專利名稱：具有協(xié)同作用的殺蟲劑組合物的制作方法
背景技術(shù)：
雖然已開發(fā)出殺蟲劑及其組合物用于控制如農(nóng)業(yè)園藝方面的和衛(wèi)生方面的病蟲害，并且其實際上已被作為單一或混合制劑來使用，但人們?nèi)匀辉趯ふ腋咏?jīng)濟有效和生態(tài)安全的蟲害控制組合物。人們需要的是能降低有效劑量、增加環(huán)境安全性和降低蟲害抗藥性發(fā)生率的殺蟲劑組合物。雖然可以采用具有不同作用模式的蟲害控制劑的合理施用于良好的蟲害控制實踐，然而，這種方法不一定能給出令人滿意的蟲害控制效果。人們已經(jīng)對蟲害控制劑的組合進行了研究，但不常能發(fā)現(xiàn)它們之間高的協(xié)同增效作用。獲得對現(xiàn)有的蟲害殺蟲劑無交互抗藥性、對環(huán)境無毒性和極小副作用的殺蟲劑組合物是極其困難的。
因此，本發(fā)明的一個目的在于提供一種體現(xiàn)同時具有能降低作物生產(chǎn)成本和降低環(huán)境負(fù)擔(dān)的高控制效果的協(xié)同增效的殺蟲劑組合物；本發(fā)明的另一目的在于提供協(xié)同殺蟲控制和提高對作物的保護能力的方法。
本發(fā)明還提供了一種協(xié)同蟲害控制的方法，其包括讓所述蟲害與協(xié)同有效量的組合的神經(jīng)元鈉通道拮抗物和芳基吡咯殺蟲劑接觸。
本發(fā)明進一步提供了一種提高作物保護能力，使其免受蟲害的襲擊和進攻的方法。發(fā)明詳述當(dāng)兩種或多種物質(zhì)組合表現(xiàn)出異想不到的高生物活性例如殺蟲活性時，這種現(xiàn)象可以被稱做協(xié)同作用。協(xié)同作用的機理尚未被完全弄清，且其完全可能因為組合的不同而不同。然而，本申請中所用的術(shù)語“協(xié)同”是指將兩種或多種具有生物活性的組分結(jié)合起來時，其表現(xiàn)出協(xié)力合作的作用，其中該兩種或多種組分組合的活性超過單獨每一組分活性之和。
令人驚訝的是，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種包括由神經(jīng)元鈉通道拮抗物和芳基吡咯殺蟲劑組合的組合物，較低水平的該組合的活性劑就具有比單獨使用神經(jīng)元鈉通道拮抗物或芳基吡咯殺蟲劑能達到更高的蟲害控制效果。
在本申請中，術(shù)語“神經(jīng)元鈉通道拮抗物”是指一種能夠防止神經(jīng)元細(xì)胞使鈉離子轉(zhuǎn)移通過細(xì)胞膜的化合物。因此目標(biāo)宿主中的被影響的神經(jīng)元細(xì)胞不能被激起，其會導(dǎo)致麻痹和最終致死。對神經(jīng)元鈉通道拮抗物及其作用模式的描述可見Pesticide Biochemistry andPhysiology，60177-185或Archives of Insect Biochemistry andPhysiology，3791-103，這兩篇文獻在此都被引做參考。
神經(jīng)元鈉通道拮抗物包括如US5,543,573、US5,708,170、US5,324,837和US5,462,938、以及其他出版物中描述的化合物。本發(fā)明組合物適用的該神經(jīng)元鈉通道拮抗化合物的實例是那些具有如下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中A為CR4R5或NR6；W為O或S；X、Y、Z、X’、Y’和Z’各自獨立地為H；鹵原子；OH；CN；NO2；被一個或多個鹵原子、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基氧基或磺酰氧基基團非必須取代的C1-C6烷基；被一個或多個鹵原子、C1-C3烷氧基或C3-C6環(huán)烷基基團非必須取代的C1-C6烷氧基；C1-C6烷氧基羰基；C3-C6環(huán)烷基羰氧基；被一個或多個鹵原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基基團非必須取代的苯基；被一個或多個C1-C3烷基基團非必須取代的氨基羰氧基；C1-C6烷氧基羰氧基；C1-C6烷基磺酰氧基；C2-C6鏈烯基；或NR12R13；m，p和q各自獨立地為1、2、3、4或5的整數(shù)；n為0、1或2的整數(shù)；r為1或2的整數(shù)；t為1、2、3或4的整數(shù)；R、R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地為H或C1-C4烷基；R6為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、或C1-C6鹵代烷硫基；R7和R8各自獨立地為H；鹵原子；C1-C6烷基；C1-C6烷基羰氧基；或被一個或多個鹵原子、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基基團非必須取代的苯基；
