專利名稱：殺蟲膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺蟲膠組合物。
USP5,645,845描述了一種用于產(chǎn)生蒸汽體系的含殺蟲劑的膠制劑。這種含殺蟲劑的膠制劑利用無(wú)機(jī)固體適用作膠凝劑。含殺蟲劑的膠制劑在容器中使用，并用熱源加熱以殺死昆蟲。但是，含殺蟲劑的膠制劑的缺點(diǎn)在于不足以蒸發(fā)其中的殺蟲劑并提供不穩(wěn)定的殺蟲效果。當(dāng)加熱很長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，含殺蟲劑的膠制劑經(jīng)常凝結(jié)使得含殺蟲劑的膠制劑在其表面上產(chǎn)生裂縫，并且與熱源接觸的加熱表面喪失粘性。含殺蟲劑的膠制劑中粘合的喪失可導(dǎo)致與加熱表面接觸的均勻表面疏松，使得從熱源轉(zhuǎn)移到含殺蟲劑的膠制劑的熱量不均勻。此外，含殺蟲劑的膠組合物的流動(dòng)性不能使含殺蟲劑的膠制劑均勻流動(dòng)，并且當(dāng)放入到容器中時(shí)，在容器中擴(kuò)展。
本發(fā)明提供了殺蟲膠組合物、防治害蟲的方法和制備該殺蟲膠組合物的方法。該殺蟲膠組合物包含熱塑性樹脂、增塑劑和擬除蟲菊酯化合物。防治害蟲的方法涉及加熱殺蟲膠組合物。制備殺蟲膠組合物的方法涉及用增塑劑凝膠化熱塑性樹脂并將擬除蟲菊酯與其相混合。
如上所述，本發(fā)明提供了殺蟲膠組合物、防治害蟲的方法和制備該殺蟲膠組合物的方法。該殺蟲膠組合物包含熱塑性樹脂、增塑劑和擬除蟲菊酯化合物。在該殺蟲膠組合物中，其中的熱塑性樹脂具有三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，其中熱塑性樹脂與增塑劑溶脹。擬除蟲菊酯化合物負(fù)載于熱塑性樹脂上。
為制備殺蟲膠組合物，熱塑性樹脂可與增塑劑凝膠化，并將擬除蟲菊酯化合物與其相混合。例如，這種殺蟲膠組合物可通過(guò)在加熱條件下使熱塑性樹脂、增塑劑和擬除蟲菊酯化合物混合而制備。在這種情況下，該混合物常常加熱到溫度為100℃～160℃。當(dāng)在加熱條件下混合足夠時(shí)間后，混合物的混濁消失，得到了基本上透明的殺蟲膠組合物。該殺蟲膠組合物在這樣加熱溫度條件下，常常具有適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性。
一般而言，2～20重量％熱塑性樹脂，優(yōu)選3～15重量％熱塑性樹脂與增塑劑凝膠化。優(yōu)選的熱塑性樹脂的例子包括聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚酯、基本上由氯乙烯單元組成的共聚物等。更優(yōu)選聚氯乙烯用作熱塑性樹脂。在使用聚氯乙烯的情況下，聚氯乙烯的聚合度為300～3000。聚氯乙烯的例子包括ZEST 700L、ZEST 800Z、ZEST 1000Z、ZEST 1300Z、ZEST 2000Z、ZEST 2500Z、ZEST U系列等(從Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation購(gòu)得)。在基本上由氯乙烯單元組成的共聚物中，80％的單元到幾乎所有的單元可以是氯乙烯單元，使得所述基本上由氯乙烯單元組成的共聚物可與增塑劑凝膠化。例如，氯乙烯-烯烴共聚物可用作基本上由氯乙烯單元組成的共聚物。這種氯乙烯-烯烴共聚物由氯乙烯單元和烯烴單元以無(wú)規(guī)或以嵌段單元組成，如其嵌段共聚物或其無(wú)規(guī)共聚物。
