，異砜磷，滅多威，乙硫苯威，抗蚜威，苯氧威，氰戊菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，氯氟氰菊酯，醚菊酯，氟胺氰菊酯，啶蟲脒，除蟲脲，氟啶脲，氟苯脲，氟蟲脲，殺螟丹，蟲酰肼，吡丙醚，艾克敵105，?，斁兀蛳x清，噻嗪酮和氟硅菊酯。
另外，本發(fā)明農(nóng)藥組合物中優(yōu)選用作有效成分的殺真菌劑的實(shí)例如下所示。
(P)有機(jī)磷化合物(P-1)三乙膦酸鋁(P-2)甲基立枯磷(P-3)乙氫磷酸鋁(P-4)異稻瘟凈(P-5)敵瘟磷(P-6)乙丙磷威(Q)抗菌素(Q-1)有效霉素(Q-2)春雷霉素(R)有機(jī)氯類化合物(R-1)四氯苯酞(R-2)百菌清(R-3)五氯硝基苯(R-4)噠菌酮(S)N-苯甲酰苯胺類化合物(S-1)氟酰胺(S-2)滅銹胺(S-3)苯酰菌胺(T)含氮原子或硫原子的稠合雜環(huán)化合物(T-1)三環(huán)唑(T-2)烯丙苯噻唑(U)有機(jī)錫化合物(U-1)毒菌錫(U-2)薯瘟錫而且，作為其它農(nóng)藥的殺真菌劑有效成分的實(shí)例包括嘧啶胺類化合物，如嘧菌胺、嘧霉胺和嘧菌環(huán)胺；唑類化合物，如三唑酮，聯(lián)苯三唑醇，氟菌唑，乙環(huán)唑，丙環(huán)唑，戊菌唑，氟硅唑，腈菌唑，環(huán)丙唑醇，戊唑醇，己唑醇，呋醚唑，咪鮮胺，葉菌唑，氧唑菌，四氟醚唑，惡咪唑和硅氟唑；喹喔啉類化合物，如滅螨錳；二硫代氨基甲酸酯類化合物，如代森錳，代森鋅，代森錳鋅，代森福美鋅和丙森鋅；咪唑類化合物，如苯菌靈，甲基硫菌靈，多菌靈和Cyazofamid；吡啶胺類化合物，如氟啶胺；氰基乙酰胺類化合物，如霜脲氰；苯基酰胺類化合物，如甲霜靈，惡霜靈，呋酰胺，苯霜靈，呋霜靈和酯菌胺；次磺酸類化合物，如抑菌靈；銅類化合物，如氫氧化銅和喹啉酮；異噁唑類化合物，如羥基異噁唑；N-鹵代硫代烷基類化合物，如克菌丹，敵菌丹和滅菌丹；二羧酰亞胺類化合物，如腐霉利，異菌脲和乙烯菌核利；哌嗪類化合物，如嗪胺靈；吡啶類化合物，如啶斑肟；甲醇類化合物，如氯苯嘧啶醇和粉唑醇；哌啶類化合物，如苯銹啶；嗎啉類化合物，如丁苯嗎啉；脲類化合物，如戊菌隆；肉桂酸類化合物，如烯酰嗎啉；氨基甲酸苯酯類化合物，如乙霉威；氰基吡咯類化合物，如咯菌腈和拌種咯；亞胺菌(Strobilurin)類化合物，如腈嘧菌酯，亞胺菌(Kresoxim-Methyl)，叉氨苯酰胺，肟菌酯和Picoxystrobin；噁唑烷酮類化合物如噁唑酮菌，噻唑甲酰胺類化合物如噻唑菌胺；
甲硅烷基酰胺類化合物如硅噻菌胺；氨基酸酰胺氨基甲酸酯類化合物如異丙菌胺；咪唑烷類化合物如咪唑菌酮；羥基N-酰苯胺類化合物如環(huán)酰菌胺；苯磺酰胺類化合物如磺菌胺；蒽醌類化合物；巴豆酸類化合物；稻瘟靈，咯喹酮，喹氧靈，霜霉威鹽酸鹽，螺噁茂胺，氯化苦，棉隆，威百畝等。
在用作本發(fā)明農(nóng)藥組合物的有效成分的殺真菌劑中更優(yōu)選類型的實(shí)例包括下列情況。
(1)殺真菌劑是選自下列一組的至少一種化合物(P)有機(jī)磷類化合物，(Q)抗菌素，(R)有機(jī)氯類化合物，(S)苯甲酰苯胺類化合物，(T)含有氮原子或硫原子的稠合雜環(huán)類化合物，以及(U)有機(jī)錫類化合物。
(2)殺真菌劑是選自下列一組的(1)中的至少一種化合物有效霉素，春雷霉素，四氯苯酞，噠菌酮，氟酰胺，三環(huán)唑和烯丙苯噻唑。
在本發(fā)明農(nóng)藥組合物中，至少一種式(I)化合物或其鹽與至少一種其它農(nóng)藥活性成分之間的混合比為1∶100至100∶1，優(yōu)選1∶50至50∶1。
