熔融聚合聚碳酸酯猝滅的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請(qǐng)?jiān)O(shè)及烙融聚合方法中的巧滅(冷激，驟冷，quenching)和巧滅劑(冷激劑，驟 冷劑，quencher)。
【背景技術(shù)】
[0002] 在聚合聚碳酸醋的烙融聚合方法中，可W加入巧滅劑W降低烙融催化劑的活性。
[0003] EP 0 955 768 A2設(shè)及用于制備芳香族聚碳酸醋樹脂的方法。公開了芳香族聚碳 酸醋樹脂的制備，"在運(yùn)樣的條件下，即在管道(烙融反應(yīng)混合物由其通過）中的反應(yīng)混合物 的流動(dòng)速度為特定值或更高，反應(yīng)混合物的粘度平均分子量是1000或更高，反應(yīng)混合物的 總平均保留時(shí)間不長(zhǎng)于3小時(shí)，管道(烙融反應(yīng)混合物由其通過）的壁溫設(shè)為高于管道中反 應(yīng)混合物的溫度，在烙融縮聚反應(yīng)完成后2小時(shí)之內(nèi)加入催化劑失活劑（純化劑， deactivation agent)，并且通過使用具有特定的保留粒徑的過濾器在特定的壓力差下進(jìn) 行過濾......"
[0004] JP 2003 335853 A設(shè)及芳香族/脂肪族共聚碳酸醋樹脂組合物，其通過使芳香族 碳酸二醋、脂肪族二徑基化合物和芳香族二徑基化合物在催化劑的存在下經(jīng)受烙融聚合W 制備芳香族/脂肪族共聚碳酸醋(A)，并且在催化劑失活(純化，deactivate)之后，使共聚碳 酸醋(A)與至少一種其他樹脂(B)在擠出步驟中烙融及捏和進(jìn)行制備。
[0005] 添加巧滅劑的改進(jìn)的方法是期望的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本文中公開了用于添加巧滅劑的方法。
[0007] 在實(shí)施方式中：烙融聚合方法包括:在至少兩個(gè)聚合單元中，在第一催化劑組合物 和第二催化劑組合物的存在下，烙融聚合反應(yīng)物W形成聚碳酸醋，其中，第一催化劑組合物 和第二催化劑組合物包含α催化劑;其中，烙融聚合包括:將第一催化劑組合物添加至聚碳 酸醋，將第一巧滅劑組合物在添加第一催化劑組合物的下游添加至聚碳酸醋，將第二催化 劑組合物在添加第一巧滅劑組合物的下游添加至聚碳酸醋;過濾聚碳酸醋；W及將聚碳酸 醋引導(dǎo)至擠出機(jī)。
[000引通過W下【具體實(shí)施方式】舉例說明上述和其他特征。
【具體實(shí)施方式】
[0009]本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)添加過多的α催化劑可W導(dǎo)致烙融聚碳酸醋具有增加的支化(支鏈， branching)。樹脂中的高支化水平對(duì)聚碳酸醋的機(jī)械特性(例如，沖擊強(qiáng)度)可W具有負(fù)面 效果，并且可W在發(fā)色體(彩色體，color body)的形成中起作用。因此本申請(qǐng)人開發(fā)了改善 的聚碳酸醋的烙融聚合方法，包括添加第一催化劑組合物，巧滅聚碳酸醋（例如，降低催化 劑的活性），和添加第二催化劑組合物，其中，第一催化劑組合物和第二催化劑組合物包含α 催化劑。第二催化劑組合物中的α催化劑的量可W小于第一催化劑組合物中的α催化劑的 量，其中，該量是基于存在于添加位置的二徑基單體的總量。
[0010] 如本文中所用的"聚碳酸醋"意指具有式(1)的重復(fù)結(jié)構(gòu)的碳酸醋單元的聚合物
[0011]
[0012] 其中，Ri基團(tuán)總數(shù)的至少60%含有芳香族部分并且其余量為脂肪族、脂環(huán)族或芳 香族。每個(gè)Ri可W是C6-30芳香族基團(tuán)，即含有至少一個(gè)芳香族部分。Ri可W衍生自式HO-Ri- 0H、特別地式(2)的芳香族二徑基化合物：