當(dāng)凝膠化所述優(yōu)選的熱塑性樹脂時(shí)，增塑劑的量可以是30～96重量％。這種情況下的增塑劑可以是檸檬酸酯，如乙?；』鶛幟仕狨?；戊二酸酯，如戊二酸二(C1-16)烷基酯(例如戊二酸二甲酯)；己二酸酯，如己二酸二(C1-16)烷基酯(例如己二酸二甲酯、己二酸二異癸酯、己二酸二異壬酯和己二酸二乙基己基酯)；丁二酸酯，如丁二酸二(C1-16)烷基酯(例如丁二酸二甲酯)；鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸二(C1-16)烷基酯(例如鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯)；磷酸酯，如磷酸三(甲苯酯)等。優(yōu)選用作與聚氯乙烯的增塑劑是檸檬酸酯、戊二酸二烷基酯、己二酸二烷基酯、鄰苯二甲酸二烷基酯、磷酸酯等。優(yōu)選鄰苯二甲酸二烷基酯，如鄰苯二甲酸二丁酯用作聚丙烯酸甲酯的增塑劑。
擬除蟲菊酯存在于殺蟲膠組合物中以在蒸發(fā)時(shí)提供足夠的殺蟲效果。這種擬除蟲菊酯化合物的量可以是約0.1～50％重量，優(yōu)選1～45％重量。這種擬除蟲菊酯化合物的例子包括2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基菊酸酯，2,3,5,6-四氟-4-甲基芐基3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2,3,5,6-四氟芐基(1R)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，
2,3,5,6-四氟-4-甲基芐基3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2,3,5,6-四氟-4-甲氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯等。
輔劑也可混入該殺蟲膠組合物中。輔劑的例子包括殺蟲協(xié)同劑，如胡椒基丁醚(PBO)、N-(2-乙基己基)-二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-碳酰亞胺(carboximide)(MGK 264)和八氯二丙基醚(S421)、苯酚類如二丁基羥基甲苯、抗氧化劑如生育酚(維生素E)、熱塑性聚合物的穩(wěn)定劑如脂肪酸鹽(硬脂酸鋅)、酯溶劑、天然與合成的芳香化學(xué)物質(zhì)、染料等。
殺蟲膠組合物常常被加熱以蒸發(fā)其中的擬除蟲菊酯?？衫脽嵩醇訜釟⑾x膠組合物。在加熱殺蟲膠組合物時(shí)，該殺蟲膠組合物可放入容器中，然后加熱到溫度為100℃～160℃。這種容器一般為可透氣的，且一般具有至少一個(gè)開口以使得該殺蟲膠組合物更易于放入容器中。殺蟲膠組合物通過(guò)開口放入容器中后，密封該容器開口，如用樹脂膜。此外，該容器為熱導(dǎo)性的，以使熱量從熱源傳送到殺蟲膠組合物。
當(dāng)將殺蟲膠組合物放入容器時(shí)，優(yōu)選該殺蟲膠組合物在加熱到100℃～160℃的溫度后放入到容器中，如同制備殺蟲膠組合物的溫度。值得注意，當(dāng)該殺蟲膠組合物放入容器中時(shí)，制備殺蟲膠組合物并冷卻所得的殺蟲膠組合物到室溫后，該殺蟲膠組合物可被再加熱。在這種加熱的溫度下該殺蟲膠組合物的流動(dòng)性使得殺蟲膠組合物比在室溫下的殺蟲膠組合物更容易放入容器中。
容器可從金屬箔、耐熱樹脂、無(wú)機(jī)材料等制備。一般而言，這些金屬箔、耐熱樹脂或無(wú)機(jī)材料與粘合用樹脂層壓以更容易地密封容器的開口。當(dāng)使用金屬箔時(shí)，例如可使用與聚烯烴粘合用樹脂和CPP(鑄塑聚丙烯)層壓的鋁箔。這種鋁箔可通過(guò)在鋁箔的一個(gè)表面上層壓聚烯烴粘合用樹脂而制備，使所得的鋁箔的總厚度為50～300μm。然后鋁箔的表面再與CPP層壓使得CPP為10～100μm厚。然后該容器通過(guò)使用壓縮成形加工器由層壓鋁箔制備，使其CPP層壓表面作為容器的內(nèi)表面制成。當(dāng)容器為多面時(shí)，其具有內(nèi)高為3～10mm，且可具有長(zhǎng)和寬為10～100mm的底內(nèi)表面，這取決于所需的殺蟲膠組合物的放入量。
