本發(fā)明屬于日化領(lǐng)域，具體涉及一種具有防曬功效的護(hù)膚組合物及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，以氟利昂為代表的氟化物氣體被大量排放，大氣臭氧層被不可逆轉(zhuǎn)的破壞，進(jìn)而減弱了臭氧層對(duì)紫外線(xiàn)的過(guò)濾和阻隔作用?？茖W(xué)研究表明，臭氧層破壞是人類(lèi)皮膚癌發(fā)生率不斷攀升的主要原因之一。因?yàn)樽贤饩€(xiàn)的輻射會(huì)改變細(xì)胞組分的結(jié)構(gòu)和功能，當(dāng)細(xì)胞受到的紫外線(xiàn)輻射達(dá)到飽償時(shí)，該細(xì)胞會(huì)喪失與其他細(xì)胞的溝通能力進(jìn)而發(fā)生凋亡。因此，保護(hù)肌膚抵抗紫外線(xiàn)輻射是預(yù)防皮膚癌的有效措施。對(duì)人體皮膚造成傷害的紫外線(xiàn)輻射主要為長(zhǎng)波紫外線(xiàn)輻射(UVA，波長(zhǎng)320～400nm)和中波紫外線(xiàn)輻射(UVB，波長(zhǎng)290～300nm)兩種，UVA輻射占太陽(yáng)光輻射的百分之九十以上，該輻射滲透至皮膚的表層和真皮層，從而加快皮膚的光照性老化。相比之下，UVB輻射所占比例較低，但其更容易使皮膚曬黑，造成細(xì)胞DNA損傷，進(jìn)而引發(fā)皮膚癌癥。如今，人們用多種方法來(lái)抵御紫外線(xiàn)對(duì)皮膚長(zhǎng)時(shí)間的傷害，其中涂抹防曬霜是常見(jiàn)且有效的方式。目前的防曬劑大多使用化學(xué)合成物，如肉桂酸酯、水楊酸酯、二苯甲酮衍生物；物理性防曬劑如二氧化鈦和氧化鋅等，鈦和氧化鋅等，這類(lèi)防曬物質(zhì)或易致皮膚過(guò)敏，或太厚重、不易涂抹。近年來(lái)，發(fā)現(xiàn)一些具有防曬和抗紫外線(xiàn)功能的天然植物，由于它們對(duì)皮膚的刺激小，在防曬同時(shí)，還具有美白祛斑、抗衰老等作用，防曬與營(yíng)養(yǎng)兼?zhèn)?，因而植物防曬劑備受業(yè)內(nèi)外人士關(guān)注。雖然報(bào)道有防曬作用的植物不少，但做成產(chǎn)品的不多。即使是已經(jīng)研制上市的產(chǎn)品，仍缺乏更深層次的研究，不利于產(chǎn)品的推廣。此外，植物不同的提取方式、提取部位、生長(zhǎng)環(huán)境，其成分有較大差別，不利于統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)，不同植物以及植物與傳統(tǒng)防曬劑之間配伍的安全性、穩(wěn)定性問(wèn)題有待進(jìn)一步研究。由于成分單一的防曬劑只在某一區(qū)域有較強(qiáng)吸收，復(fù)合配方更有優(yōu)勢(shì)。隨著技術(shù)的進(jìn)步，開(kāi)發(fā)新型、全波段高吸收、安全的防曬劑必將是未來(lái)的目標(biāo)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足與缺點(diǎn)，本發(fā)明的首要目的在于提供一種具有防曬功效的護(hù)膚組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述具有防曬功效的護(hù)膚組合物的制備方法。