本發(fā)明農(nóng)藥組合物可采用與常規(guī)農(nóng)用化學(xué)品加工的同樣方式，與農(nóng)用助劑一起加工成各種劑型，如乳油、粉劑、顆粒劑、可濕性粉劑、水分散性粒劑、膠懸劑、水溶劑、氣溶膠或糊劑等。上述制劑通常是由0.001-99重量份、優(yōu)選0.01-95重量份、更優(yōu)選0.01-80重量份的活性成分以及1-99.999重量份、優(yōu)選5-99.99重量份、更優(yōu)選20-99.99重量份的農(nóng)用助劑組成。當(dāng)上述制劑實(shí)際應(yīng)用時(shí)，可直接使用或用適合的稀釋劑如水稀釋至預(yù)定的濃度后使用。
對(duì)于農(nóng)用助劑，可以提及載體，乳化劑，懸浮劑，分散劑，填充劑，滲透劑，濕潤(rùn)劑，增稠劑，消泡劑，穩(wěn)定劑或防凍劑。需要時(shí)可加入上述助劑。將載體分類為固體載體和液體載體。對(duì)于固體載體，可提及的是動(dòng)物粉和植物粉，如淀粉，活性炭，大豆粉，小麥粉，木粉，魚粉或奶粉；或礦物粉末如滑石，高嶺土，膨潤(rùn)土，碳酸鈣，沸石，硅藻土，白炭墨，粘土或礬土，硫磺粉，無(wú)水硫酸鈉等。對(duì)于液體載體，可提及的是水；醇如甲醇或乙二醇；酮，如丙酮、甲基乙基酮或N-甲基-2-吡咯烷酮；醚，如二噁烷或四氫呋喃；脂族烴，如煤油、汽油等；芳烴，如二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、環(huán)己烷或溶劑石腦油；鹵代烴，如氯仿或氯苯；酰胺，如二甲基甲酰胺；酯，如乙酸乙酯或脂肪酸的甘油酯；腈，如乙腈；含硫化合物，如二甲基亞砜；植物油，如豆油或玉米油等。
本發(fā)明農(nóng)藥組合物的制備可通過(guò)混合各種有效成分、然后將所得混合物配成制劑，或通過(guò)將各種有效成分配成制劑、然后混合所述制劑而制備。
本發(fā)明農(nóng)藥組合物具有抗各種有害動(dòng)物或各種病害的農(nóng)藥活性，其中有害動(dòng)物包括節(jié)肢動(dòng)物如農(nóng)業(yè)上的有害昆蟲、螨等；線蟲；以及土壤昆蟲。
因此，本發(fā)明農(nóng)藥組合物用作農(nóng)藥，例如殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，土壤用農(nóng)藥以及殺真菌劑。例如，本發(fā)明農(nóng)藥組合物有效地抗植物寄生性螨如棉紅蜘蛛(Tetranychusurticae)，朱砂葉螨(Tetranychuscinnabarinus)，桔全爪螨(Panonychuscitri)或刺足根螨(Rhizoglyphusechinopus)；蚜蟲如桃蚜(Myzuspersicae)或棉蚜(Aphisgossypii)；農(nóng)業(yè)害蟲如小菜蛾(Plutellaxylostella)，甘藍(lán)夜蛾(Mamestrabrassicae)，斜紋夜蛾(Spodopteralitura)，馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)，蘋果蠹蛾(Laspeyresiapomonella)，美洲棉鈴蟲(Heliothiszea)，美洲煙夜蛾(Heliothisvirescens)，棉鈴象甲(Anthonomusgrandis)，舞毒蛾(Lymantriadispar)，黃守瓜(Aulacophorafemoralis)，飛虱，葉蟬，介殼蟲，蝽，粉虱，薊馬，蝗蟲，花蠅，金龜子，小地老虎(Agrotisipsilon)，黃地老虎(Agrotissegetum)或蟻；衛(wèi)生害蟲如蜚蠊或家蠅(Muscadomestica)；倉(cāng)儲(chǔ)害蟲如麥蛾(Sitotrogacerealella)，綠豆象(Callosobruchuschinensis)，雜擬谷盜(Triboliumconfusum)或黃粉甲；以及節(jié)肢動(dòng)物包括家庭用品害蟲如網(wǎng)衣蛾(Tineapellionella)，紅緣皮蠹(Anthrenusscrophularidae)或臺(tái)灣家白蟻；以及還可以有效地防治植物寄生性線蟲如根結(jié)線蟲，胞囊線蟲，根斑線蟲，水稻干尖線蟲(Aphelenchoidesbesseyi)，頂點(diǎn)偽墊刃線蟲(Nothotylenchusacris)或松材線蟲(Bursaphelenchuslignicolus)。