當(dāng)采用樹脂膜密封容器的開口時(shí)，可采用透明膜，如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等，或它們的多層膜。優(yōu)選地，采用無(wú)規(guī)聚丙烯聚合物、聚丙烯聚合物和無(wú)規(guī)聚丙烯聚合物的三層樹脂膜。這種樹脂膜可通過(guò)加熱或超聲粘合至鋁容器上。
熱源可為常用的用于加熱普通的蚊式墊的熱源，如加熱表面可加熱到100～160℃的正溫度系數(shù)熱敏電阻。優(yōu)選熱源的加熱表面幾乎等于殺蟲膠組合物放入的容器的熱源接觸表面。更優(yōu)選采用具有確保容器固定在熱源的加熱表面的裝置的熱源。
作為能用本發(fā)明殺蟲膠組合物防治的害蟲，可提及的是節(jié)肢動(dòng)物，如各種類型的有礙健康的昆蟲和蜱螨。一般而言，這種有礙健康的害蟲和螨蟲為飛行的害蟲。這種飛行的害蟲的例子包括庫(kù)蚊，如家蚊(common mosquito)(淡色庫(kù)蚊)和三帶喙庫(kù)蚊；伊蚊如黃熱蚊(埃及伊蚊)和白條伊蚊；按蚊如中華按蚊；曼蚊；蠓(搖蚊科)；蠅(蠅科)如家蠅(家蠅)，偽家蠅(廄腐蠅)和小家蠅(黃腹廁蠅)；麗蠅(麗蠅科)；麻蠅(麻蠅科)；蛾蠅(毛蛉科)；虻(虻科)；黑蠅(蚋科)；廄螫蠅(螫蠅科)；蚤蠅科；蠓(蠓科)等。
實(shí)施例下列實(shí)施例用于更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這類實(shí)施例。
制備實(shí)施例1含有0.2g聚氯乙烯ZEST 2500Z、0.2g聚氯乙烯ZEST 1700Z、4.6g己二酸二異丁酯和1g 2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的混合物在小瓶中攪拌，同時(shí)用硅油加熱到110～130℃。在這種條件下攪拌混合物30分鐘后，該混合物變?yōu)榛旧贤该鞯哪z。1.1g基本上透明的膠的樣品放入鋁盤(寬度為35mm，長(zhǎng)度為75mm，高度為5mm)中?；旧贤该鞯哪z均勻地分散到鋁盤的底表面之上。然后通過(guò)加熱聚丙烯聚合物膜(50微米厚)來(lái)密封容器的開口以制備含殺蟲膠組合物的容器。
制備實(shí)施例2含有0.2g聚氯乙烯ZEST 2500Z、0.2g聚氯乙烯ZEST 1700Z、4.6g己二酸二正烷基(C6、C8和C10烷基)酯和1g 2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的混合物在小瓶中攪拌，同時(shí)用硅油加熱到110～130℃。在這種條件下攪拌混合物30分鐘后，該混合物變?yōu)榛旧贤该鞯哪z。1.1g基本上透明的膠的樣品放入鋁盤(寬度為35mm，長(zhǎng)度為75mm，高度為5mm)中?；旧贤该鞯哪z均勻地分散到鋁盤的底表面之上。然后通過(guò)加熱聚丙烯聚合物膜(50微米厚)來(lái)密封容器的開口以制備含殺蟲膠組合物的容器。
制備實(shí)施例3含有0.4g聚氯乙烯ZEST 2500Z、4.6g己二酸二異丙基酯和1g2,3,5,6-四氟-4-甲基芐基3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的混合物在小瓶中攪拌，同時(shí)用硅油加熱到110～130℃。在這種條件下攪拌混合物30分鐘后，該混合物變?yōu)榛旧贤该鞯哪z。1.1g基本上透明的膠的樣品放入鋁盤(寬度為35mm，長(zhǎng)度為75mm，高度為5mm)中。基本上透明的膠均勻地分散到鋁盤的底表面之上。然后通過(guò)加熱聚丙烯聚合物膜(50微米厚)來(lái)密封容器的開口以制備含殺蟲膠組合物的容器。
