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用于從含氯物種水溶液中分離含氯物種的系統(tǒng)和方法_4

文檔序號(hào):9893160閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
口端取出由于燃燒而貧含焦 炭沉積物的催化劑顆粒并將包含焦炭沉積物的催化劑顆粒加入床79的入口端而沿著床79 軸向移動(dòng)。從燃燒區(qū)85中取出的催化劑在本文中稱為燃燒過(guò)的催化劑。燃燒過(guò)的催化劑的 焦炭含量可以為催化劑重量的0.01重量%或更少,例如0.2重量%或更少。一般而言,通向 重整催化劑再生區(qū)的燃燒段的補(bǔ)充氣體包括空氣且補(bǔ)充空氣中的多數(shù)氧氣在焦炭的燃燒 中被消耗。因此,煙道氣通常包含70-80摩爾%氮?dú)猓?0-20摩爾%碳氧化物,主要是二氧化 碳和痕量一氧化碳,和〇. 2-2.0摩爾%氧氣。然而,如果所有氧氣在焦炭的燃燒中,例如多階 段燃燒區(qū)中被消耗,則氧氣可能不存在于煙道氣料流中。經(jīng)由管線60從容器44送入脫水區(qū) 200和吸著段50中的煙道氣料流中的氯化氫濃度通常為500-10000摩爾ppm,例如1000-5000 摩爾ppm。通向吸著段50的煙道氣料流中的氯氣濃度通常為10-500摩爾ppm,例如25-100摩 爾ppm。通向脫水區(qū)200的煙道氣料流中的水濃度通常為1 -20體積%,例如2-5體積%。
[0048]現(xiàn)在看再生容器44中氣流的流動(dòng),通過(guò)導(dǎo)管74進(jìn)入燃燒區(qū)85中的氣體分布在環(huán)形 室87中,所述環(huán)形室87圍繞外部貯留篩76延伸并在其側(cè)面由外部貯留篩76和上部容器段83 的容器壁并且在其底部由楔形段82限定。內(nèi)部篩78的上部77對(duì)氣流而言是不透的,或者為 固體,以防止來(lái)自室87的氣流通過(guò)再生容器44的頂部。當(dāng)煙道氣通過(guò)催化劑床79時(shí),氧氣在 焦炭的燃燒中被消耗。離開催化劑床79的氣體收集在中心段81中。使焦炭燃燒的過(guò)程從催 化劑顆粒中除去氯化物,因此,來(lái)自催化劑床79的氣體不僅包含水和二氧化碳,而且包含氯 物種,例如氯氣和氯化氫。
[0049]收集在再生容器44的中心段81中的氣體不僅包含來(lái)自催化劑床79的氣體,而且包 含從中心段88向上流動(dòng)的富氧且含氯補(bǔ)充氣體。因此,收集在中心段81中的煙道氣包含從 燃燒區(qū)85中排出的氣體,以及在燃燒區(qū)85中再循環(huán)的氣體。煙道氣料流離開中心段81,通過(guò) 換熱器62、脫水區(qū)200、冷凝器54和吸著區(qū)53。返回燃燒區(qū)85中的一部分氣流通過(guò)導(dǎo)管64進(jìn) 入送風(fēng)機(jī)68中。再循環(huán)氣流通過(guò)導(dǎo)管70離開送風(fēng)機(jī)68。氣流在換熱器62中通過(guò)從流過(guò)導(dǎo)管 60的煙道氣料流中輸送的熱加熱,如上文所述。再循環(huán)料流然后通過(guò)導(dǎo)管71進(jìn)入加熱器72 中。加熱器72在啟動(dòng)期間將氣流加熱至碳燃燒溫度并在正常操作期間較小程度地向再循環(huán) 氣流增加熱。加熱器72與冷卻器62-起操作以調(diào)整氣流的熱含量。氣流通過(guò)導(dǎo)管74并進(jìn)入 再生容器44的上段83中。
