專利名稱：鋰二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鋰二次電池，詳言之，涉及采用在離子傳導(dǎo)性高分子基質(zhì)中保持非水電解液的聚合物電解質(zhì)的鋰二次電池。
其原因之一，可認(rèn)為是存在電極內(nèi)部阻抗和/或電極與固體電解質(zhì)的界面阻抗。
此聚合物電解質(zhì)是在離子傳導(dǎo)性高分子基質(zhì)中保持非水電解液的電解質(zhì)，它通過將含有作為該離子傳導(dǎo)性高分子前體的單體的非水電解液，流延于電極的活性物質(zhì)層表面上，在此狀態(tài)下使該單體進(jìn)行聚合而制得。
在日本特開平10-218913號公報中，通過將聚合物電解質(zhì)層中基質(zhì)高分子的未反應(yīng)單體及寡聚物的量降低至30重量％以下，可改善電極與聚合物電解質(zhì)層之間的界面阻抗。但是，此項(xiàng)技術(shù)因?yàn)椴⒎歉纳齐姌O內(nèi)部阻抗，因此仍留有改善電極內(nèi)部阻抗的課題。
本發(fā)明的公開一般電極是由集電用金屬導(dǎo)體部與活性物質(zhì)層構(gòu)成。在鋰二次電池中，至少正極的活性物質(zhì)層是將活性物質(zhì)粒子與根據(jù)需要所添加的導(dǎo)電材料粒子，利用粘合劑予以固結(jié)而形成的。負(fù)極的活性物質(zhì)層也同樣，有將由活性物質(zhì)粒子、及根據(jù)情況時的導(dǎo)電材料粒子利用粘合劑進(jìn)行固結(jié)得到的物質(zhì)，代替鋰金屬或其合金使用的情況。
電極內(nèi)部阻抗造成問題的是在活性物質(zhì)層含有粒狀活性物質(zhì)的情況下。假設(shè)此類活性物質(zhì)中也沒有形成由集電材料到聚合物電解質(zhì)層的連續(xù)聚合物電解質(zhì)相的話，電極的內(nèi)部阻抗及界面阻抗便將提升。
因此本發(fā)明提供一種鋰二次電池，具有將鋰金屬、鋰合金或可電化學(xué)嵌入/脫嵌鋰的碳材料作為活性物質(zhì)的負(fù)極；將含有鋰的硫族化物作為活性物質(zhì)的正極；以及配置于負(fù)極與正極之間，并由保持非水電解液的離子傳導(dǎo)性高分子基質(zhì)所構(gòu)成的聚合物電解質(zhì)，該鋰二次電池的特征在于，正極和/或負(fù)極內(nèi)部含有離子傳導(dǎo)性高分子的前體和/或低聚物。
圖2是與比較例2的電池相比，實(shí)施例2及3的本發(fā)明電池與

圖1同樣的放電容量圖。
圖3是與比較例2的電池相比，實(shí)施例2及3的本發(fā)明電池的充放電循環(huán)試驗(yàn)結(jié)果圖。
負(fù)極的活性物質(zhì)，可例舉以下電極材料。可例舉如鋰金屬、鋰、鋁、鋰-鉛、鋰-錫、鋰-鋁-錫、鋰-鎵、及伍德合金(ゥット合金)等含鋰金屬的合金等，但并不僅限于這些。這些負(fù)極活性物質(zhì)可單獨(dú)使用或合并二種以上使用。
再者，負(fù)極活性物質(zhì)也可為石墨這樣的可電化學(xué)嵌入/脫嵌鋰的碳材料。更優(yōu)選的碳材料為在表面上附著有非晶質(zhì)碳的石墨粒子。作為此附著方法，可通過將石墨粒子浸漬于焦油、瀝青等煤系重質(zhì)油、或重油等石油系重質(zhì)油中，并拉起后，加熱至碳化溫度以上的溫度以分解重質(zhì)油，并根據(jù)需要粉碎該碳材料來實(shí)現(xiàn)。通過此處理，因?yàn)橛行б种瞥潆姇r的負(fù)極上所產(chǎn)生的非水電解液及鋰鹽的分解反應(yīng)，所以可改善充放電循環(huán)壽命，且可以防止由此分解反應(yīng)產(chǎn)生氣體。
再者，在本發(fā)明中，作為用于正極的正極活性物質(zhì)，可例舉下述材料。