另外，還可以有效地防治土壤害蟲。本發(fā)明中，土壤害蟲包括腹足類動(dòng)物如蛞蝓或蝸牛，或等足類動(dòng)物如鼠婦或潮蟲。另一方面，可以有效地防治已對(duì)有機(jī)磷、氨基甲酸酯和/或合成擬除蟲菊酯類殺蟲劑產(chǎn)生抗性的害蟲。而且，本發(fā)明組合物具有顯著的內(nèi)吸活性，因此通過(guò)施用本發(fā)明組合物進(jìn)行土壤處理，不僅可以防治土壤中的有害土壤昆蟲、有害的植物寄生螨、有害線蟲、有害的腹足類動(dòng)物和等足類動(dòng)物，而且可以防治葉部害蟲。
本發(fā)明農(nóng)藥組合物中，活性成分式(I)化合物或其鹽的使用濃度為1-100000ppm，優(yōu)選1-50000ppm，更優(yōu)選10-20000ppm，以及其它農(nóng)藥活性成分的濃度為1-100000ppm，優(yōu)選1-50000ppm，更優(yōu)選10-20000ppm?；钚猿煞譂舛瓤扇芜x根據(jù)使用的劑型、方式、目的、時(shí)間或地點(diǎn)以及害蟲的發(fā)生情況而變化。例如，通過(guò)向害蟲發(fā)生地施用上述濃度的制劑可以防治水生有害昆蟲，可見，水中的活性成分濃度低于上述濃度范圍。
每單位表面積上活性成分的施用量通常為每公頃約1-50000克、優(yōu)選10-10000克式(I)化合物或其鹽的活性成分，以及每公頃約1-50000、優(yōu)選10-10000克的其它農(nóng)藥活性成分。然而，在某些特殊情況下，施用量可以超出上述范圍。含有本發(fā)明化合物的各種制劑或它們的稀釋組合物可通過(guò)常用的常規(guī)施用方法施用，如噴霧方式(例如噴霧，噴射，噴彌霧，霧化，撒播或分散于水中的粉劑或顆粒)，土壤施用(例如摻混或澆灌法)，表面施用(例如涂布，搽粉或覆蓋)或浸漬獲得的有毒食物。而且，可以用含有上述活性成分的食物飼喂家畜以控制在它們的糞便周圍的害蟲發(fā)生或生長(zhǎng)，特別是昆蟲害蟲。另外，活性成分還可采用所謂的超低容量使用方法施用。上述方法中，組合物可由100％的活性成分組成。
實(shí)施例下面，將參考農(nóng)藥組合物的制劑實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳述。然而，應(yīng)當(dāng)理解的是在有效成分化合物的種類以及農(nóng)用化學(xué)助劑、混合比例、劑型等方面，本發(fā)明決不限制于這些特定的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例1(A)化合物No.120重量份(B)化合物D-3 10重量份(C)高嶺土42重量份(D)木素磺酸鈉8重量份(E)白炭墨20重量份將上述組分均勻地混合獲得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例2(A)化合物No.13重量份(B)化合物L(fēng)-1 1.5重量份(C)滑石 95.5重量份將上述組分均勻地混合獲得粉劑。
制劑實(shí)施例3(A)化合物No.110重量份(B)化合物B-8 50重量份(C)N-甲基-2-吡咯烷酮 10重量份(D)聚氧乙烯烷基苯基醚10重量份(E)二甲苯20重量份將上述組分均勻地混合并溶解獲得乳油。