[0013] 冊(cè)-Α?-γ?-Α2-0Η (2)
[0014] 其中，Ai和A2各自是單環(huán)二價(jià)芳香族基團(tuán)并且Υ?是將Ai與A2分隔的單鍵或具有一個(gè) 或多個(gè)原子的橋連基團(tuán)。一個(gè)原子可W將Ai與A2分隔。特別地，每個(gè)Ri可W衍生自式(3)的雙 酪
[0015]
[0016] 其中，R3和Rb各自獨(dú)立地是面素、Ci-12烷氧基或Ci-12烷基;并且P和q各自獨(dú)立地是0 至4的整數(shù)。應(yīng)當(dāng)理解的是當(dāng)P或q小于4時(shí)，環(huán)的每個(gè)碳的價(jià)數(shù)由氨填充。同樣在式(3)中，Χ3 是連接兩個(gè)徑基取代的芳香族基團(tuán)的橋連基團(tuán)，其中，橋連基團(tuán)和每個(gè)C6亞芳基基團(tuán)的徑 基取代基彼此W鄰、間或?qū)ξ?特別是對(duì)位）設(shè)置在C6亞芳基基團(tuán)上。橋連基團(tuán)Χ3可W是單 鍵、-〇-、-5-、-5(0)-、-5(0)2-、-〔(0)-或〔1-18有機(jī)基團(tuán)?！?-18有機(jī)橋連基團(tuán)可^是環(huán)狀的或 非環(huán)狀的、芳香族或非芳香族，并且可W另外包含雜原子，如面素、氧、氮、硫、娃或憐。Cl-18 有機(jī)基團(tuán)可W設(shè)置為使連接至其的C6亞芳基基團(tuán)各自連接至Cl-18有機(jī)橋連基團(tuán)的共同的亞 烷基碳或不同的碳。每個(gè)P和q可W是1，并且R3和Rb可W各自是打-3烷基基團(tuán)，特別地甲基，排 列在每個(gè)亞芳基基團(tuán)的徑基基團(tuán)的間位。
[0017] X呵W是取代的或未取代的式-C(Re)(Rd)-的C3-1挪燒叉基，Cl-25燒叉基，其中，r 和Rd各自獨(dú)立地是氨、Cl-12烷基、Cl-12環(huán)烷基、C7-12芳烷基、Cl-12雜烷基或環(huán)C7-12雜芳烷基，或 式-C(=R6)-的基團(tuán)，其中，R6是二價(jià)Ci-12控基基團(tuán)。運(yùn)種類型的基團(tuán)包括亞甲基、環(huán)己基亞 甲基、乙叉基(6化711(16]16)、新戊叉基(]160口6]115^11(16]16)和異丙叉基。30口1'0口5^11(16]16)，^ 及2-[2.2.1]-雙環(huán)庚叉基（bicycloh邱t}didene)、環(huán)己叉基（cyclohe巧lidene)、環(huán)戊叉基 (cyclopentylidene)、環(huán)十二燒叉基（cyclododecylidene)、和金剛燒叉基 (adamantylidene)。
[001引 χ3是Ci-18亞烷基、C3-18亞環(huán)烷基、稠合的C6-18亞環(huán)烷基或式-BI-G-B2-的基團(tuán)，其中， β?和B2是相同的或不同的Cl-6亞烷基并且G是C3-12環(huán)燒叉基（。7(：10日化711(16]16)或〔6-16亞芳 基。例如，χ3可W是式(4)的取代的C3-1巧燒叉基
[0019]
