為96 %。
[0058]實(shí)施例4
[0059]l)SAP0-ll/SAP0-46復(fù)合分子篩的制備
[0060]稱取46.65g(0.07mol)十八水合硫酸鋁，溶解在1g去離子水中配成擬薄水鋁石水溶液，攪拌0.5h。在劇烈攪拌下向其中滴入16.14g(0.14mol)H3P04(85重量％水溶液)，再攪拌Ih ;量取14.3ml (0.105mol) 二正丙基胺滴加到上述溶液中，攪拌lh。接著再稱取
13.44g(0.056mol)硅溶膠加入到上述溶液中。補(bǔ)加水，攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，在該膠態(tài)混合物中以摩爾數(shù)計(jì)Al2O3: R: P2O5: S12: H2O = 1: 1.5:1:0.8:50，其中R為二正丙基胺。
[0061]將上述制備的膠態(tài)混合物在110°(:老化411，然后升溫至180°C，在自生壓力下水熱晶化8h。將晶化所得產(chǎn)物冷卻，離心洗滌，然后于120°C干燥6h，得到SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩，其X射線粉末衍射圖(未示出)與圖1基本相同，在2Θ為8.1° -8.3°、
9.3。-9.5。、13.1。-13.3°，以及 6.5。-6.7。、7.6。-7.8。和 19.8。-20.0° 處均出現(xiàn)特征峰。
[0062]將所得的SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩置于馬弗爐中于600°C焙燒4h，然后與擬薄水鋁石(作為粘合劑)混合，擠條成型，于120°C干燥8h，然后粉碎過篩，得到20-40目的催化劑載體。
[0063]2)催化劑的制備
[0064]配制0.15mol/L的氯化鋅水溶液，稱取一定量的上述載體置于所配制的溶液中，于100°C的水浴搖床中放置12小時(shí)，過濾，將得到的固體用去離子水洗滌，于120°C下干燥，得到負(fù)載型催化劑，其中基于催化劑總重量計(jì)，鋅的含量為3重量％。
[0065]3)催化劑在正丁烯異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用
[0066]取2.0g上述制備得到的催化劑放入微型反應(yīng)器中，用醚后混合碳四原料氣體進(jìn)行評(píng)價(jià)。反應(yīng)溫度為380°C，醚后混合碳四原料氣體的質(zhì)量空速以正丁烯計(jì)為1.0h ^獲得的正丁烯轉(zhuǎn)化率為49 %，異丁烯選擇性為95 %。
[0067]實(shí)施例5
[0068]I) SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩的制備
[0069]稱取9.52g(0.07mol)擬薄水鋁石，溶解在1g去離子水中配成擬薄水鋁石水溶液，攪拌0.5h。在劇烈攪拌下向其中滴入14.53g(0.126mol)H3PO4(85重量％水溶液)，再攪拌lh。量取22.92ml (0.168mol) 二異丙基胺滴加到上述溶液中，攪拌lh。接著再稱取15.12g(0.063mol)硅溶膠加入到上述溶液中。補(bǔ)加水，攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，在該膠態(tài)混合物中以摩爾數(shù)計(jì)Al2O3: R: P2O5: S12: H2O = 1:2.4:0.9:0.9:40，其中R為二異丙基胺。
[0070]將上述制備的膠態(tài)混合物在100°C老化3h，然后升溫至180°C，在自生壓力下水熱晶化12h。將晶化所得產(chǎn)物冷卻，離心洗滌，然后于110°C干燥12h，得到SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩，其X射線粉末衍射圖(未示出)與圖1基本相同，在2Θ為8.1° -8.3°、
9.3。-9.5。、13.1。-13.3°，以及 6.5。-6.7。、7.6。-7.8。和 19.8。-20.0° 處均出現(xiàn)特征峰。
[0071]將所得的SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩置于馬弗爐中于550°C焙燒4h，然后與擬薄水鋁石(作為粘合劑)混合，擠條成型，于120°C干燥8h，然后粉碎過篩，得到20-40目的催化劑載體。
[0072]2)催化劑的制備
[0073]配制0.40mol/L的氯化鋅水溶液，稱取一定量的上述載體置于所配制的溶液中，于100°C的水浴搖床中放置12小時(shí)，過濾，將得到的固體用去離子水洗滌，于120°C下干燥，得到負(fù)載型催化劑，其中基于催化劑總重量計(jì)，鋅的含量為4重量％。
[0074]3)催化劑在正丁烯異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用
[0075]取2.0g上述制備得到的催化劑放入微型反應(yīng)器中，用醚后混合碳四原料氣體進(jìn)行評(píng)價(jià)。反應(yīng)溫度為340°C，醚后混合碳四原料氣體的質(zhì)量空速以正丁烯計(jì)為1.0h ^獲得的正丁烯轉(zhuǎn)化率為50 %，異丁烯選擇性為96 %。
[0076]實(shí)施例6
[0077]l)SAP0-ll/SAP0-46復(fù)合分子篩的制備