本發(fā)明的再一目的在于提供上述具有防曬功效的護(hù)膚組合物的應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種具有防曬功效的護(hù)膚組合物，包含如下按質(zhì)量份計(jì)的組分：所述的天然植物提取物由如下按質(zhì)量份計(jì)的原料組分制備得到：所述的天然植物提取物的制備方法，包含如下步驟：(1)將金銀花、絞股藍(lán)、金蓮花、槐米、吳茱萸和玉米須分別干燥、粉碎過(guò)篩，得到金銀花粗粉、絞股藍(lán)粗粉、金蓮花粗粉、槐米粗粉、吳茱萸粗粉和玉米須粗粉；(2)將金銀花粗粉、絞股藍(lán)粗粉、金蓮花粗粉混合，進(jìn)行CO2超臨界流體萃??；其中，提取溫度為35～42℃，提取壓力為22～30Mpa，提取時(shí)間為1～2.5h，CO2流速為14～20L/h，分離溫度為35～42℃，分離壓力為5～10Mpa；收集提取物，得到植物提取物1；(3)將步驟(2)提取后的植物殘?jiān)c槐米粗粉、吳茱萸粗粉混合，進(jìn)行CO2超臨界流體萃??；其中，無(wú)水乙醇作為夾帶劑，提取溫度為40～45℃，提取壓力為25～30Mpa，提取時(shí)間為1～2.5h，CO2流速為10～15L/h，分離溫度為40～45℃，分離壓力為5～10Mpa；收集提取物，得到植物提取物2；(4)將步驟(3)提取后的植物殘?jiān)c烷醇類(lèi)溶劑混合，微波輔助提取3～5次，每次10～30min，其中，提取溫度為70～80℃，微波功率為300～600w；過(guò)濾，合并濾液，濃縮，得到植物提取物3；(5)將玉米須粗粉與體積分?jǐn)?shù)為50％～80％的乙醇水溶液混合，100～400MPa超高壓提取15～30min后泄壓，過(guò)濾；將濾液濃縮，得到粗提物；再用飽和的乙酸乙酯萃取2～3次，收集萃取液，濃縮，得到植物提取物4；(6)將步驟(2)、(3)、(4)、(5)制得的植物提取物混合，得到天然植物提取物；步驟(1)中所述的過(guò)篩優(yōu)選過(guò)10～20目篩；步驟(2)中所述的CO2超臨界流體萃取的條件優(yōu)選為提取溫度為40℃，提取壓力為25Mpa，提取時(shí)間為2h，CO2流速為15L/h；分離溫度為40℃，分離壓力為8Mpa；步驟(3)中所述的CO2超臨界流體萃取的條件優(yōu)選為提取溫度為42℃，提取壓力為28Mpa，提取時(shí)間為1.5h，CO2流速為12L/h；分離溫度為42℃，分離壓力為8Mpa；步驟(4)所述的烷醇類(lèi)溶劑優(yōu)選為乙醇或乙醇水溶液；步驟(4)所述的烷醇類(lèi)溶劑進(jìn)一步優(yōu)選為體積分?jǐn)?shù)為50％～75％的乙醇水溶液；步驟(4)中所述的微波輔助提取的料液比優(yōu)選為(1:5)～(1:30)；步驟(4)中所述的微波輔助提取的條件優(yōu)選為溫度75℃，微波功率500W；步驟(5)中所述的乙醇水溶液優(yōu)選體積分?jǐn)?shù)為75％；步驟(5)中所述的超高壓提取的條件優(yōu)選為300MPa提取20min；步驟(4)和(5)中所述的濃縮后相對(duì)密度為1.1～1.25；所述的具有防曬功效的護(hù)膚組合物的制備方法，包含如下步驟：將棕櫚酰四肽-7、維生素E、谷維素、低聚原花青素和天然植物提取物混合均勻，得到具有防曬功效的護(hù)膚組合物；所述的具有防曬功效的護(hù)膚組合物在防曬護(hù)膚品中應(yīng)用；所述的防曬護(hù)膚品中具有防曬功效的護(hù)膚組合物的用量為0.1～10％(w/w)，優(yōu)選用量為1～5％(w/w)；所述的防曬護(hù)膚品中，除上述必需成分以外，可以根據(jù)需要適當(dāng)?shù)嘏浜贤ǔＴ诨瘖y品中使用的成分，例如，其它的美白劑、保濕劑、抗氧化劑、表面活性劑、醇類(lèi)、水等基質(zhì)成分；所述的防曬護(hù)膚品的劑型優(yōu)選為溶液、懸浮液、乳狀液、霜?jiǎng)?