R9和R10各自獨立地為H或C1-C4烷基；R11為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、或C1-C6鹵代烷氧基羰基；R12和R13各自獨立地為H或C1-C6烷基；G為H；被一個或多個鹵原子、C1-C4烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、CN、NO2S(O)uR14、COR15、CO2R16、苯基或C3-C6環(huán)烷基基團非必須取代的C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；CN；NO2；S(O)uR17；COR18；CO2R19；被一個或多個鹵原子、CN、C1-C3鹵代烷基、或C1-C3鹵代烷氧基基團非必須取代的苯基；C3-C6環(huán)烷基；或苯硫基；Q為被一個或多個鹵原子、CN、SCN、NO2、S(O)uR20、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、或NR21R22基團非必須取代的苯基；u為0、1、或2的整數(shù)；R14、R15、R16、R18、R19、R21和R22各自獨立地為H或C1-C6烷基；R17和R20各自獨立地為C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；R33為CO2R34；R34為H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；苯基或鹵代苯基；以及點線構(gòu)型 (其代表一個雙鍵或一個單鍵，即C-N或C＝N)；或其立體異構(gòu)體。
適合本發(fā)明組合物使用的優(yōu)選神經(jīng)元鈉通道拮抗物是具有式I、II或III結(jié)構(gòu)的那些化合物，其中點線構(gòu)型 代表雙鍵。
適合本發(fā)明組合物使用的更優(yōu)選神經(jīng)元鈉通道拮抗物是具有式I或III結(jié)構(gòu)的那些化合物，其中點線構(gòu)型代表雙鍵。
適合本發(fā)明組合物使用的特別優(yōu)選的神經(jīng)元鈉通道拮抗物是具有式I或III結(jié)構(gòu)的那些化合物，其中W為O；X為三氟甲氧基并且處于第4位；Y為三氟甲基并且處于第3位；Z為CN并且處于第4位；A為CH2；n為0；m、p和q各自為1；R和R1各自為H；Z’為Cl；R33和G各自為CO2CH3；Q為對-(三氟甲氧基)苯基；以及點線構(gòu)型 代表雙鍵；或其立體異構(gòu)體。
進一步，神經(jīng)元鈉通道拮抗物化合物包括那些在US5,116,850和US5,304,573、以及其他出版物中描述的化合物。適合于本發(fā)明組合物使用的神經(jīng)元鈉通道拮抗物化合物的進一步實例是那些具有如下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中W為O或S；X”和Y”各自獨立地為H；鹵原子；CN；SCN；被一個或多個鹵原子、NO2、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、苯基、鹵代苯基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、或C1-C4烷氧基羰基基團非必須取代的C1-C6烷基；C2-C4鏈烯基；C2-C4鹵代鏈烯基；C2-C4炔基；C2-C4鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；C3-C6鹵代環(huán)烷基；被一個或多個鹵原子、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