[0078]稱取9.52g(0.07mol)擬薄水鋁石，溶解在1g去離子水中配成擬薄水鋁石水溶液，攪拌0.5h0在劇烈攪拌下向其中滴入12.91g(0.112mol)H3P04(85重量％水溶液)，再攪拌lh。量取28.65ml(0.21mol) 二異丙基胺滴加到上述溶液中，攪拌lh。接著再稱取
15.12g(0.063mol)硅溶膠加入到上述溶液中。補(bǔ)加水，攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，在該膠態(tài)混合物中以摩爾數(shù)計(jì)Al2O3:R = P2O5:Si02 = H2O = 1:3:0.8:0.9:40，其中R為二異丙基胺。
[0079]將上述制備的膠態(tài)混合物在100°C老化3h，然后升溫至180°C，在自生壓力下水熱晶化12h。將晶化所得產(chǎn)物冷卻，離心洗滌，然后于110°C干燥12h，得到SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩，其X射線粉末衍射圖(未示出)與圖1基本相同，在2Θ為8.1° -8.3°、
9.3。-9.5。、13.1。-13.3°，以及 6.5。-6.7。、7.6。-7.8。和 19.8。-20.0° 處均出現(xiàn)特征峰。
[0080]將所得的SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩置于馬弗爐中于550°C焙燒4h，然后與擬薄水鋁石(作為粘合劑)混合，擠條成型，于120°C干燥8h，然后粉碎過篩，得到20-40目的催化劑載體。
[0081]2)催化劑的制備
[0082]配制0.5mol/L的氯化鋅水溶液，稱取一定量的上述載體置于所配制的溶液中，于100°C的水浴搖床中放置12小時(shí)，過濾，將得到的固體用去離子水洗滌，于120°C下干燥，得到負(fù)載型催化劑，其中基于催化劑總重量計(jì)，鋅的含量為6重量％。
[0083]3)催化劑在正丁烯異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用
[0084]取2.0g上述制備得到的催化劑放入微型反應(yīng)器中，用醚后混合碳四原料氣體進(jìn)行評(píng)價(jià)。反應(yīng)溫度為340°C，醚后混合碳四原料氣體的質(zhì)量空速以正丁烯計(jì)為1.0h ^獲得的正丁烯轉(zhuǎn)化率為50 %，異丁烯選擇性為97 %。
[0085]實(shí)施例7
[0086]I) SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩的制備
[0087]稱取46.65g(0.07mol)十八水合硫酸鋁，溶解在1g去離子水中配成擬薄水鋁石水溶液，攪拌0.5h。在劇烈攪拌下向其中滴入16.14g(0.14mol)H3P04(85重量％水溶液)，再攪拌Ih ;量取14.3ml (0.105mol) 二正丙基胺滴加到上述溶液中，攪拌lh。接著再稱取
13.44g(0.056mol)硅溶膠加入到上述溶液中。補(bǔ)加水，攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，在該膠態(tài)混合物中以摩爾數(shù)計(jì)Al2O3: R: P2O5: S12: H2O = 1: 1.5:1:0.8:50，其中R為二正丙基胺。
[0088]將上述制備的膠態(tài)混合物在110°(:老化411，然后升溫至180°C，在自生壓力下水熱晶化8h。將晶化所得產(chǎn)物冷卻，離心洗滌，然后于120°C干燥6h，得到SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩，其X射線粉末衍射圖(未示出)與圖1基本相同，在2Θ為8.1° -8.3°、
9.3。-9.5。、13.1。-13.3°，以及 6.5。-6.7。、7.6。-7.8。和 19.8。-20.0° 處均出現(xiàn)特征峰。
[0089]將所得的SAP0-11/SAP0-46復(fù)合分子篩置于馬弗爐中于600°C焙燒4h，然后與擬薄水鋁石(作為粘合劑)混合，擠條成型，于120°C干燥8h，然后粉碎過篩，得到20-40目的催化劑載體。
[0090]2)催化劑的制備
[0091]配制0.15mol/L的硝酸鎘水溶液，稱取一定量的上述載體置于所配制的溶液中，于100°C的水浴搖床中放置12小時(shí)，過濾，將得到的固體用去離子水洗滌，于120°C下干燥，得到負(fù)載型催化劑，其中基于催化劑總重量計(jì)，鎘的含量為3重量％。
[0092]3)催化劑在正丁烯異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用
[0093]取2.0g上述制備得到的催化劑放入微型反應(yīng)器中，用醚后混合碳四原料氣體進(jìn)行評(píng)價(jià)。反應(yīng)溫度為380°C，醚后混合碳四原料氣體的質(zhì)量空速以正丁烯計(jì)為1.0h ^獲得的正丁烯轉(zhuǎn)化率為46 %，異丁烯選擇性為95 %。
[0094]實(shí)施例8
[0095]l)SAP0-ll/SAP0-46復(fù)合分子篩的制備
[0096]稱取9.52g(0.07mol)擬薄水鋁石，溶解在1g去離子水中配成擬薄水鋁石水溶液，攪拌0.5h。在劇烈攪拌下向其中滴入16.14g(0.14mol)H3P04(85重量％水溶液)，再攪拌lh。量取7.64ml (0.056mol) 二異丙基胺滴加到上述溶液中，攪拌lh。接著再稱取