制備實(shí)施例4含有0.5g聚氯乙烯ZEST 700Z、4.5g乙酰基三丁基檸檬酸酯和2g 2,3,5,6-四氟-4-甲基芐基3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的混合物在小瓶中攪拌，同時(shí)用硅油加熱到110～130℃。在這種條件下攪拌混合物30分鐘后，該混合物變?yōu)榛旧贤该鞯哪z。1.1g基本上透明的膠的樣品放入鋁盤(寬度為35mm，長(zhǎng)度為75mm，高度為5mm)中?；旧贤该鞯哪z均勻地分散到鋁盤的底表面之上。然后通過(guò)加熱聚丙烯聚合物膜(50微米厚)來(lái)密封容器的開口以制備含殺蟲膠組合物的容器。
制備實(shí)施例5含有0.2g聚氯乙烯ZEST 2500Z、0.2g聚氯乙烯ZEST 1700Z、4.6g己二酸二異丙基酯和1g 2,3,5,6-四氟芐基(1R)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的混合物在小瓶中攪拌，同時(shí)用硅油加熱到110～130℃。在這種條件下攪拌混合物30分鐘后，該混合物變?yōu)榛旧贤该鞯哪z。1.1g基本上透明的膠的樣品放入鋁盤(寬度為35mm，長(zhǎng)度為75mm，高度為5mm)中?；旧贤该鞯哪z均勻地分散到鋁盤的底表面之上。然后通過(guò)加熱聚丙烯聚合物膜(50微米厚)來(lái)密封容器的開口以制備含殺蟲膠組合物的容器。
制備實(shí)施例6含有0.2g聚氯乙烯ZEST 2500Z、0.2g聚氯乙烯ZEST 1700Z、4.6g己二酸二異丙基酯和1g 2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基(1R)-反-菊酸酯的混合物在小瓶中攪拌，同時(shí)用硅油加熱到110～130℃。在這種條件下攪拌混合物30分鐘后，該混合物變?yōu)榛旧贤该鞯哪z。1.1g基本上透明的膠的樣品放入鋁盤(寬度為35mm，長(zhǎng)度為75mm，高度為5mm)中。基本上透明的膠均勻地分散到鋁盤的底表面之上。然后通過(guò)加熱聚丙烯聚合物膜(50微米厚)來(lái)密封容器的開口以制備含殺蟲膠組合物的容器。
測(cè)試實(shí)施例兩個(gè)(2)玻璃管中(高度為12cm，內(nèi)徑為4cm，且其兩端均覆蓋16目網(wǎng))分別群居了10個(gè)成年雌家蚊(淡色庫(kù)蚊)。
在測(cè)試圓筒(cyclinder)(高度為80cm，直徑為20cm)的頂部，將用于所述玻璃管的金屬臺(tái)(寬度為7.8cm)沿直徑方向放置，位于測(cè)試圓筒的中心部分上。在金屬臺(tái)中，有2個(gè)對(duì)稱的洞開在位于離測(cè)試圓筒中心4cm處。金屬臺(tái)中的2個(gè)洞的直徑基本上等于玻璃管的4cm內(nèi)徑。
分別將這2個(gè)玻璃管放置在臺(tái)上，使得其一個(gè)末端與金屬臺(tái)的一個(gè)洞齊平，并使得來(lái)自測(cè)試圓筒底部空氣流可流入玻璃管內(nèi)。然后將用于觀察的由透明塑料制備的第二個(gè)圓筒(直徑為20cm，高度為30cm)放在測(cè)試圓筒的頂部，使得其外徑對(duì)齊。
按制備實(shí)施例1制備的容器放置在熱源(加熱表面溫度為135～145℃)上。在靠近測(cè)試圓筒處制備小的通風(fēng)室。然后，制備的熱源放置在通風(fēng)室中。用熱源加熱容器16小時(shí)后，將熱源轉(zhuǎn)移到測(cè)試圓筒中并放置在其底表面上。然后容器加熱20分鐘，定期計(jì)算倒下的成年雌家蚊數(shù)目，并計(jì)算50％測(cè)試的成年雌家蚊倒下的時(shí)間(KT50)。加熱容器20分鐘后，將熱源轉(zhuǎn)移到靠近測(cè)試圓筒的小通風(fēng)室中，再加熱該容器。