即TiS2、SiO2、SnO等IV族金屬化合物；V2O5、V6O12、VOx、Nb2O5、Bi2O3、Sb2O3等V族金屬化合物；CrO3、Cr2O3、MoS2、WO3、SeO2等VI族金屬化合物；、MnO2、Mn2O3等VII族金屬化合物；Fe2O3、FeO、Fe3O4、Ni2O3、NiO、CoS2、CoO等VIII族金屬化合物；或由通式LiaMXz、LiaMNbX2(M、N指I至VIII族的金屬，X指氧、硫等硫族元素)所表示的物質(zhì)，例如鋰-鈷復(fù)合氧化物或鋰-錳復(fù)合氧化物等金屬化合物，另外還有聚吡咯、聚苯胺、聚對苯撐、聚乙炔、多并苯系等導(dǎo)電性高分子化合物、準(zhǔn)石墨(pseudo-graphite)結(jié)構(gòu)碳質(zhì)材料等，但并不僅限于此。
特別是當(dāng)負(fù)極活性物質(zhì)采用碳質(zhì)材料時，作為正極活性物質(zhì)優(yōu)選選自Lia(A)b(B)cO2(其中，A為過渡金屬元素的一種或二種以上的元素。B是從周期表IIIB、IVB及VB族非金屬元素及半金屬元素、堿土金屬、Zn、Cu、Ti等金屬元素中選擇的一種或二種以上的元素。A，b，c分別為0＜a≤1.15、0.85≤b+c≤1.30、0＜c)所表示的層狀結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物、或含尖晶石結(jié)構(gòu)的復(fù)合氧化物的至少一種。
有代表性的復(fù)合氧化物可例舉LiCoO2、LiNiO2、LiCoxNi1-xO2(0＜X＜1)等。若采用這些物質(zhì)，當(dāng)負(fù)極活性物質(zhì)采用碳質(zhì)材料時，即便隨碳質(zhì)材料自身的充電、放電而產(chǎn)生電壓變化(約1Vvs.Li/Li+)，也可顯示足夠的實(shí)用工作電壓，以及當(dāng)負(fù)極活性物質(zhì)采用碳質(zhì)材料時，具有電池充電、放電反應(yīng)所必需的Li離子從組裝電池之前便已經(jīng)以如LiCoO2、LiNiO2等形式含有的優(yōu)點(diǎn)。
再者，如果必要的話，將石墨、碳黑、乙炔碳黑、凱金石墨(ケッチェンブラック)、碳纖維、導(dǎo)電性金屬氧化物等化學(xué)穩(wěn)定的導(dǎo)電材料與活性物質(zhì)組合使用。
粘合劑選自化學(xué)穩(wěn)定且溶解于適當(dāng)溶劑中，但不被非水電解液侵襲的熱塑性樹脂。這樣的熱塑性樹脂有多種已為公眾所知，但最好采用如選擇性地溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中的聚偏氟乙烯(PVDF)。
電極則是將活性物質(zhì)與必要時的導(dǎo)電材料，在粘合劑樹脂溶液中進(jìn)行混合而制成糊劑，并采用適當(dāng)?shù)耐坎紮C(jī)將糊劑在金屬箔上涂布均勻厚度，經(jīng)干燥沖壓而制成?；钚晕镔|(zhì)層的粘合劑比率，應(yīng)為必要的最低限，一般1～25重量％便足夠。當(dāng)使用時，導(dǎo)電材料的量一般為活性物質(zhì)層的2～15重量％。
按照此方式所制得的各電極與活性物質(zhì)形成一體，形成各自的聚合物電解質(zhì)層。這些層是在離子傳導(dǎo)性高分子基質(zhì)中，浸漬或保持含有鋰鹽的非水電解液的層。此類層在宏觀上為固體狀態(tài)，但在微觀上則為鹽溶液形成連續(xù)相，并且比未采用溶劑的高分子固體電解質(zhì)具有更高的離子傳導(dǎo)率。此層通過將基質(zhì)高分子的單體以與含有鋰鹽的非水電解液的混合物的形式，經(jīng)熱聚合、光聚合等進(jìn)行聚合后而制得。