制劑實(shí)施例4(A)高嶺土83重量份(B)木素磺酸鈉2重量份(C)聚氧乙烯烷芳基硫酸鹽 5重量份(D)細(xì)二氧化硅粉 10重量份將上述組分的混合物、化合物No.1以及化合物D-3按照重量比7∶2∶1混合獲得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例5(A)化合物No.120重量份(B)化合物E-2 10重量份(C)氧基化的聚烷基苯基磷酸鹽-三乙醇胺 2重量份(D)硅氧烷0.2重量份(E)黃原酸膠 0.1重量份
(F)乙二醇 5重量份(G)水 62.7重量份將上述組分均勻混合并研磨獲得水懸浮劑。
制劑實(shí)施例6(A)化合物No.1 25重量份(B)化合物B-950重量份(C)聚羧酸鈉 13.5重量份(D)無(wú)水硫酸鈉 10重量份(E)糊精 0.5重量份(F)烷基磺酸鈉 1重量份將上述組分加入高速混合造粒機(jī)，并向其中加入20％水，然后將所得混合物造粒并干燥獲得可濕性顆粒劑。
制劑實(shí)施例7(A)化合物No.1 5重量份(B)化合物A-85重量份(C)膨潤(rùn)土 33重量份(D)高嶺土 52重量份(E)木素磺酸鈉 5重量份向上述組分中加入水以達(dá)到造粒所需的適合量，然后將所得混合物造粒獲得顆粒劑。
制劑實(shí)施例8(A)化合物No.1 2重量份(B)化合物C-30.5重量份(C)N-甲基-2-吡咯烷酮2.5重量份(D)豆油 95.0重量份將上述組分均勻混合并溶解獲得超低容量制劑。
制劑實(shí)施例9(A)化合物No.1 10重量份(B)化合物A-34 10重量份(C)N-甲基-2-吡咯烷酮 5重量份(D)聚氧乙烯烷芳基醚10重量份(E)二甲苯 65重量份將上述組分均勻地混合獲得乳油。
制劑實(shí)施例10(A)化合物No.1 10重量份(B)化合物G-1 10重量份(C)玉米油 67重量份(D)聚氧乙烯硬化蓖麻油 12重量份(E)有機(jī)膨潤(rùn)土 1重量份將上述組分均勻混合并研磨獲得懸浮劑。
制劑實(shí)施例11(A)化合物No.1 3重量份(B)化合物S-1 2重量份(C)滑石95重量份將上述組分均勻地混合獲得粉劑。
制劑實(shí)施例12(A)化合物No.1 3重量份(B)化合物T-1 1重量份(C)粘土96重量份將上述組分均勻地混合獲得粉劑。
制劑實(shí)施例13
(A)化合物No.1 3重量份(B)化合物L(fēng)-1 0.5重量份(C)滑石 96.5重量份將上述組分均勻地混合獲得粉劑。
制劑實(shí)施例14(A)化合物No.1 3重量份(B)化合物R-1 2重量份(C)粘土 95重量份將上述組分均勻地混合獲得粉劑。
制劑實(shí)施例15(A)化合物No.1 3重量份(B)化合物Q-1 0.3重量份(C)滑石 96.7重量份將上述組分均勻地混合獲得粉劑。
試驗(yàn)實(shí)施例1棕櫚薊馬的殺蟲試驗(yàn)(1)將稀釋至預(yù)定濃度的農(nóng)藥液體通過(guò)噴霧槍施用至盆中的長(zhǎng)至10-12片葉的、其上寄生有棕櫚薊馬的茄子植株，以使茄植株被農(nóng)藥液體全部濕潤(rùn)，然后將盆放在溫室中。處理前以及處理后三天統(tǒng)計(jì)寄生昆蟲的數(shù)量，然后根據(jù)下列公式計(jì)算防治百分率，結(jié)果列于下表1中。
防治百分率＝100-((Ta×Cb)/(Tb×Ca)×100)Ta處理后每株處理植物上的昆蟲數(shù)量Tb處理前每株處理植物上的昆蟲數(shù)量Ca處理后每株未處理植物上的昆蟲數(shù)量Cb處理前每株未處理植物上的昆蟲數(shù)量另外，根據(jù)下列的Colby公式計(jì)算防治百分率的理論值。當(dāng)防治百分率的數(shù)值高于理論值(％)(根據(jù)Colby公式計(jì)算)時(shí)，認(rèn)為本發(fā)明農(nóng)藥組合物獲得增效殺蟲活性。根據(jù)Colby公式計(jì)算的防治百分率的理論值列于下表1中的括號(hào)內(nèi)。