；鶊F非必須取代的苯基；C1-C4烷基羰基；C1-C4鹵代烷基羰基；或NR28R29；m為1、2、3、4或5的整數(shù)；G’為被選自X”的可能相同或不同的一個或多個基團非必須取代的苯基；G’還可為一5元雜芳環(huán)或一6元雜芳環(huán)，其中所述5元雜芳環(huán)含有一個或兩個雜原子，該雜原子選自0或1個氧原子、0或1個硫原子以及0、1或2個氮原子，該5元雜芳環(huán)通過碳原子相連且被一個或多個可能相同或不同的選自X”的基團非必須取代；所述6元雜芳環(huán)含有一個或兩個雜原子，該雜原子選自0或1個氧原子、0或1個硫原子以及0、1或2個氮原子，該6元雜芳環(huán)通過碳原子相連且被一個或多個可能相同或不同的選自X”的基團非必須取代；Q’為H；被一個或多個鹵原子、CN、C1-C3烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、或苯基非必須取代的C1-C6烷基，其中苯基被一個或多個鹵原子、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基亞磺?；鶊F非必須取代；C2-C6鏈烯基；C2-C6炔基；或被1至3個基團非必須取代的苯基，該1至3個基團可相同或不同，其選自X”；R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29各自獨立地為H或C1-C4烷基；以及點線構(gòu)型 (其代表一個雙鍵或一個單鍵，即C-N或C＝N)；或其立體異構(gòu)體。
本發(fā)明進一步優(yōu)選的神經(jīng)元鈉通道拮抗化合物是具有式IV或V結(jié)構(gòu)的那些化合物，其中點線構(gòu)型 代表雙鍵。
適合本發(fā)明組合物使用的其他優(yōu)選神經(jīng)元鈉通道拮抗化合物是具有式IV或V結(jié)構(gòu)的那些化合物，其中W為O；X”和Y”各自獨立地為H或C1-C6鹵代烷基；m為1；R23、R24、R25、R26和R27各自為H；G為被一個或多個鹵原子非必須取代的苯基；Q’為鹵代苯基或被一個或多個苯基或鹵代苯基非必須取代的C1-C4烷基；以及點線構(gòu)型 代表雙鍵；或其立體異構(gòu)體。
芳基吡咯殺蟲劑包括如US5,010,098、US5,492,925、US5,484,807、US5,284,863、及其他出版物中描述的殺蟲劑。適合本發(fā)明組合物使用的芳基吡咯殺蟲劑的實例是那些具有下列結(jié)構(gòu)式的芳基吡咯
其中Ar為 或 Hal為Cl或Br；x為1、2、3、4、5或6的整數(shù)；D為H；被一個或多個鹵原子、CN、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4鹵代烷硫基、C2-C6鏈烯基羰氧基、苯基羰氧基、鹵代苯基羰氧基、苯氧基、鹵代苯氧基、苯基、鹵代苯基或C1-C3烷基苯基基團非必須取代的C1-C6烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；CN；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；二-(C1-C4烷基)氨基羰基；或C3-C6多亞甲基亞氨基羰基；L為H或鹵原子；M和M1各自獨立地為H；鹵原子；CN；NO2；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基；C1-C4烷硫基；C1-C4鹵代烷硫基；C1-C4烷基磺?；?；C1-C4鹵代烷基磺?；?；C1-C4烷基羰基；C1-C4鹵代烷基羰基；NR35R36或當(dāng)M和M1與相鄰的碳原子連接時，它們與相連的碳原子一起形成一個環(huán)，其中MM1代表-OCH2O-、-OCF2O-或-CH＝CH-CH＝CH-；A’為O或S；R30、R31和R32各自獨立地為H；鹵原子；NO2；CHO；或R31和R32可與其相連的碳原子一起形成一個環(huán)，其中R31R32代表 L’、L”、T和V各自獨立地為H、鹵原子、CN或NO2，但須L’、L”、T或V中不超過兩個為NO2；以及R35和R36各自獨立地為H或C1-C4烷基。