為此而可使用的單體成分應(yīng)包含聚醚片段，并且為使聚合物形成三維交聯(lián)凝膠結(jié)構(gòu)，關(guān)于聚合部位必需為多官能團(tuán)。典型的此類單體是將聚醚多元醇末端的羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸(總稱為“(甲基)丙烯酸”)進(jìn)行酯化所得的物質(zhì)。更為眾所周知的，聚醚多元醇是以乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等多元醇為起始物，并將其單獨(dú)與環(huán)氧乙烷(EO)、或與EO及環(huán)氧丙烷(PO)加聚而得。也可將多官能團(tuán)聚醚多元醇聚(甲基)丙烯酸酯單獨(dú)聚合，或?qū)⑵渑c單官能團(tuán)聚醚(甲基)丙烯酸酯組合進(jìn)行共聚。典型的多官能團(tuán)及單官能團(tuán)聚合物，可以下面的通式表示。 (R1是氫原子或甲基；A1，A2，A3為至少具有3個或3個以上環(huán)氧乙烷單位(EO)，且選擇性地含有環(huán)氧丙烷單位(PO)的聚氧化烯鏈；PO與EO的數(shù)量是PO/EO在0～5范圍內(nèi)，且EO+PO≥35)。 (R2、R3為氫原子或甲基；A4為至少具有3個或3個以上環(huán)氧乙烷單位(EO)，且選擇性地含有環(huán)氧丙烷單位(PO)的聚氧化烯鏈；PO與EO的數(shù)量是PO/EO在0～5范圍內(nèi)，且EO+PO≥10)。 (R4為低級烷基；R5為氫原子或甲基；A5為至少具有3個或3個以上環(huán)氧乙烷單位(EO)，且選擇性地含有環(huán)氧丙烷單位(PO)的聚氧化烯鏈；PO與EO的數(shù)量是PO/EO在0～5范圍內(nèi)，且EO+PO≥3)。
含有鋰鹽的非水電解液的溶劑為非質(zhì)子性極性溶劑。可例舉碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、碳酸甲·乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、或它們的混合液。優(yōu)選EC與其他溶劑的混合溶劑。
非水電解液是在上述溶劑中溶解鋰鹽調(diào)制而成。各種鋰鹽雖已眾所周知，但最好使用如LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiAsF6、LiN(CF3SO2)2等。
單體與含有鋰鹽的電解液的配合比對于聚合后混合物形成交聯(lián)凝膠狀聚合物電解質(zhì)層，且在其中非水電解液形成連續(xù)相是足夠的，但不會達(dá)到隨時間變化電解液分離并滲出程度的過剩。這一般可通過將單體/電解液比設(shè)定在30/70～2/98的范圍，最好設(shè)定在20/80～2/98的范圍內(nèi)而達(dá)到。
單體與電解液的混合液，根據(jù)聚合方法，在熱聚合時可含有過氧化物系或偶氮系聚合引發(fā)劑，而在光聚合時，則可含有2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮之類的光敏劑。關(guān)于與電極一體化的凝膠狀聚合物電解質(zhì)層的形成，是在各電極的活性物質(zhì)層上流延單體與非水電解液的混合液，并施行加熱聚合或通過紫外線照射等的光聚合而形成。
最后，將與電極形成一體的聚合物電解質(zhì)層相互疊合后，便完成了本發(fā)明的電池。
在本發(fā)明中，除負(fù)極活性物質(zhì)為鋰或其合金的情形之外，電極的活性物質(zhì)層也在內(nèi)部含有聚合物電解質(zhì)，并且活性物質(zhì)層的聚合物電解質(zhì)，以比電極間的聚合物電解質(zhì)層大的比率含有離子傳導(dǎo)性高分子前體和/或其低聚物?；钚晕镔|(zhì)內(nèi)部的聚合物電解質(zhì)中前體和/或低聚物的比率，以作為單體與二聚物的聚合前的前體總重量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為30～80％。
