]在本聚碳酸醋的烙融制備中，可W在兩個(gè)或更多個(gè)位置添加巧滅劑組合物W降低 催化劑的活性。巧滅劑組合物包含巧滅試劑（quenching agent)(在本文中也稱作巧滅劑 (quencher))。例如，巧滅劑可W包含橫酸醋，如式R1SO3R2的烷基橫酸醋，其中，扣是氨、扣- Cl2烷基、Cs-Cis芳基或者C7-C19燒芳基，并且R2是Cl-Cl2烷基、Cs-Cis芳基或C7-C19燒芳基。烷基 橫酸醋的實(shí)例包括苯橫酸醋、對(duì)甲苯橫酸醋、甲苯橫酸醋、乙苯橫酸醋、正下基苯橫酸醋、辛 基苯橫酸醋和苯基苯橫酸醋、甲基對(duì)甲苯橫酸醋、乙基對(duì)甲苯橫酸醋、正下基對(duì)甲苯橫酸 醋、辛基對(duì)甲苯橫酸醋、和苯基對(duì)甲苯橫酸醋。橫酸醋可W包含烷基甲苯橫酸醋（烷基對(duì)甲 苯橫酸醋，alkyl tosylate)，如正下基甲苯橫酸醋（正下基對(duì)甲苯橫酸醋，n-butyl tosylate)。橫酸醋可基于巧滅劑組合物的總體積的0.1至10體積百分?jǐn)?shù)(V0I%)，特別 地0.1至5vol%，更特別地0.5至2vol%的量存在于巧滅劑組合物中。
[0061 ] 巧滅劑可W包含棚酸醋(例如B(0C出)3、B (0C此C曲)3和B(0C6也)3)、棚酸鋒、憐酸棚、 硬脂酸侶、娃酸侶、碳酸錯(cuò)、Cl-Cl2燒氧化錯(cuò)、徑基簇酸錯(cuò)、憐化嫁、錬化嫁、氧化錯(cuò)、C1-C32有 機(jī)錯(cuò)化合物、C4-C32四有機(jī)基錫錫化合物、C6-C32六有機(jī)基錫化合物（例如[(C6H60)Sn (C出C出C出C出)2 ] 2〇 )、Sb2〇3、氧化錬、C1-C32烷基錬、氧化祕(mì)、Cl-打2烷基祕(mì)、乙酸鋒、硬脂酸鋒、 C1-C32烷氧基鐵和二氧化鐵、憐酸、亞憐酸、次憐酸、焦憐酸、多憐酸、棚酸、鹽酸、氨漠酸、硫 酸、亞硫酸、己二酸、壬二酸、十二燒酸、心抗壞血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、巧樣酸、 谷氨酸、水楊酸、煙酸、富馬酸、馬來酸、草酸、苯亞橫酸、Cl-Cl2二烷基硫酸醋（例如，硫酸二 甲醋和硫酸二下醋）、式(RaS〇3-)(PRb4) +的橫酸鱗鹽，其中，R3是氨、Cl-Cl2烷基、C6-C18芳基或 C7-C19燒芳基、并且每個(gè)Rb獨(dú)立地是氨、&-C12烷基、C6-C18芳基，式Al-( Υ?-503Χ1 )m的橫酸衍生 物，其中，A堪具有m價(jià)的C1-C4胞基基團(tuán)，Y堪單鍵或氧原子，χ?是式-CRISrISr"的仲或叔燒 基基團(tuán)、一當(dāng)量的金屬陽離子、錠陽離子(例如NRbs%其中，每個(gè)Rb獨(dú)立地是氨、Ci-Ci2烷基或 C6-C18芳基)或鱗(例如PRb/，其中，每個(gè)Rb獨(dú)立地是氨、Cl-Cl2烷基或C6-加芳基），其中，R15是 氨原子或具有1至5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，Ris是氨原子、苯基基團(tuán)或具有1至5個(gè)碳原子的燒 基基團(tuán)，并且RU與Ris相同或不同，并且具有與Ris相同的定義，條件是Ris、Ri6和RU中的兩個(gè) 不能是氨原子，并且m是1至4的整數(shù)，條件是當(dāng)γ?是單鍵時(shí)，所有的m的量的χ?不能是一當(dāng)量 的金屬陽離子，式+x2-a2-y1-s〇3-的化合物，其中，Α2是二價(jià)控基團(tuán)，+Χ堪仲、叔或季錠陽離子 或仲(例如，叔或季鱗陽離子，并且Υ?