適合用作本發(fā)明組合物的一種必要活性組分的優(yōu)選芳基吡咯是那些具有結(jié)構(gòu)式VI的芳基吡咯，其中D為H或乙氧基甲基；Ar為被一個或多個鹵原子或鹵代甲基基團取代的苯基；以及n為1。
本發(fā)明優(yōu)選實施方案是那些具有結(jié)構(gòu)式I或結(jié)構(gòu)式III的神經(jīng)元鈉通道拮抗物和具有結(jié)構(gòu)式VI的芳基吡咯化合物作為活性組分的組合物。
本發(fā)明更優(yōu)選實施方案是那些具有結(jié)構(gòu)式I或結(jié)構(gòu)式III的化合物、以及具有結(jié)構(gòu)式VI的芳基吡咯的組合物。在具有結(jié)構(gòu)式I或結(jié)構(gòu)式III的化合物中W為O；X為三氟甲氧基并且處于第4位；Y為三氟甲基并且處于第3位；Z為CN并且處于第4位；A為CH3；n為0；m、p和q各自獨立地為1；R和R1各自獨立地為H；Z’為Cl；R33和G各自獨立地為CO2CH3；Q為對-(三氟甲氧基)苯基；以及點線構(gòu)型 代表雙鍵。在具有結(jié)構(gòu)式VI的芳基吡咯中D為H或乙氧基甲基；Ar為被一個或多個鹵原子或鹵代甲基基團取代的苯基；并且x為1。
本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案是那些具有作為活性成分的結(jié)構(gòu)式I或結(jié)構(gòu)式III的化合物、以及具有結(jié)構(gòu)式VI的芳基吡咯的組合物。在具有結(jié)構(gòu)式I或結(jié)構(gòu)式III的化合物中W為O；X為三氟甲氧基并且處于第4位；Y為三氟甲基并且處于第3位；Z為CN并且處于第4位；A為CH3；n為0；m、p和q各自為1；R和R1各自為H；Z’為Cl；R33和G各自為CO2CH3；Q為對-(三氟甲氧基)苯基；以及點線構(gòu)型 代表雙鍵。在具有結(jié)構(gòu)式VI的芳基吡咯中D為H或乙氧基甲基；Ar為對-氯代苯基或3，5-二氯代苯基；并且x為1。
在本說明書和權(quán)利要求書中，術(shù)語鹵代烷基是指具有1至2x+1個鹵原子的結(jié)構(gòu)式為CxH2x+1的烷基基團，其中的鹵原子可相同或不同。相似地，術(shù)語鹵代鏈烯基、鹵代炔基、鹵代烷氧基、鹵代苯基等是指一鹵代或全鹵代的化合物，其中鹵原子可相同或不同；所述鹵原子為Cl、Br、I或F。
每一個具有結(jié)構(gòu)式I、II、III、IV和V的化合物有不對稱中心，其可以R-型或S-型立體異構(gòu)體的形成出現(xiàn)。本發(fā)明還包括所述R-型、S-型或包括任意比例的R-型和S-型的混合物。對于結(jié)構(gòu)式III的化合物而言，S-型是優(yōu)選的。
有利的是，具有結(jié)構(gòu)式I、II、III、IV或V的神經(jīng)元鈉通道拮抗物或其混合物可與芳基吡咯殺蟲劑配制在一起。然后可將所述制劑分散在固體或液體稀釋劑中，以稀釋的噴霧劑或用作固體粉劑或粉劑濃縮物的形式施用至蟲害、帶蟲害的食物、蟲害繁殖地和棲息地。可以添加慣用的制劑輔劑和附加的農(nóng)業(yè)上可接受的活性組分，且這些都在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
也可將本發(fā)明的活性組分單獨配制成可潤濕性粉、可乳化濃縮物、水或液體流動性的懸浮體濃縮物或其他任一可用于蟲害控制劑的傳統(tǒng)制劑并在田間用水和其他廉價液體進行罐內(nèi)混合以液體噴霧混合物形式施用。該單獨配制的組合物被順序施用。
在實際應(yīng)用中，本發(fā)明的組合物作為由上述任何制劑制備的稀釋噴霧劑被應(yīng)用于植物的葉或植物的莖或蟲害的棲息地。事實上，人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物的活性組分在神經(jīng)元鈉通道拮抗化合物與芳基吡咯殺蟲劑的比例為約1∶10至1∶50時，表現(xiàn)出高的協(xié)同作用。
本發(fā)明的組合物是優(yōu)良的殺蟲劑組合物，且其對保護植物的生長和收獲的植物以免遭蟲害破壞是特別有用的，該植物包括如大豆、菜豆、豌豆、蠟豆等的豆科作物、以及棉花、飼料作物、甘藍類作物、帶葉蔬菜、煙草、蛇麻花、西紅柿、土豆、如菊花的開花裝飾性作物、如葡萄、南瓜或各種瓜類的藤本植物、以及如櫻桃、桃、蘋果或柑橘類的果樹。