電極間的聚合物電解質(zhì)層，如上所述，宏觀上為固體。相對于此，電極內(nèi)的聚合物電解質(zhì)，因?yàn)楹^多的前體和/或其低聚物，所以網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的高分子基質(zhì)不發(fā)達(dá)，所以在電極內(nèi)部將更容易形成被保持的非水電解液的連續(xù)相。認(rèn)為這對電極內(nèi)部阻抗、及與聚合物電解質(zhì)層的界面阻抗降低有幫助。
實(shí)現(xiàn)它的優(yōu)選方法之一，是使用電極間的聚合物電解質(zhì)中每一個聚合性官能團(tuán)的分子量(官能團(tuán)當(dāng)量)與電極內(nèi)部的聚合物電解質(zhì)不同的前體。當(dāng)將以與非水電解液中相同濃度含有前體的混合液在相同條件下進(jìn)行聚合時，官能團(tuán)當(dāng)量小，所以混合液中聚合性官能團(tuán)濃度高的前體與官能團(tuán)當(dāng)量大的前體相比，因?yàn)槊恳粋€官能團(tuán)的聚合能量將變少，所以未反應(yīng)的前體和/或二聚物之類的低聚物的比例將增多。
實(shí)際上，只要在含官能團(tuán)當(dāng)量小的前體的非水電解液混合液中預(yù)先浸漬電極，然后將含官能團(tuán)當(dāng)量大的前體的非水電解液混合液流延于其上，再利用如紫外線照射，而使二者的前體同時聚合即可。但是，本發(fā)明并不僅限于此方法，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可輕易想到的方法，也包含于其范圍中，但上述方法除準(zhǔn)備不同前體非水電解液混合液之外，并不需要特別的操作，所以在作業(yè)效率方面是優(yōu)選的。
2)負(fù)極的制作將Li-Al合金利用沖壓而壓接于50μm厚度的Ni網(wǎng)上，然后切割成31×31mm，并焊接上Ni集電接頭而制成負(fù)極。厚度為100μm。
3)非水電解液在碳酸丙烯酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、與碳酸二乙酯(DEC)按35∶35∶30體積比的混合溶劑中，將LiPF6溶解并調(diào)整為1mol/l濃度。
4)聚合物電解質(zhì)層的制作負(fù)極一側(cè) (A1，A2，A3分別為含3個或3個以上EO單位與1個或1個以上PO單位，且PO/EO＝0.25的聚氧化烯鏈)表示的分子量為約8000的三官能團(tuán)聚醚多元醇聚丙烯酸酯，按達(dá)到10重量％濃度的方式溶解于上述非水電解液中，并于其中添加2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)0.1重量％，而形成前體溶液。將此溶液涂布于負(fù)極上，并利用波長365nm、強(qiáng)度38mW/cm2的紫外線照射2分鐘，而形成與負(fù)極一體化的厚度40μm的聚合物電解質(zhì)層。
正極一側(cè)式
(A4為含3個或3個以上EO單位與1個或1個以上PO單位，且PO/EO＝0.25的聚氧化烯鏈)表示的分子量為約3000的二官能團(tuán)聚醚多元醇聚丙烯酸酯，按達(dá)到10重量％濃度的方式溶解于上述非水電解液中，并于其中添加DMPA 0.1重量％。在此液中，將正極浸漬一晝夜后，在與制作負(fù)極的聚合物電解質(zhì)層時所采用的相同的前體溶液中浸漬一分鐘，取出后馬上照射波長365nm、強(qiáng)度38mW/cm2的紫外線2分鐘，而形成與正極一體化的聚合物電解質(zhì)層。整體厚度幾乎與正極厚度一樣。