是單鍵或氧原子，式Α3-ΓΧ3)η · (R-Yi-S〇3ln的化合物， 其中，A3是具有η價(jià)的C1-C4胞基基團(tuán)，+X3是仲、叔或季錠陽離子(例如，NRb3%其中，每個(gè)Rb獨(dú) 立地是氨、Cl-Cl2烷基或C6-C18芳基）或仲、叔或季鱗陽離子(例如PRb/，其中，每個(gè)Rb獨(dú)立地 是氨、Ci-Ci2烷基或C6-C18芳基），R是單價(jià)的C1-C4胞基，η是2至4的整數(shù)，并且γ?是單鍵或氧 原子，式A5-A(il-A4-(Ad2-A5)i的化合物，其中，Α 5是單價(jià)或二價(jià)的C1-C4胞基基團(tuán)，A墻二 價(jià)的C廣〔40巧基基團(tuán)，Adi和Ad2各自獨(dú)立地是選自-S〇2-〇-S〇2-、-S〇2-〇-C〇-和-C〇-〇-S〇2-的 酸酢基團(tuán)，并且￡是0或1，條件是當(dāng)￡是〇時(shí)，-(Ad2-A5；)|是氨原子或A4和A 5之間的鍵，其中， A5是二價(jià)控基團(tuán)或單鍵，具有式RaRbN-A-S化Rc的氨基橫酸醋，其中，Ra和化各自獨(dú)立地是氨、 Cl-Cl2烷基、C6-C2巧基、C7-C19燒芳基或Ra和化單獨(dú)地或組合地與N形成芳香族或非芳香族雜 環(huán)化合物(例如化咯基、化晚基、喀晚基、化嗦基、巧挫基、哇嘟基、咪挫基、贓嗦基、嗯挫基、 嚷挫基、化挫基、化咯嘟基、嗎I噪基、嚷嶺基、化咯烷基等），Rc是氨，并且A是Cl-Cl2烷基、C6- Ci8芳基或C7-C19燒芳基（例如，化合物，如N-(2-徑基乙基）贓嗦-N ' -3-丙橫酸、1，4-贓嗦雙 (乙橫酸）和5-二甲基氨基-1-糞基橫酸），式Ra化RcN+-A-S〇3-的錠橫酸醋，其中，Ra、Rb各自獨(dú) 立地是氨、&-Cl2烷基、扣-Cl2芳基、C7-C19燒芳基或Ra和化單獨(dú)地或組合地與N形成芳香族或 非芳香族雜環(huán)化合物(例如，化咯基、化晚基、喀晚基、化嗦基、巧挫基、哇嘟基、咪挫基、贓嗦 基、嗯挫基、嚷挫基、化挫基、化咯嘟基、嗎I噪基、嚷嶺基、化咯烷基等），Rc是氨、并且A是Ci- Cl2烷基、C6-C18芳基或C7-C19燒芳基、橫化聚苯乙締、丙締酸甲醋-橫化苯乙締共聚物W及包 含前述的至少一種的組合。
[0062] 基于聚碳酸醋的總量，可大于或等于按重量計(jì)5份每百萬（parts per million，ppm)，特別地大于或等于lOppm的量添加巧滅劑?；诰厶妓岽椎目偭浚蒞 W小 于或等于5ppm，特別地小于或等于lOppm的量添加巧滅劑。將巧滅劑組合物添加至聚合單 元，使得基于聚碳酸醋的總重量，W0.5至15ppm，特別地1至lOppm，更特別地1.5至5ppm，更 加特別地1.5至化pm的量添加巧滅劑。同樣地，將巧滅劑組合物添加至聚合單元，使得基于 聚碳酸醋的總重量，W5至lOppm，特別地6至8ppm的量添加巧滅劑。同樣地，可W添加巧滅 劑，使得巧滅劑或其衍生物W0.1至50倍，特別地0.5至30倍每使用的催化劑的中和當(dāng)量的 量存在。
[0063] 本方法包括，首先向聚碳酸醋添加第一催化劑組合物，添加巧滅劑組合物，并且最 后添加第二催化劑組合物，其中，第一催化劑組合物和第二催化劑組合物包含α催化劑?？?W在添加第二催化劑組合物之后添加第二巧滅劑組合物?？蒞在添加第一催化劑組合物之 前和/或同時(shí)和/或之后添加 β催化劑。可W在添加第二催化劑組合物之前添加 β催化劑。
[0064] 第一催化劑組合物、巧滅劑組合物和第二催化劑組合物在各自的下游添加，其中， 下游是指聚合過程中物理位置的下游或處于相同的物理位置，但是在較后的時(shí)間（如在相 同的聚合單元中，在聚合時(shí)間后）。