已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的協(xié)同殺蟲劑組合物對許多類的鱗翅類和鞘翅類昆蟲蟲害具有高活性的抵抗作用，例如棉鈴蟲(Helicoverpa zea)、煙草蚜蟲(Heliothis virescens)、克羅拉多土豆甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、玉米根蟲(Diabrotica spp.)等等。
進一步，本發(fā)明的組合物被用于防止和控制如家蠅、蚊子、蟑螂、螞蟻、白蟻等等的危害公共健康的害蟲。
以下對實施例的描述將使本發(fā)明的這些和其他優(yōu)點變得更加清楚。本發(fā)明的這些實施例僅為提供說明用，而并非用于限制其范圍。
實施例1一種神經(jīng)元鈉通道拮抗物與一種芳基吡咯殺蟲劑組合的協(xié)同殺蟲效果的評價在該評價中，使用的棉鈴蟲(Helicoverpa zea)、煙草蚜蟲(Heliothisvirescens)和抗擬除蟲菊酯煙草蚜蟲(Heliothis virescens)幼蟲由實驗室群落中獲得。抗擬除蟲菊酯煙草蚜蟲來自PEG-品系[Campannola&Plapp，Proceedings of Beltwide Cotton Conference(1998)]。
將棉花植物葉浸入測試化合物或幾種測試化合物組合的1∶1(v/v)的丙酮/水溶液中大約3秒鐘。然后，將葉子在空氣中干燥中2-3小時。用具有多個空心開孔(4.0×4.0×2.5cm)的塑料生物測定盤作為實驗場進行測試。將切割成幾部分的被測試葉子、潤濕的棉牙芯和一單獨的三齡期幼蟲放入每一孔中，然后用具有粘性的通風(fēng)透明塑料片蓋住，在恒定的熒光條件下于27℃保持一段預(yù)定的時間。處理后第5天測定幼蟲的死亡率/發(fā)病率。所用處理都是按每次處理16-32只幼蟲的方式，進行隨機完全隔離設(shè)計，做4-5次平行測定。對所有獲得的數(shù)據(jù)進行對數(shù)-概率分析。結(jié)果如下表I、II和III所示。
表1協(xié)同控制棉鈴蟲的評價
1A＝具有結(jié)構(gòu)式VIa的芳基吡咯2B＝具有結(jié)構(gòu)式Ia的神經(jīng)元鈉通道拮抗物
4毒性比＞1＝協(xié)同性
表II 協(xié)同控制煙草蚜蟲的評價
1A＝具有結(jié)構(gòu)式VIa的芳基吡咯2B＝具有結(jié)構(gòu)式Ia的神經(jīng)元鈉通道拮抗物
4毒性比＞1＝協(xié)同性
表III 協(xié)同控制抗擬除蟲菊酯煙草蚜蟲的評價
1A＝具有結(jié)構(gòu)式VIa的芳基吡咯2B＝具有結(jié)構(gòu)式Ia的神經(jīng)元鈉通道拮抗物
4毒性比＞1＝協(xié)同性
權(quán)利要求
1.一種包括協(xié)同有效量的神經(jīng)元鈉通道拮抗物和芳基吡咯殺蟲劑的協(xié)同增效殺蟲劑組合物，其中所述神經(jīng)元鈉通道拮抗物具有如下的結(jié)構(gòu) 其中A為CR4R5或NR6；W為O或S；X、Y、Z、X’、Y’和Z’各自獨立地為H；鹵原子；OH；CN；NO2；被一個或多個鹵原子、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基氧基或磺酰氧基基團非必須取代的C1-C6烷基；被一個或多個鹵原子、C1-C3烷氧基或C3-C6環(huán)烷基基團非必須取代的C1-C6烷氧基；C1-C6烷氧基羰基；C3-C6環(huán)烷基羰氧基；被一個或多個鹵原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基基團非必須取代的苯基；被一個或多個C1-C3烷基基團非必須取代的氨基羰氧基；C1-C6烷氧基羰氧基；C1-C6烷基磺酰氧基；C2-C6鏈烯基；或NR12R13；m，p和q各自獨立地為1、2、3、4或5的整數(shù)；n為0、1或2的整數(shù)；r為1或2的整數(shù)；t為1、2、3或4的整數(shù)；R、R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地為H或C1-C4烷基；R6為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、或C1-C6鹵代烷硫基；R7和R8各自獨立