、膏狀、凝膠、奶液、護(hù)膚液、粉、香皂、油、干粉、粉底液、濕粉或噴劑；本發(fā)明的原理：本發(fā)明提供的具有防曬功效的護(hù)膚組合物中的天然植物提取物包含多種天然植物防曬提取物，其中，金銀花提取物在整個(gè)紫外光譜區(qū)具有很好的防曬性能；絞股藍(lán)提取物含有絞股藍(lán)皂苷、氨基酸、蛋白質(zhì)、脂肪、黃酮類(lèi)、糖類(lèi)、無(wú)機(jī)元素、纖維素和維生素等多種成分，絞股藍(lán)皂苷能顯著降低和抑制過(guò)氧化脂的形成，并增強(qiáng)人體及皮膚表皮細(xì)胞SOD活力和清除活性氧自由基的能力，改善機(jī)體的代謝，保護(hù)皮膚細(xì)胞免受損傷，進(jìn)而防止皮膚衰老，延長(zhǎng)細(xì)胞壽命，加速皮膚表皮細(xì)胞更新，可以抵抗紫外線(xiàn)及日光等對(duì)皮膚的作用，防止皮膚曬黑，減輕甚至消退黃褐斑；金蓮花提取物對(duì)UVA和UVB具有很好的防曬性能，槐米提取物中的黃酮類(lèi)化合物蘆丁對(duì)330～400nm的光波有更好的吸收效果，更重要的是可以有效抑制防曬劑自身的光分解，同時(shí)增強(qiáng)整個(gè)組合物防曬效果；吳茱萸提取物中含有多種防曬成分，具有較強(qiáng)紫外線(xiàn)吸收即防曬能力；玉米須提取物中的黃酮對(duì)DPPH自由基、OH自由基和O2自由基均有較好的清除能力，其中清除OH自由基和O2自由基的效果優(yōu)于蘆丁。本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點(diǎn)及效果：(1)本發(fā)明提供的具有防曬功效的護(hù)膚組合物中加入了低聚原花青素，可以作為谷維素和維生素E的保護(hù)劑，且低聚原花青素皮膚無(wú)刺激，對(duì)皮膚有抗氧化保護(hù)作用，能提高該組合物的護(hù)膚防曬作用。(2)本發(fā)明提供的具有防曬功效的護(hù)膚組合物中的天然植物提取物包含多種天然植物防曬提取物，在吸收紫外線(xiàn)、清除自由基、抑制黑色素產(chǎn)生、抑制過(guò)敏介質(zhì)釋放、保護(hù)成纖維細(xì)胞和抑制基質(zhì)金屬蛋白酶活性等方面具有很好的綜合效果，具有很好的防曬效果。(3)本發(fā)明采用CO2超臨界流體萃取、微波輔助提取、超高壓提取等多種提取方法，制備得到的提取物防曬成分多樣，有效成分得到有效保留。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。實(shí)施例1(1)將10質(zhì)量份金銀花、3質(zhì)量份絞股藍(lán)、3質(zhì)量份金蓮花、4質(zhì)量份槐米、12質(zhì)量份吳茱萸和9質(zhì)量份玉米須分別干燥、粉碎過(guò)10目篩，得到金銀花粗粉、絞股藍(lán)粗粉、金蓮花粗粉、槐米粗粉、吳茱萸粗粉和玉米須粗粉；(2)將金銀花粗粉、絞股藍(lán)粗粉、金蓮花粗粉混合，進(jìn)行CO2超臨界流體萃?。