[0020] 其中，RT、RP、R嘴Rt各自獨(dú)立地是氨、面素、氧或Cl-12控基基團(tuán)；Q是直連鍵、碳或二 價(jià)的氧、硫或-N( Z)-，其中，Z是氨、面素、哲基、Ci-12烷基、Ci-12烷氧基或Ci-12酷基;r是ο至2，t 是1或2，q是0或1，并且k是0至3,條件是護(hù)、3。、1?9、和護(hù)之中至少兩個(gè)連在一起是稠合的脂環(huán) 族、芳香族或雜芳族環(huán)。應(yīng)當(dāng)理解，在稠環(huán)為芳香族時(shí)，如在式(4)中所示的環(huán)在該環(huán)稠合的 情況下具有不飽和碳-碳鍵合。當(dāng)k是1且i是加寸，如在式(4)中所示的環(huán)含有4個(gè)碳原子;當(dāng)k 是2時(shí)，如在式(4)所示的環(huán)含有5個(gè)碳原子;并且當(dāng)k是3時(shí)，該環(huán)含有6個(gè)碳原子。兩個(gè)相鄰 的基團(tuán)（例如，R9和Rt連在一起)可W形成芳香組基團(tuán)，并且R9和Rt合起來可W形成一個(gè)芳香 族基團(tuán)且r和RP連在一起可W形成第二芳香族基團(tuán)。當(dāng)R9和Rt連在一起形成芳香族基團(tuán)時(shí)， RP可W是雙鍵氧原子，即酬。
[0021] 雙酪，其中，Χ3是式(4)的環(huán)燒叉基，可W用于制備含有式（la)的苯并化咯酬碳酸 醋（phthalimidine carbonate)單元的聚碳酸醋
[0022]
[0023] 其中，R3、Rb、P和q如式（3)，R3各自獨(dú)立地是Ci-6烷基，j是0至4，并且R 4是氨、Ci-6燒 基，或者是取代的或未取代的苯基，例如由多達(dá)5個(gè)Ci-6烷基取代的苯基。例如，苯并化咯酬 碳酸醋單元是式(lb)
[0024]
[0025] 其中，R5是氨、可選地由多達(dá)5個(gè)Ci-6烷基，或Ci-4烷基取代的苯基。在式（化）中，R 5可 W是氨、甲基或苯基，特別是苯基。碳酸醋單元Qb)，（其中，R5是苯基）可W衍生自2-苯基- 3,3'-雙(4-徑基苯基)苯并化咯酬(也稱為3,3-雙(4-徑基苯基)-2-苯基異嗎I噪嘟-1-酬，或 N-苯基酪獻(xiàn)雙酪ΓΡΡΡΒΡ"))。
[0026] 運(yùn)種類型的其他雙酪碳酸醋重復(fù)單元是式(Ic)和(Id)的說紅碳酸醋單元
[0027]
[002引其中，R3和Rb各自獨(dú)立地是Ci-12烷基，P和q各自獨(dú)立地是0至4，并且R1是Ci-12烷基、 可選地由1至5個(gè)Ci-io烷基取代的苯基，或可選地由1至5個(gè)Ci-io烷基取代的芐基。R3和Rb可W 各自是甲基，P和q可W各自獨(dú)立地是0或1，并且R1是Ci-4烷基或苯基。
[0029] 衍生自雙酪(3)(其中，Χ3是取代或未取代的C3-18環(huán)燒叉基(4))的雙酪碳酸醋單元 的其他實(shí)例包括式(le)的環(huán)己叉基橋接的烷基取代雙酪
[0030]
[00川其中，R3和Rb各自獨(dú)立地是Ci-12烷基，Rg是Ci-12烷基，P和q各自獨(dú)立地是0至4，并且t 是0至10。每個(gè)R3和Rb中的至少一個(gè)可W置于環(huán)已叉基橋連基團(tuán)的間位。R3和Rb可W各自獨(dú) 立地是Ci-4烷基，Rg是Ci-4烷基，P和q各自是0或1，并且t是0至5。1?3、護(hù)和Rg可W各自是甲基,ρ 和q可W各自是0或1，并且t可W是0或3,特別是0。
[0032] 衍生自雙酪(3)(其中，Χ3是取代的或非取代的C3-18環(huán)亞烷基）的雙酪碳酸醋單元的 其他實(shí)例包括式(If)的金剛烷基單元和式(Ig)的巧基單元
[0033]
[0034] 其中，R3和Rb各自獨(dú)立地是Ci-12烷基，并且P和q各自獨(dú)立地是1至4。每個(gè)R3和Rb中的 至少一個(gè)可W置于環(huán)燒叉基橋連基團(tuán)的間位。R3和Rb可W各自獨(dú)立地是Ci_3烷基，并且P和q 可W各自是0或1;特別地，R3、護(hù)可W各自是甲基，P和q各自是0或1，并且當(dāng)P和q是1時(shí)，甲基 可W置于環(huán)燒叉基橋接基團(tuán)的間位。含有單元(la)至（Ig)的碳酸醋用于制備具有較高玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和較高熱變形溫度的聚碳酸醋。