防治百分率的理論值＝100-(X×Y)/100X100-(僅用化合物No.1處理的防治百分率)Y100-(僅用氟蟲脲處理的防治百分率)表1 重復(fù)數(shù)量2試驗(yàn)實(shí)施例2棕櫚薊馬的殺蟲試驗(yàn)(2)將稀釋至預(yù)定濃度的農(nóng)藥液體通過(guò)噴霧槍施用至盆中的長(zhǎng)至10-12片葉的、其上寄生有棕櫚薊馬的茄子植株，以使茄植林被農(nóng)藥液體全部濕潤(rùn)，然后將盆放在溫室中。
處理前以及處理后7天統(tǒng)計(jì)寄生昆蟲的數(shù)量，然后如試驗(yàn)實(shí)施例1的同樣方法計(jì)算防治百分率，結(jié)果列于下表2中。
另外，根據(jù)下列的Colby公式計(jì)算理論死亡率值(％)。當(dāng)防治百分率的數(shù)值高于防治百分率的理論值(根據(jù)Colby公式計(jì)算)時(shí)，認(rèn)為本發(fā)明農(nóng)藥組合物獲得增效殺蟲活性。根據(jù)Colby公式計(jì)算的防治百分率的理論值列于下表2中的括號(hào)內(nèi)。
防治百分率的理論值＝100-(X×Y)/100X100-(僅用化合物No.1處理的防治百分率)Y100-(僅用氟啶脲處理的防治百分率)
表2

重復(fù)數(shù)量2試驗(yàn)實(shí)施例3對(duì)西方花薊馬(Frankliniella occidentalis)的殺蟲試驗(yàn)將稀釋至預(yù)定濃度的農(nóng)藥液體通過(guò)噴霧槍施用至盆中的長(zhǎng)至10-12片葉的、其上寄生有西方花薊馬的茄子植株，以使茄植株被農(nóng)藥液體全部濕潤(rùn)，然后將盆放在溫室中。處理前以及處理后2天統(tǒng)計(jì)寄生昆蟲的數(shù)量，然后如試驗(yàn)實(shí)施例1的同樣方法計(jì)算防治百分率。結(jié)果列于下表3中。
另外，如試驗(yàn)實(shí)施例1的同樣方法根據(jù)Colby公式計(jì)算防治百分率的理論值，結(jié)果列于下表3中的括號(hào)內(nèi)。
表3

重復(fù)數(shù)量2試驗(yàn)實(shí)施例4棕櫚薊馬的殺蟲試驗(yàn)(在乙烯樹脂房間中的試驗(yàn))將稀釋至預(yù)定濃度的農(nóng)藥液體通過(guò)肩掛式噴霧器以每10公畝100升的用量施用至6-8片葉的、其上寄生有棕櫚薊馬的茄植株上。處理前以及處理后12天統(tǒng)計(jì)寄生昆蟲的數(shù)量，然后如試驗(yàn)實(shí)施例1的同樣方法計(jì)算防治百分率，結(jié)果列于下表4中。
另外，如試驗(yàn)實(shí)施例2的同樣方法根據(jù)Colby公式計(jì)算的防治百分率的理論值列于下表4中的括號(hào)內(nèi)。
表4

重復(fù)數(shù)量2，5株/盆本發(fā)明農(nóng)藥組合物具有穩(wěn)定的高農(nóng)藥活性，且本發(fā)明組合物可殺死有害的昆蟲和其它生物體。
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥組合物，包含農(nóng)藥活性量的至少一種式(I)的吡啶化合物或其鹽以及至少一種其它農(nóng)藥 其中Y是鹵代烷基，m是0或1，以及Q是 或取代或未取代的雜環(huán)基，其中X是氧原子或硫原子，R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，-C(W1)R3基團(tuán)，-OR4基團(tuán)，-S(O)nR5基團(tuán)，-NHR6基團(tuán)， -C(R8)＝NO-R9基團(tuán)或取代或未取代的芳基，或R1和R2可形成＝C(R10)R11基團(tuán)或可與相鄰氮原子一起形成可含有氮原子或氧原子的C4-C5五元或六元雜環(huán)基，R3是取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