[0050] 氣體分離系統(tǒng)120將富氧補(bǔ)充氣體供入燃燒區(qū)85中。然而,首先將該富氧補(bǔ)充氣體 引入下文所述的再調(diào)節(jié)區(qū)95中,其在再生容器44的下段90中并補(bǔ)充氣體中的多數(shù)氧氣最終 從那里進(jìn)入燃燒區(qū)85中。導(dǎo)管115中的空氣在干燥器117中干燥。來(lái)自干燥器117的空氣通過(guò) 導(dǎo)管116進(jìn)入氣體分離系統(tǒng)120中。分離系統(tǒng)120產(chǎn)生由導(dǎo)管114運(yùn)送的貧氧氣流和由導(dǎo)管 112運(yùn)送的富氧氣流。富氧氣流以通常與從導(dǎo)管56中排出的氣體的速率相同的添加速率加 入再生容器44中。來(lái)自導(dǎo)管112的富氧氣流進(jìn)入送風(fēng)機(jī)110中。送風(fēng)機(jī)110將富氧氣流排到干 燥器102中,所述干燥器102降低富氧氣流的含濕量。干富氧氣流通過(guò)導(dǎo)管103進(jìn)入加熱器98 中,所述加熱器98將富氧氣流的溫度提高至1000°F(538°C)。熱的干富氧氣流通過(guò)導(dǎo)管96取 出并與來(lái)自導(dǎo)管92的氯料流混合,這賦予混合料流的含量0.11摩爾%的氯氣濃度。氯氣和 熱的干燥富氧氣體的混合料流進(jìn)入再調(diào)節(jié)區(qū)89中。盡管在該配置中,從加熱器98中排出的 干富氧氣流都通過(guò)導(dǎo)管96輸送至再調(diào)節(jié)區(qū)89中,其它再生器配置可將來(lái)自導(dǎo)管96的熱的干 富氧氣流在干燥區(qū)和再分散區(qū)之間分流。
[0051] 燃燒區(qū)85以下的催化劑與通過(guò)導(dǎo)管96進(jìn)入再調(diào)節(jié)區(qū)89中的氯氣和熱的干富氧氣 體的混合料流接觸。此處,催化劑與含氯氣體接觸以使伯再分散在催化劑的表面上。暴露于 燃燒區(qū)用于使鉑聚集在催化劑的表面上。當(dāng)焦炭被除去且催化劑顆粒為各種氧化態(tài)時(shí),氯 氣環(huán)境中催化劑的接觸使鉑再分散于催化劑載體的表面上。再分散區(qū)內(nèi)的溫度可為950-1000°C,且再調(diào)節(jié)區(qū)中氣體的0.01-0.2摩爾%氯氣非常有利于促進(jìn)鉑金屬的快速且完全再 分散。再分散步驟在氯氣和氧氣氣氛的存在下進(jìn)行。在進(jìn)行再分散步驟中,通常使用氧氣氣 氛且是想要的。氧氣的存在幫助金屬催化劑組分再分散于載體上。再調(diào)節(jié)段的環(huán)境中的較 低水濃度也通過(guò)保持再調(diào)節(jié)區(qū)中的高氯氣濃度而促進(jìn)再分散。再調(diào)節(jié)段中的氯氣濃度由迪 肯(Deacon)平衡方程支配:
[0052] HCl+〇2<--^ifeO+Cl〗
[0053] 因此,至進(jìn)入再調(diào)節(jié)段的催化劑具有較低水濃度的程度,它有利于向方程的右邊 移動(dòng),由此產(chǎn)生更多的用于再分散步驟的氯氣。關(guān)于鉑再分散的更多細(xì)節(jié)可在共同受讓人 的美國(guó)專利5,087,792中找到,通過(guò)引用將其內(nèi)容結(jié)合到本文中。
[0054]因而,在本公開內(nèi)容的另一實(shí)施方案中,作為選擇或者除如上所述接觸廢催化劑 外,可將來(lái)自料流56b的一些或所有脫水煙道氣改向以與(或接近)氧氣/氯料流96/92結(jié)合 以用于再調(diào)節(jié)區(qū)95中的再分散步驟中。該任選料流在圖1中顯示為料流56c。如上所述脫水 的煙道氣料流、其在再分散步驟中的用途有利于上述迪肯平衡,并且另外導(dǎo)致需要較少的 氣體在料流96/92中供入系統(tǒng)中,因此降低總操作成本(能量和材料)。