地為H；鹵原子；C1-C6烷基；C1-C6烷基羰氧基；或被一個或多個鹵原子、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基基團非必須取代的苯基；R9和R10各自獨立地為H或C1-C4烷基；R11為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、或C1-C6鹵代烷氧基羰基；R12和R13各自獨立地為H或C1-C6烷基；G為H；被一個或多個鹵原子、C1-C4烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、CN、NO2S(O)uR14、COR15、CO2R16、苯基或C3-C6環(huán)烷基基團非必須取代的C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；CN；NO2；S(O)uR17；COR18；CO2R19；被一個或多個鹵原子、CN、C1-C3鹵代烷基、或C1-C3鹵代烷氧基基團非必須取代的苯基；C3-C6環(huán)烷基；或苯硫基；Q為被一個或多個鹵原子、CN、SCN、NO2、S(O)uR20、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、或NR21R22基團非必須取代的苯基；u為0、1、或2的整數(shù)；R14、R15、R16、R18、R19、R21和R22各自獨立地為H或C1-C6烷基；R17和R20各自獨立地為C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；R33為CO2R34；R34為H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；苯基或鹵代苯基；X”和Y”各自獨立地為H；鹵原子；CN；SCN；被一個或多個鹵原子、NO2、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、苯基、鹵代苯基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、或C1-C4烷氧基羰基基團非必須取代的C1-C6烷基；C2-C4鏈烯基；C2-C4鹵代鏈烯基；C2-C4炔基；C2-C4鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；C3-C6鹵代環(huán)烷基；被一個或多個鹵原子、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基基團非必須取代的苯基；C1-C4烷基羰基；C1-C4鹵代烷基羰基；或NR28R29；G’為被選自X”的可能相同或不同的一個或多個基團非必須取代的苯基；G’還可為一5元雜芳環(huán)或一6元雜芳環(huán)，其中所述5元雜芳環(huán)含有一個或兩個雜原子，該雜原子選自0或1個氧原子、0或1個硫原子以及0、1或2個氮原子，該5元雜芳環(huán)通過碳原子相連且被一個或多個可能相同或不同的選自X”的基團非必須取代；所述6元雜芳環(huán)含有一個或兩個雜原子，該雜原子選自0或1個氧原子、0或1個硫原子以及0、1或2個氮原子，該6元雜芳環(huán)通過碳原子相連且被一個或多個可能相同或不同的選自X”的基團非必須取代；Q’為H；被一個或多個鹵原子、CN、C1-C3烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、或苯基非必須取代的C1-C6烷基，其中苯基被一個或多個鹵原子、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基亞磺酰基基團非必須取代；C2-C6鏈烯基；C2-C6炔基；或被1至3個基團非必須取代的苯基，該1至3個基團可相同或不同，其選自X”；R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29各自獨立地為H或C1-C4烷基；以及點線構(gòu)型C-N代表一個雙鍵或一個單鍵；或其立體異構(gòu)體；并且其中的芳基吡咯殺蟲劑是具有結(jié)構(gòu)式VI的化合物， 其中Ar為 或 