5)電池的組裝將上述所獲得的聚合物電解質(zhì)層一體化的負(fù)極與正極，以聚合物電解質(zhì)層為內(nèi)側(cè)進(jìn)行疊合，并插入雙面上積層有熱塑性塑料薄膜的鋁箔袋中，于減壓下對開口施行熱密封封，便完成了電池。比較例1省略將正極在含有上述分子量為約3000的二官能團(tuán)聚醚多元醇聚丙烯酸酯的上述前體溶液中浸漬一晝夜的步驟，在含有上述分子量為約8000的三官能團(tuán)聚醚多元醇聚丙烯酸酯的上述前體溶液中浸漬一晝夜并取出，然后馬上照射波長365nm、強(qiáng)度80mW/cm2的紫外線2分鐘，形成與正極一體化的聚合物電解質(zhì)層，除此之外，其余均按與實(shí)施例1相同的方法制作電池。與聚合物電解質(zhì)層一體化的正極整體厚度幾乎與之前的正極厚度一樣。
圖1的曲線中示出了實(shí)施例1及比較例1的電池分別以恒定電流4、10、20及40mA放電至電池電壓為2.5V為止時的放電容量。利用超臨界色譜，測量剛制作后的正極中單體及二聚體的量，并以前體溶液中的單體為基準(zhǔn)，在實(shí)施例1中，單體為72重量％，二聚物為5重量％，而在比較例1中，單體為22重量％，二聚物為0重量％。由這些結(jié)果得知，電極內(nèi)部的這些單體和/或二聚物的比率高時，電池內(nèi)部阻抗低，高負(fù)荷電流放電特性已得到改善。實(shí)施例21)正極的制作將LiCoO2粉末100重量份、作為導(dǎo)電材料的乙炔碳黑10重量份、作為粘合劑的PVDF 5重量份干式混合，然后添加適量NMP并攪拌混合，而獲得糊劑。將該糊劑涂布于厚度20μm的鋁箔上，干燥去除NMP后，經(jīng)沖壓而呈薄片狀，并切割成30×30mm，焊接上鋁集電接頭而制成正極。厚度為70μm。
2)負(fù)極的制作將表面上附著有非晶碳的石墨粉末100重量份、作為導(dǎo)電材料的凱金碳黑1重量份、作為粘合劑的PVDF 7.5重量份干式混合，然后添加適量NMP并攪拌混合，而獲得糊劑。將該糊劑涂布于厚度18μm的Cu箔上，干燥去除NMP后，經(jīng)沖壓而呈薄片狀，并切割成30×30mm，焊接上Ni集電接頭而制成負(fù)極。厚度為60μm。
3)非水電解液在碳酸乙烯酯(EC)與γ-丁內(nèi)酯(GBL)按3∶7體積比的混合溶劑中，將LiBF4溶解并調(diào)整為1mol/l濃度，調(diào)制了非水電解液。
4)聚合物電解質(zhì)層的制作正極一側(cè)在上述非水電解液中，將下式 (A5為含3個或3個以上EO單位與1個或1個以上PO單位，且PO/EO＝0.25的聚氧化烯鏈)表示的分子量為約220的單官能團(tuán)聚醚多元醇單丙烯酸酯溶解為5重量％濃度，之后于其中添加DMPA 0.1重量％而形成前體溶液。將以上所獲得的正極浸漬于該前體溶液中一晝夜，進(jìn)行了預(yù)先浸漬。
另外準(zhǔn)備在非水電解液中將實(shí)施例1的4)中所采用的分子量為約8000的三官能團(tuán)聚醚多元醇聚丙烯酸酯溶解為5重量％后的前體溶液，并將該前體溶液涂布于上述經(jīng)預(yù)先浸漬過的正極上。照射波長365nm、強(qiáng)度8mW/cm2的紫外線10分鐘，而形成與正極一體化的厚度20μm的聚合物電解質(zhì)層。
負(fù)極一側(cè)準(zhǔn)備在上述的非水電解液中將實(shí)施例1的4)中所采用的分子量為約3000的二官能團(tuán)聚醚多元醇聚丙烯酸酯溶解成5重量％濃度后的前體溶液，并在此溶液中將負(fù)極浸漬一晝夜，進(jìn)行了預(yù)先浸漬。
另外準(zhǔn)備在非水電解液中含有實(shí)施例1的4)中所采用的分子量為約8000的三官能團(tuán)聚醚多元醇聚丙烯酸酯5重量％的前體溶液，并將其涂布于上述經(jīng)預(yù)先浸漬過的負(fù)極上，然后照射波長365nm、強(qiáng)度8mW/cm2的紫外線10分鐘，而形成與負(fù)極一體化的聚合物電解質(zhì)層。此聚合物電解質(zhì)層的厚度為20μm。