[0055]多數(shù)進(jìn)入氣體,包括多數(shù)氧氣以及一些氯氣和由氯氣產(chǎn)生的一些氯化氫到達(dá)再調(diào) 節(jié)區(qū)89的上部并進(jìn)入再生容器44的中心部分88中。中心部分88由下段90的圓柱形壁形成。 通過(guò)中心部分88的氣體向上通過(guò)內(nèi)部貯留篩78的底部開口 91并進(jìn)入中心段81中。盡管在該 配置中,到達(dá)再調(diào)節(jié)區(qū)89的頂部的所有富氧且含氯氣體輸送至中心部分88中,其它再生器 配置可將富氧氣體在中心部分88與氣體收集體積之間分流,所述氣體收集體積收集一部分 富氧氣體并將它從再生容器44中排出。
[0056]中心部分88底部的催化劑流入再生容器44的再調(diào)節(jié)區(qū)89中。再調(diào)節(jié)區(qū)89由具有相 對(duì)于再生容器44同心布置的垂直延伸圓柱形段95的隔板形成。先前所述的熱的干含氯、富 氧氣體經(jīng)由導(dǎo)管96進(jìn)入分布?xì)怏w的環(huán)形體積97中。分配體積97由下部容器段90和隔板限 定,所述隔板由通過(guò)截頭圓錐段84固定在下部容器段90上的同心圓柱體94組成。分配體積 97的開放底部容許氣體分布在環(huán)形分配體積97和再調(diào)節(jié)區(qū)89的整個(gè)圓周。再調(diào)節(jié)區(qū)89內(nèi)的 催化劑持續(xù)時(shí)間主要由圓柱形段95的長(zhǎng)度支配。
[0057]在再生容器44中除去焦炭并再調(diào)節(jié)催化劑顆粒以后,催化劑顆粒為再生情況,其 中將催化劑金屬氧化并再分散,且其中將催化劑顆粒干燥。應(yīng)當(dāng)進(jìn)一步指出,在鉑再分散于 催化劑上以后,必須將來(lái)自再分散區(qū)的催化劑還原以通過(guò)還原將催化劑上的鉑變成元素狀 態(tài)。因此,在多數(shù)方法中,使催化劑在用于催化目的以前與富氫還原氣體接觸。用相對(duì)純氫 氣還原氣體將高度氧化的催化劑還原會(huì)恢復(fù)鉑金屬的基本所有催化活性。富氫還原氣體通 常具有85摩爾%的氫氣濃度。氫氣在900°C的溫度下接觸催化劑。盡管氧化催化劑的還原是 多數(shù)脫氫操作中的必要步驟,該步驟通常恰在反應(yīng)區(qū)之前或反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行,且通常不認(rèn)為 是用于再生方法的設(shè)備的一部分(因而在圖1中未顯示)。
[0058]導(dǎo)管99將再生催化劑轉(zhuǎn)移至氮?dú)饷芊夤?01和鎖斗裝置108中。導(dǎo)管(未顯示)可提 供用于將其它催化劑經(jīng)由導(dǎo)管99引入催化劑輸送系統(tǒng)中的位置。密封罐101和鎖斗裝置108 控制再生催化劑顆粒經(jīng)由先前所述的非機(jī)械閥12和提升導(dǎo)管16轉(zhuǎn)移回到堆疊反應(yīng)器裝置 24中。氮?dú)饷芊夤?01和鎖斗裝置108還從部分再生催化劑顆粒料流中置換氧氣以防止任何 氧氣被攜帶到方法的反應(yīng)器側(cè)中。密封罐和鎖斗裝置是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的,并且可以 以其熟知形式中的任一種使用以將催化劑流供入下部導(dǎo)管
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