[0035] 式冊(cè)-Ri-OH的其他有用的二徑基化合物包括式(6)的芳香族二徑基化合物
[0036]
[0037] 其中，Rh各自獨(dú)立地是面素原子、Ci-io巧基基團(tuán)如Ci-io烷基、面素取代的Ci-io烷基、 Cs-io芳基或面素取代的Cs-io芳基，并且η是0至4。面素通常是漠。
[0038] 特定的二徑基化合物的一些示例性實(shí)例包括W下:4,4'-二徑基聯(lián)苯、1,6-二徑基 糞、2,6-二徑基糞、雙(4-徑基苯基）甲燒、雙(4-徑基苯基)二苯基甲燒、雙(4-徑基苯基)-1- 糞基甲燒、1,2-雙(4-徑基苯基）乙燒、1,1-雙(4-徑基苯基)-1-苯基乙燒、2-(4-?基苯基)- 2- (3-徑基苯基)丙烷、雙(4-徑基苯基)苯基甲燒、2，2-雙(4-徑基-3-漠苯基)丙烷、1，1-雙 (徑基苯基)環(huán)戊燒、1，1 -雙(4-徑基苯基)環(huán)己燒、1，1 -雙(4-徑基苯基）異下締、1，1 -雙(4- 徑基苯基)環(huán)十二燒、反式-2，3-雙(4-徑基苯基)-2-下締、2，2-雙(4-徑基苯基)金剛燒、α， α'-雙(4-徑基苯基）甲苯、雙(4-徑基苯基）乙臘、2,2-(3-乙基-4-?基苯基）丙烷、2,2-(3- 正丙基-4-徑基苯基)丙烷、2,2-(3-異丙基-4-徑基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲下基-4-徑基苯 基)丙烷、2，2-雙(3-叔下基-4-徑基苯基）丙烷、2，2-雙(3-環(huán)己基-4-徑基苯基）丙烷、2，2- 雙(3-締丙基-4-徑基苯基)丙烷、2,2-雙（3-甲氧基-4-徑基苯基）丙烷、2,2-雙(4-徑基苯 基)六氣丙烷、1，1 -二氯-2，2-雙(4-徑基苯基）乙締、1，1 -二漠-2，2-雙(4-徑基苯基）乙締、 1，1-二氯-2，2-雙(5-苯氧基-4-?基苯基）乙締、4，4 二徑基二苯甲酬、3，3-雙(4-?基苯 基)-2-下酬、1,6-雙(4-徑基苯基）-1,6-己二酬、乙二醇雙(4-徑基苯基）酸、雙(4-徑基苯 基)酸、雙(4-徑基苯基)硫酸、雙(4-徑基苯基）亞諷、雙(4-徑基苯基)諷、9，9-雙(4-徑基苯 基)巧、2,7-二徑基巧、6,6'-二徑基-3,3,3'3'-四甲基螺(雙)巧滿（"螺二巧滿雙酪"）、3,3- 雙(4-徑基苯基)鄰苯二甲酯亞胺、2，6-二徑基二苯并-對(duì)-二嗯英、2，6-二徑基嚷蔥、2，7-二 徑基酪黃素、2，7-二徑基-9，10-二甲基吩嗦、3，6-二徑基二苯并巧喃、3，6-二徑基二苯并嚷 吩、和2,7-二徑基巧挫、間苯二酪、取代的間苯二酪化合物，如5-甲基間苯二酪、5-乙基間苯 二酪、5-丙基間苯二酪、5-下基間苯二酪、5-叔下基間苯二酪、5-苯基間苯二酪、5-枯基間苯 二酪、2,4,5,6-四氣間苯二酪、2,4,5,6-四漠間苯二酪等;鄰苯二酪;氨釀;取代的氨釀，如 2-甲基氨釀、2-乙基氨釀、2-丙基氨釀、2-下基氨釀、2-叔下基氨釀、2-苯基氨釀、2-枯基氨 釀、2,3,5,6-四甲基氨釀、2,3,5,6-四叔下基氨釀、2,3,5,6-四氣氨釀、2,3,5,6-四漠氨釀 等。或包含前述二徑基化合物中至少一種的組合。
[0039] 式(3)的雙酪化合物的特定的實(shí)例包括1,1-雙(4-徑基苯基）甲燒、1,1-雙(4-徑基 苯基）乙燒、2,2-雙(4-徑基苯基)丙烷(在下文中"雙酪A"或"BPA")、2,2-雙(4-徑基苯基)下 燒、2，2-雙(4-徑