黄渲?，提取溫度為40℃，提取壓力為25Mpa，提取時(shí)間為2h，CO2流速為15L/h，分離溫度為40℃，分離壓力為8Mpa；收集提取物，得到植物提取物1；(3)將步驟(2)提取后的植物殘?jiān)c槐米粗粉、吳茱萸粗粉混合，進(jìn)行CO2超臨界流體萃??；其中，無(wú)水乙醇作為夾帶劑，提取溫度為42℃，提取壓力為28Mpa，提取時(shí)間為1.5h，CO2流速為12L/h，分離溫度為42℃，分離壓力為8Mpa；收集提取物，得到植物提取物2；(4)將步驟(3)提取后的植物殘?jiān)c體積分?jǐn)?shù)為70％的乙醇水溶液混合，微波輔助提取5次，每次10min，其中，料液比為1:20，提取溫度為75℃，微波功率為500w；過(guò)濾，濃縮至相對(duì)密度為1.25，得到植物提取物3；(5)將玉米須粗粉與體積分?jǐn)?shù)為75％的乙醇水溶液混合，300MPa超高壓提取20min后泄壓，過(guò)濾；將濾液濃縮，得到粗提物；再用飽和的乙酸乙酯萃取3次，收集萃取液，濃縮至相對(duì)密度為1.25，得到植物提取物4；(6)將步驟(2)、(3)、(4)、(5)制得的植物提取物混合，得到天然植物提取物；(7)將4質(zhì)量份棕櫚酰四肽-7、1質(zhì)量份維生素E、6質(zhì)量份谷維素、1質(zhì)量份低聚原花青素和10質(zhì)量份天然植物提取物混合均勻，得到具有防曬功效的護(hù)膚組合物。實(shí)施例2(1)將14質(zhì)量份金銀花、1質(zhì)量份絞股藍(lán)、1質(zhì)量份金蓮花、6質(zhì)量份槐米、8質(zhì)量份吳茱萸和10質(zhì)量份玉米須分別干燥、粉碎過(guò)10目篩，得到金銀花粗粉、絞股藍(lán)粗粉、金蓮花粗粉、槐米粗粉、吳茱萸粗粉和玉米須粗粉；(2)將金銀花粗粉、絞股藍(lán)粗粉、金蓮花粗粉混合，進(jìn)行CO2超臨界流體萃?。黄渲?，提取溫度為35℃，提取壓力為30Mpa，提取時(shí)間為2.5h，CO2流速為14L/h，分離溫度為35℃，分離壓力為10Mpa；收集提取物，得到植物提取物1；(3)將步驟(2)提取后的植物殘?jiān)c槐米粗粉、吳茱萸粗粉混合，進(jìn)行CO2超臨界流體萃取；其中，無(wú)水乙醇作為夾帶劑，提取溫度為40℃，提取壓力為30Mpa，提取時(shí)間為2.5h，CO2流速為10L/h，分離溫度為40℃，分離壓力為5Mpa；收集提取物，得到植物提取物2；(4)將步驟(3)提取后的植物殘?jiān)c體積分?jǐn)?shù)為50％的乙醇水溶液混合，微波輔助提取3次，每次30min，其中，料液比為1:5，提取溫度為80℃，微波功率為600w；過(guò)濾，濃縮至相對(duì)密度為1.1，得到植物提取物3；(5)將玉米須粗粉與體積分?jǐn)?shù)為80％的乙醇水溶液混合，400MPa超高壓提取15min后泄壓，過(guò)濾；將濾液濃縮，得到粗提物；再用飽和的乙酸乙酯萃取2次，收集萃取液，濃縮至相對(duì)密度為1.15，得到植物提取物4；(6)將步驟(2)、(3)、(4)、(5)制得的植物提取物混合，得到天然植物提取物；(7)將3質(zhì)量份棕櫚酰四肽-7、0.5質(zhì)量份維生素E、9質(zhì)量份谷維素、2質(zhì)量份低聚原花青素和12質(zhì)量份天然植物提取物混合均勻，得到具有防曬功效的護(hù)膚組合物。