Hal為Cl或Br；x為1、2、3、4、5或6的整數(shù)；D為H；被一個或多個鹵原子、CN、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4鹵代烷硫基、C2-C6鏈烯基羰氧基、苯基羰氧基、鹵代苯基羰氧基、苯氧基、鹵代苯氧基、苯基、鹵代苯基或C1-C3烷基苯基基團非必須取代的C1-C6烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；CN；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；二-(C1-C4烷基)氨基羰基；或C3-C6多亞甲基亞氨基羰基；L為H或鹵原子；M和M1各自獨立地為H；鹵原子；CN；NO2；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基；C1-C4烷硫基；C1-C4鹵代烷硫基；C1-C4烷基磺酰基；C1-C4鹵代烷基磺酰基；C1-C4烷基羰基；C1-C4鹵代烷基羰基；NR35R36或當(dāng)M和M1與相鄰的碳原子連接時，它們與相連的碳原子一起形成一個環(huán)，其中MM1代表-OCH2O-、-OCF2O-或-CH＝CH-CH＝CH-；A’為O或S；R30、R31和R32各自獨立地為H；鹵原子；NO2；CHO；或R31和R32可與其相連的碳原子一起形成一個環(huán)，其中R31R32代表 L’、L”、T和V各自獨立地為H、鹵原子、CN或NO2，但須L’、L”、T或V中不超過兩個為NO2；以及R35和R36各自獨立地為H或C1-C4烷基。
2.如權(quán)利要求1的組合物，其中所述神經(jīng)元鈉通道拮抗物與芳基吡咯殺蟲劑的比例為1∶10至1∶50。
3.如權(quán)利要求2的組合物，其中所述神經(jīng)元鈉通道拮抗物和所述芳基吡咯殺蟲劑被分散在一惰性固體或液體稀釋劑中。
4.如權(quán)利要求1的具有結(jié)構(gòu)式I或III化合物的組合物，其中點線構(gòu)型 代表雙鍵。
5.如權(quán)利要求4的組合物，其中W為O；X為三氟甲氧基并且處于第4位；Y為三氟甲基并且處于第3位；Z為CN并且處于第4位；A為CH2；n為0；m、p和q各自獨立地為1；R和R1各自獨立地為H；Z’為Cl；R33和G各自獨立地為CO2CH3；Q為對-(三氟甲氧基)苯基。
6.如權(quán)利要求1的具有結(jié)構(gòu)式VI的芳基吡咯殺蟲劑的組合物，其中D為H或乙氧基甲基；Ar為被一個或兩個鹵原子或鹵代甲基基團取代的苯基；且x為1。
7.一種協(xié)同控制蟲害的方法，其包括使所述蟲害與協(xié)同有效量的如權(quán)利要求1所述的含有神經(jīng)元鈉通道拮抗物和芳基吡咯殺蟲劑的組合物接觸。
8.如權(quán)利要求7的方法，其中所述神經(jīng)元鈉通道拮抗物與芳基吡咯殺蟲劑的比例為1∶10至1∶50，并且神經(jīng)元鈉通道拮抗物的結(jié)構(gòu)式為I或III，其中所述點線構(gòu)型C-N代表雙鍵，W為O；X為三氟甲氧基并且處于第4位；Y為三氟甲基并且處于第3位；Z為CN并且處于第4位；A為CH2；n為0；m、p和q各自獨立地為1；R和R1各自獨立地為H；Z’為Cl；R33和G各自獨立地為CO2CH3；Q為對-(三氟甲氧基)苯基。
9.如權(quán)利要求7的方法，其中芳基吡咯殺蟲劑的結(jié)構(gòu)式為VI，在該結(jié)構(gòu)式中D為H或乙氧基甲基；Ar為被一個或兩個鹵原子或鹵代甲基基團取代的苯基；且x為1。
10.一種防止植物免遭蟲害襲擊和進攻的方法，其包括將具有協(xié)同有效量的權(quán)利要求1的組合物應(yīng)用于所述植物的葉和莖部。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種包含作為必要活性組分的神經(jīng)元鈉通道拮抗物和芳基吡咯殺蟲劑的協(xié)同增效殺蟲劑組合物,本發(fā)明還提供了用于協(xié)同蟲害控制和作物保護的方法。
文檔編號A01N43/36GK1343093SQ00804913
公開日2002年4月3日 申請日期2000年3月7日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月12日
發(fā)明者M·F·特雷西, R·F·布里塞韋茨, P·E·倫斯納 申請人:巴斯福股份公司