從測(cè)試圓筒裝置中回收玻璃管，且將玻璃管放置在包含5％糖水作為食物的紗罩中。然后成年雌家蚊在繁殖條件下保持1天。測(cè)量死亡率。
容器在熱源中加熱316小時(shí)后，將熱源轉(zhuǎn)移到測(cè)試圓筒中，并放置在測(cè)試圓筒的底表面上。然后該容器在該測(cè)試裝置中以類似于上述方式進(jìn)行加熱。
結(jié)果，加熱16小時(shí)后的KT50為2.9分鐘，該天后，測(cè)試的雌家蚊在友好條件(friendly condition)下的死亡率為100％。加熱316小時(shí)后的KT50為2.4分鐘，該天后，測(cè)試的成年雌家蚊在友好條件下的死亡率為100％。
加熱316小時(shí)后，在殺蟲膠組合物中沒(méi)有觀察到裂縫。殺蟲膠組合物也均勻地與容器底表面接觸。
權(quán)利要求
1．一種殺蟲膠組合物，包含一種作為活性成分的擬除蟲菊酯化合物；一種熱塑性樹脂，以及一種足夠凝膠化量的增塑劑。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲膠組合物，其中熱塑性樹脂的聚合度為300～3000，且其中熱塑性樹脂為聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚酯或主要由氯乙烯單元組成的共聚物。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲膠組合物，包含0.1～50重量％的擬除蟲菊酯化合物；2～20重量％的聚氯乙烯或氯乙烯-烯烴共聚物，以及足夠凝膠化量的增塑劑；其中所述重量百分?jǐn)?shù)以提供的殺蟲膠組合物的總重量為基礎(chǔ)計(jì)。
4．根據(jù)權(quán)利要求3的殺蟲膠組合物，其中增塑劑為檸檬酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、丁二酸酯、鄰苯二甲酸酯或磷酸酯。
5．一種制備殺蟲膠組合物的方法，所述方法包括用增塑劑使熱塑性樹脂凝膠化，以及將擬除蟲菊酯化合物與其相混合。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的方法，包括在100～140℃將0.1～50重量％擬除蟲菊酯化合物，2～20重量％熱塑性樹脂和足夠凝膠化量的增塑劑混合；其中所述重量百分?jǐn)?shù)以提供的殺蟲膠組合物的總重量為基礎(chǔ)計(jì)，其中熱塑性樹脂的聚合度為300～3000，以及其中熱塑性樹脂為聚氯乙烯或主要由氯乙烯單元組成的共聚物。
7．一種殺蟲劑，包括一種可透氣的和熱導(dǎo)性的容器，以及權(quán)利要求1的殺蟲膠組合物。
8．一種防治害蟲的方法，所述方法包括加熱權(quán)利要求7的殺蟲劑。
9．一種防治害蟲的方法，所述方法包括加熱權(quán)利要求1的殺蟲膠組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了殺蟲膠組合物,其含有擬除蟲菊酯化合物、熱塑性樹脂和足夠凝膠化量的增塑劑。本發(fā)明也提供了防治害蟲的方法。此外,本發(fā)明提供了制備殺蟲膠組合物的方法。
文檔編號(hào)A01N53/00GK1308864SQ0110306
公開日2001年8月22日 申請(qǐng)日期2001年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月1日
發(fā)明者牧田光康, 松永忠功 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社