實(shí)施例3(1)將12質(zhì)量份金銀花、2質(zhì)量份絞股藍(lán)、2質(zhì)量份金蓮花、5質(zhì)量份槐米、9質(zhì)量份吳茱萸和14質(zhì)量份玉米須分別干燥、粉碎過(guò)20目篩，得到金銀花粗粉、絞股藍(lán)粗粉、金蓮花粗粉、槐米粗粉、吳茱萸粗粉和玉米須粗粉；(2)將金銀花粗粉、絞股藍(lán)粗粉、金蓮花粗粉混合，進(jìn)行CO2超臨界流體萃??；其中，提取溫度為42℃，提取壓力為22Mpa，提取時(shí)間為1h，CO2流速為20L/h，分離溫度為42℃，分離壓力為5Mpa；收集提取物，得到植物提取物1；(3)將步驟(2)提取后的植物殘?jiān)c槐米粗粉、吳茱萸粗粉混合，進(jìn)行CO2超臨界流體萃取；其中，無(wú)水乙醇作為夾帶劑，提取溫度為45℃，提取壓力為25Mpa，提取時(shí)間為1h，CO2流速為15L/h，分離溫度為45℃，分離壓力為10Mpa；收集提取物，得到植物提取物2；(4)將步驟(3)提取后的植物殘?jiān)c體積分?jǐn)?shù)為75％的乙醇水溶液混合，微波輔助提取4次，每次25min，其中，料液比為1:30，提取溫度為70℃，微波功率為300w；過(guò)濾，濃縮至相對(duì)密度為1.15，得到植物提取物3；(5)將玉米須粗粉與體積分?jǐn)?shù)為50％的乙醇水溶液混合，100MPa超高壓提取30min后泄壓，過(guò)濾；將濾液濃縮，得到粗提物；再用飽和的乙酸乙酯萃取3次，收集萃取液，濃縮相對(duì)密度為1.1，得到植物提取物4；(6)將步驟(2)、(3)、(4)、(5)制得的植物提取物混合，得到天然植物提取物；(7)將3.5質(zhì)量份棕櫚酰四肽-7、0.8質(zhì)量份維生素E、8質(zhì)量份谷維素、0.5質(zhì)量份低聚原花青素和14質(zhì)量份天然植物提取物混合均勻，得到具有防曬功效的護(hù)膚組合物。效果實(shí)施例一、檢測(cè)方法用二甲基亞具有防曬功效的護(hù)膚組合物砜分別將實(shí)施例1～3制得的配制成濃度為質(zhì)量體積比1％的活性成分溶液，進(jìn)行以下的實(shí)驗(yàn)。(1)自由基清除作用的測(cè)定取活性成分溶液2mL及濃度為100μmol/L的二苯基苦基苯肼(DPPH)溶液(該溶液的溶劑是為水)2mL先后加入同一具塞試管中，搖勻；室溫下靜置30分鐘，以溶劑為空白于517nm波長(zhǎng)下測(cè)定樣品吸光度。抑制率：K％＝[1-(Ai-Aj)/Ac]×100％；Ai：2mLDPPH溶液+2mL活性成分溶液的吸光度；Aj：2mL活性成分溶液+2mL溶劑(即二甲基亞砜)的吸光度；Ac：2mLDPPH溶液+2mL溶劑(即二甲基亞砜)的吸光度。(2)抗紫外線(xiàn)性能測(cè)定在280～400nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)，每隔10nm進(jìn)行掃描，確定各波長(zhǎng)下活性成分溶液的透光率，計(jì)算波長(zhǎng)范圍的平均吸收率。(3)抑制小鼠黑色素細(xì)胞中酪氨酸活力試驗(yàn)將處于對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期的B16小鼠黑色素細(xì)胞(中科院上海細(xì)胞所)接種于96孔板中，培養(yǎng)基為RPMI1640+體積百分比10％的小牛血清，每孔100μL(104個(gè)細(xì)胞/孔)，置37℃、5％CO2培養(yǎng)箱中培養(yǎng)24h后，添加過(guò)濾除菌后的活性成分溶液50μL。