5)電池的組裝與實(shí)施例1相同。比較例2省略將正極與負(fù)極在前體溶液中的預(yù)先浸漬，在非水電解液中溶解分子量為約3000的上述三官能團(tuán)聚醚多元醇聚丙烯酸酯10重量％，并將添加有DMPA 0.1重量％的前體溶液直接涂布后，照射波長365nm、強(qiáng)度16mW/cm2的紫外線10分鐘，而形成與各自電極一體化的聚合物電解質(zhì)層，除此之外，其余均按與實(shí)施例2相同的方法制作電池。聚合物電解質(zhì)層的厚度均為20μm。
將實(shí)施例2、比較例2及實(shí)施例3的電池以恒定電流10mA充電，到達(dá)4.1V后，在恒定電壓下充電至總充電時間3小時為止。然后，將電池以恒定電流4、10、20及40mA放電至電池電壓為2.75V為止時的放電容量表示在圖2的曲線中。
利用超臨界色譜，測定剛制作后的正極中的單體及二聚體的量，獲得下表結(jié)果。
電極 單體(重量％)*二聚物(重量％)*實(shí)施例2 正極 35 1負(fù)極 68 2實(shí)施例3 正極 35 1負(fù)極 50 1比較例2 正極 12 0負(fù)極 26 1*前體溶液中的單體基準(zhǔn)由這些結(jié)果得知，正負(fù)極不論哪一個電極內(nèi)部的單體和/或二聚物比率高時，且電池內(nèi)部阻抗低，高負(fù)荷電流放電特性已得到了改善。
然后，將實(shí)施例2、比較例2及實(shí)施例3的電池，如上述同樣充電后，以恒定電流10mA放電到2.75V為止，重復(fù)此充放電循環(huán)時的放電容量示于圖3。由結(jié)果得知，實(shí)施例2，3均優(yōu)于比較例2，采用在表面附著有非晶碳的石墨粉末作為負(fù)極活性物質(zhì)的實(shí)施例2，與直接采用石墨粉末的實(shí)施例3相比，與電解質(zhì)間的副反應(yīng)被抑制得更低，循環(huán)特性優(yōu)越。
權(quán)利要求
1.一種鋰二次電池，具有將鋰金屬、鋰合金或可電化學(xué)嵌入/脫嵌鋰的碳材料作為活性物質(zhì)的負(fù)極；將含有鋰的硫族化物作為活性物質(zhì)的正極；以及配置于負(fù)極與正極之間，并由保持非水電解液的離子傳導(dǎo)性高分子基質(zhì)所構(gòu)成的聚合物電解質(zhì)，該鋰二次電池的特征在于，正極和/或負(fù)極內(nèi)部含有離子傳導(dǎo)性高分子的前體和/或低聚物。
2.如權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其中正極和/或負(fù)極內(nèi)部的離子傳導(dǎo)性高分子的前體和/或低聚物的量，為聚合前的離子傳導(dǎo)性高分子總重量的30～80重量％。
3.如權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其中所述的離子傳導(dǎo)性高分子為高分子鏈中單獨(dú)含有環(huán)氧乙烷(EO)、或含有EO單位和環(huán)氧丙烷(PO)單位的聚醚多元醇(甲基)丙烯酸酯的聚合物或共聚物。
4.如權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其中所述的負(fù)極活性物質(zhì)為表面上附著有非晶碳的石墨粒子。
全文摘要
在負(fù)極與正極之間具有聚合物電解質(zhì)層的鋰二次電池中，其電池內(nèi)部阻抗、及電極與聚合物電解質(zhì)間的界面阻抗可通過下面的方法降低電極內(nèi)部預(yù)先保持聚合物電解質(zhì)前體溶液，并保持電極內(nèi)部所含的前體單體和/或其低聚物的比率比電極上面形成的聚合物電解質(zhì)層高。
文檔編號H01M4/04GK1466794SQ01816267
公開日2004年1月7日 申請日期2001年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月29日
發(fā)明者佐田勉, 武田一成, 橫田有美子, 西村直人, 見立武仁, 山田和夫, 西島主明, 虎太直人, 人, 仁, 夫, 成, 明, 美子 申請人:夏普株式會社