[0065] 第一催化劑組合物、巧滅劑組合物、第二催化劑組合物可W各自獨(dú)立地在不同的 位置加入該方法(過程，process),條件是它們W特定的順序添加。第一催化劑組合物、巧滅 劑組合物和第二催化劑組合物可W各自獨(dú)立地加入聚合單元的上游、直接至聚合單元中 (例如在入口處、在側(cè)進(jìn)料口中、在排出口處或包括前述一種或多種的組合）、聚合單元的下 游、并不聚合聚合聚碳酸醋的反應(yīng)器中、擠出機(jī)的上游、直接至擠出機(jī)(例如在擠出機(jī)的進(jìn) 料喉處、在側(cè)進(jìn)料口中、在排出口中或包括前述一種或多種的組合）、擠出機(jī)的下游。例如， 可W在第一聚合單元之前添加第一催化劑組合物，可W將巧滅劑組合物添加至第一聚合單 元的排出口，并且可W在此后添加第二催化劑組合物。例如，可W在第一聚合單元之前添加 第一催化劑組合物，可W在初始聚合單元之后添加第一巧滅劑組合物，然后可W將第二催 化劑組合物添加至相同的聚合單元和/或初始聚合（initial polymerization)的下游，并 且在進(jìn)一步聚合之后，可W添加第二巧滅劑組合物。應(yīng)理解，可W另外添加另外的巧滅劑 和/或催化劑組合物，例如可W將包含α催化劑的第Ξ催化劑組合物在第二催化劑組合物之 前或之后添加，并且可W將另外的巧滅劑組合物添加為擠出機(jī)中的母料和/或通過噴射在 固體聚碳酸醋粒料上進(jìn)行添加。
[0066] 可W在任何位置添加第二巧滅劑組合物，條件是其在第二催化劑組合物之后添 加，其中，應(yīng)注意，可W添加另外的巧滅劑組合物，例如可W在第一巧滅劑組合物之后且在 添加第二催化劑組合物和第二巧滅劑組合物二者之前添加第Ξ巧滅劑組合物?？蒞在位于 最終聚合單元和擠出機(jī)之間的反應(yīng)器中、在擠出機(jī)中或在擠出機(jī)之后加入第二巧滅劑組合 物，例如可w將其在母料中加入至粒狀聚碳酸醋。可w在聚碳酸醋組合物形成之后，即擠出 和/或烙體過濾之后加入第二巧滅劑組合物。例如，在制備聚碳酸醋組合物之后，可W將聚 碳酸醋組合物與第二巧滅劑組合物在，例如管線混合器(in-line mixer)、雙筒攬拌器等中 混合，并且然后?；Ｍ瑯拥?，可W首先將聚碳酸醋組合物?；⑶胰缓罂蒞引入第二巧滅 劑組合物。例如，將第二巧滅劑組合物W固體或液體形態(tài)噴射在聚碳酸醋粒料上，并且可W 在，例如烙體捏和機(jī)中與粒料混合。
[0067] 第一催化劑組合物、巧滅劑組合物和第二催化劑組合物可W各自獨(dú)立地在大于或 等于2己，特別地2至10己，更特別地5至10己的壓力下加入。
[0068] 當(dāng)將催化劑組合物和/或巧滅劑組合物添加至聚合單元和/或擠出機(jī)時(shí)，可W，例 如借助亨舍爾混合機(jī)化enschel mixer)將巧滅劑組合物可選地混合，并引導(dǎo)至進(jìn)料器，如 重力進(jìn)料器，并且然后通過進(jìn)料器，如側(cè)進(jìn)料器進(jìn)料至聚合單元和/或擠出機(jī)和/或直接進(jìn) 料至擠出機(jī)的進(jìn)料喉中。
[0069] 當(dāng)將催化劑組合物和/或巧滅劑組合物加入至連接第一單元與第二單元的連接流 中時(shí)，則該包含加入的組合物的連接流可W通過，例如建立端流，管路混合器(在線混合器， in-line mixer),例如位于含有連接流的管道中的靜態(tài)混合器和/或容納旋轉(zhuǎn)獎(jiǎng)的混合器 單元，例如持續(xù)攬拌槽中的靜態(tài)混合器混合。混合可W發(fā)生0.3至5分鐘，例如0.5至3分鐘， 例如1至2分鐘。同樣地，可W將催化劑組合物和/或巧滅劑組合物不混合加入至連接流。