的芳基，烷氧基，烷硫基或一-或二-烷基氨基，R4是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的雜環(huán)基或-COR3基團(tuán)，R5是烷基或二烷基氨基，R6是烷基或芳基，Z是N或-C-R7基團(tuán)，R7是氫原子，鹵素原子，取代或未取代的烷基，烷氧基，烷硫基或硝基，R8和R9各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基，R10和R11各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的雜環(huán)基，-N-(R12)R13基團(tuán)，取代或未取代的烷氧基，取代或未取代的烷硫基，R12和R13各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基，W1是氧原子或硫原子，以及n是1或2。
2.權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中式(I)吡啶化合物中的Q是 其中X是氧原子或硫原子，R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，-C(W1)R3基團(tuán)，-S(O)nR5或-NHR6基團(tuán)，或R1和R2可形成＝C(R10)R11基團(tuán)或可與相鄰氮原子一起形成可含有氮原子或氧原子的C4-C5的五元或六元雜環(huán)基，R3是取代或未取代的烷基，取代或未取代的鏈烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的芳基，烷氧基，烷硫基或一-或二-烷基氨基，R5是烷基或二烷基氨基，R6是烷基或芳基，R10和R11各自獨(dú)立地是烷氧基或烷硫基，W1是氧原子或硫原子，以及n是1或2。
3.權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中其它農(nóng)藥是殺蟲劑和/或殺真菌劑。
4.權(quán)利要求3的農(nóng)藥組合物，其中其它農(nóng)藥是殺蟲劑。
5.權(quán)利要求4的農(nóng)藥組合物，其中殺蟲劑是選自下列一組的至少一種化合物敵敵畏，二嗪磷，毒死蜱，乙酰甲胺磷，噻唑磷，噁唑磷，殺撲磷，異砜磷，滅多威，乙硫苯威，抗蚜威，苯氧威，氰戊菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，氯氟氰菊酯，醚菊酯，氟胺氰菊酯，啶蟲脒，除蟲脲，氟啶脲，氟苯脲，氟蟲脲，殺螟丹，蟲酰肼，吡丙醚，艾克敵105，?，斁兀蛳x清，噻嗪酮和氟硅菊酯。
6.權(quán)利要求4的農(nóng)藥組合物，其中殺蟲劑是IGR劑。
7.權(quán)利要求6的農(nóng)藥組合物，其中IGR劑是苯甲酰脲類化合物。
8.權(quán)利要求7的農(nóng)藥組合物，其中苯甲酰脲類化合物是氟啶脲和/或氟蟲脲。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，其包含農(nóng)藥活性有效量的至少一種式(I)的吡啶化合物或其鹽以及至少一種其它農(nóng)藥；其中Y是鹵代烷基，m是0或1，以及Q是取代或未取代的雜環(huán)基，其中X是氧原子或硫原子，R
文檔編號(hào)A01N47/22GK1568143SQ0181769
公開日2005年1月19日 申請(qǐng)日期2001年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月23日
發(fā)明者森田雅之, 巖佐美次 申請(qǐng)人:石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社