繼續(xù)培養(yǎng)3d后，棄去上清液，用pH值為6.8的0.15％(w/v)聚丁二酸丁二醇酯沖洗兩遍，每孔加90μL含1％(體積分?jǐn)?shù))TritonX-100的PBS(0.01M，pH值7.4)。冰浴中超聲破碎，每孔加10μL10mmol/L的L-多巴(L-dopa)，37℃孵育60min，于475nm處比色，空白孔調(diào)零，測(cè)各孔吸光度值。抑制率＝(1-藥物組平均吸光度值÷對(duì)照組平均吸光度值)×100％(4)抑制小鼠黑色素細(xì)胞中中黑素合成試驗(yàn)將B16小鼠黑素瘤細(xì)胞以1×105個(gè)/mL的密度接種于直徑為9cm的培養(yǎng)皿，在37℃、5％CO2的條件下培養(yǎng)2天，棄上清液，加入過(guò)濾除菌后的活性成分溶液18～22mL，接著培養(yǎng)3天，棄上清液，(0.01M，pH值7.4)PBS洗滌，每孔加入0.5mL質(zhì)量百分比0.2％的胰酶溶液消化細(xì)胞3min，每皿加2mL維持液終止消化。吹打混勻后，每種濃度取出0.5mL做細(xì)胞計(jì)數(shù)。其余細(xì)胞懸液以2500r/min離心5min，棄上清液，于沉淀中加入NaOH溶液，加熱使黑色素溶解，選擇490nm波長(zhǎng)的酶聯(lián)免疫檢測(cè)儀上測(cè)吸光度值。黑色素合成抑制率＝[1-(藥物孔吸光度值÷藥物孔細(xì)胞密度)÷(對(duì)照孔吸光度值÷對(duì)照孔細(xì)胞密度)]×100％二、試驗(yàn)結(jié)果：(1)自由基清除作用的測(cè)定，結(jié)果如表1所示：表1實(shí)施例1～3制得的具有防曬功效的護(hù)膚組合物自由基清除作用的測(cè)定實(shí)施例抑制率(％)實(shí)施例196.5實(shí)施例294.2實(shí)施例395.7(2)抗紫外線(xiàn)性能測(cè)定，結(jié)果如表2所示：表2實(shí)施例1～3制得的具有防曬功效的護(hù)膚組合物抗紫外線(xiàn)性能測(cè)定實(shí)施例280～320nm吸收率(％)320～400nm吸收率(％)實(shí)施例110099.6實(shí)施例210098.5實(shí)施例310099.2(3)抑制小鼠黑色素細(xì)胞中酪氨酸活力試驗(yàn)，結(jié)果如表3所示：表3實(shí)施例1～3抑制小鼠黑色素細(xì)胞中酪氨酸活力試驗(yàn)結(jié)果(4)抑制小鼠黑色素細(xì)胞中黑素合成試驗(yàn)，結(jié)果如表4所示：表4實(shí)施例1～3抑制小鼠黑色素細(xì)胞中黑素合成試驗(yàn)結(jié)果實(shí)施例抑制率(％)實(shí)施例168.3實(shí)施例263.4實(shí)施例365.6以上結(jié)果表明：本發(fā)明提供的具有防曬功效的護(hù)膚組合物在吸收紫外線(xiàn)、清除自由基、抑制黑色素產(chǎn)生、、抑制酪氨酸酶活性等方面具有很好的綜合效果，具有很好的防曬效果。應(yīng)用實(shí)施例分別取5％(w/w)的具有防曬功效的護(hù)膚組合物、15％(w/w)的甘油、10％(w/w)的山梨醇三油酸酯、65％(w/w)的純化水制成防曬化妝品乳液。該乳液具有很好的防曬效果。上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3