[0070] 使用的α和β催化劑的量可W基于用于聚合反應(yīng)的二徑基化合物的總摩爾數(shù)。當(dāng)設(shè) 及β催化劑(例如，鱗鹽)與用于聚合反應(yīng)的所有二徑基化合物的比率時(shí)，方便起見是指催化 劑的摩爾數(shù)/二徑基化合物的摩爾數(shù)，表示催化劑的摩爾數(shù)除W存在于反應(yīng)混合物中的每 種單獨(dú)的二徑基化合物的摩爾總量。醋交換催化劑可足夠提供1 X 10-8至1 X 1〇4,特別 地1 X ΚΓ7至8 X ΙΟΛ更特別地3 X ΚΓ7至2 X 10-6摩爾的催化劑/使用的芳香族二徑基化合物 的摩爾數(shù)的量使用。α催化劑可W W足夠提供1 X 10-2至1 X 10-8摩爾，特別地1 X 10-4至1 X 10-7摩爾的金屬/使用的二徑基化合物的摩爾數(shù)的量使用?；诰厶妓岽椎目偭浚谝淮呋?劑組合物可W比第二催化劑組合物包含更多的巧滅劑。例如，基于聚碳酸醋的總重量，第一 催化劑組合物可W包含比第二催化劑組合物多1至99wt%，特別地1至50wt%的催化劑。β催 化劑(例如有機(jī)錠或鱗鹽)的量可W是1X 10-2至1 X ΙΟΛ特別地1 X 10-3至1 X 10-4摩爾/反應(yīng) 混合物中二徑基化合物的總摩爾。聚合完成后用酸性化合物巧滅醋交換催化劑和任何反應(yīng) 性催化劑殘留物在一些烙融聚合方法中也可W是有用的。聚合后從烙融聚合反應(yīng)中去除催 化劑殘余物和/或巧滅劑和其它揮發(fā)性殘余物在某些烙融聚合方法中也可W是有用的。 [0071 ] 聚合過程可W包括并行聚合（平行聚合，parallel polymerization)的部分，其 中，并行聚合是指將聚碳酸醋流分為兩個(gè)或多個(gè)流，其此后可W經(jīng)受或可W不經(jīng)受相同的 聚合條件（即它們可W達(dá)到不同的分子量，具有加入其中的不同的添加劑等）。例如，可W在 聚合過程的第一部分中制備聚碳酸醋;可W將包含聚碳酸醋的流分為兩個(gè)或更多個(gè)流并引 導(dǎo)至兩個(gè)或更多個(gè)并行的操作線。例如，方法可W包括在一系列的低聚聚合單元中聚合聚 碳酸醋;可W將低聚階段排出的流分為兩種流:A和B，其中，將A流引導(dǎo)至聚合單元A并將B流 引導(dǎo)至聚合單元B。同樣地，方法可W包括在一系列的低聚單元中聚合聚碳酸醋，隨后在一 系列的聚合單元中聚合;可W將聚合階段排出的流分為兩種流:A和B，其中，將A流引導(dǎo)至擠 出機(jī)A并將B流引導(dǎo)至擠出機(jī)B。同樣地，方法可W包括在一系列的低聚單元中聚合聚碳酸 醋，隨后在一系列的兩個(gè)聚合單元中聚合;可W將第一聚合單元排出的流分為兩種流:A和 B，其中，將A流引導(dǎo)至第二聚合單元A并將B流引導(dǎo)至第二聚合單元B。在任何上述情形中，可 W將巧滅劑組合物加入流A和B中的一種或兩種，其中，該巧滅劑組合物可W是相同的或不 同的。本領(lǐng)域技術(shù)人員可W容易地預(yù)想到其他包括多于兩個(gè)并行流的實(shí)施方式，W及其中 在不同的位置分離流的實(shí)施方式。
[0072] 可W另外在本發(fā)明的聚碳酸醋的烙融制備的一個(gè)或多個(gè)位置加入添加劑。例如， 可W將添加劑加入聚合單元的上游、直接至聚合單元中（例如在入口處、在側(cè)進(jìn)料口中、在 排出口中，或包括前述一種或多種的組合）、聚合單元的下游、并不聚合聚碳酸醋的反應(yīng)器 中、擠出機(jī)的上游、直接至擠出機(jī)中（例如在擠出機(jī)的進(jìn)料喉處、在側(cè)進(jìn)料口中、在排出口 中，或包括前述一種或多種的組合）、擠出機(jī)的下游，或包括前述