10份，交聯(lián)用催化劑0.1-10份，填料0.1-400份，其它助劑 0-200份。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，優(yōu)選的，反應(yīng)組分重量配比如下:含 腈基的硅氧烷100份，交聯(lián)劑0.5-5份，交聯(lián)用催化劑0.5-3份，填料0.1-200份，其它助劑0-50份。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，優(yōu)選的，制得的含腈基的硅氧烷為 分子鏈中同時(shí)含有腈基和羥基(或能水解生成羥基的基團(tuán)）的、含有或不含有其它基團(tuán)的硅 氧燒；
[0033]優(yōu)選的，制得的含腈基的硅氧烷的數(shù)均分子量為3000-300000,進(jìn)一步優(yōu)選為羥基 封端的數(shù)均分子量為5000的含腈基硅氧烷與羥基封端的數(shù)均分子量為30000的含腈基硅氧 烷復(fù)配使用；
[0034]更優(yōu)選，羥基封端的數(shù)均分子量為5000的含腈基硅氧烷與羥基封端的數(shù)均分子量 為30000的含腈基硅氧烷以2:1重量比復(fù)配使用。
[0035]根據(jù)本發(fā)明室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，優(yōu)選的，所述的交聯(lián)劑為在催化劑 催化下或不使用任何催化劑，能與含腈基硅氧烷中的羥基發(fā)生縮合反應(yīng)的化合物，可單一 使用也可復(fù)配使用；
[0036] 所述的交聯(lián)劑進(jìn)一步優(yōu)選為正硅酸乙酯、鈦酸酯、三烷氧基硅烷、α_硅烷偶聯(lián)劑、 硅樹脂、酮肟硅烷偶聯(lián)劑;更優(yōu)選的，正硅酸乙酯，使用份數(shù)優(yōu)選為〇. 5-5份。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，優(yōu)選的，所述的交聯(lián)用催化劑為能 夠催化硅羥基與交聯(lián)劑反應(yīng)的化合物，包括有機(jī)錫化合物、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸和堿；
[0038]所述的交聯(lián)用催化劑進(jìn)一步優(yōu)選為有機(jī)錫化合物，使用份數(shù)優(yōu)選為0.5-3份。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，優(yōu)選的，所述的填料為能改善室溫 縮合型腈硅橡膠性能所使用的各類添加劑，進(jìn)一步優(yōu)選，氣相法白炭黑、沉淀法白炭黑、黑 炭黑、碳酸鈣、氫氧化鋁或/和氫氧化鎂以及各種經(jīng)特殊處理的上述化合物，更優(yōu)選為沉淀 法白炭黑。填料的使用份數(shù)為〇. 1 -400份，優(yōu)選為10-30份。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，優(yōu)選的，所述的其它助劑為加入后 不顯著降低室溫縮合型腈硅橡膠性能的各種助劑，進(jìn)一步優(yōu)選熱氧穩(wěn)定劑、阻燃劑、導(dǎo)電 劑、發(fā)泡劑、深度固化劑、顏料或增塑劑;進(jìn)一步優(yōu)選為鐵紅，使用份數(shù)優(yōu)選為1-10份。
[0041] 本發(fā)明未詳盡說(shuō)明的，均按現(xiàn)有技術(shù)。
[0042]本發(fā)明的原理及有益效果如下：
[0043] 本發(fā)明的反應(yīng)路線摒棄了先前文獻(xiàn)報(bào)道的使用氯硅烷的反應(yīng)路線，避免了反應(yīng)過(guò) 程產(chǎn)生的大量鹽酸對(duì)設(shè)備的腐蝕;本發(fā)明中伯氨基與雙鍵反應(yīng)后，使伯氨基轉(zhuǎn)化成活性更 低的仲胺基，提高了硅氧烷的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，減少了含氨基聚硅氧烷存放或使用過(guò)程中容易 產(chǎn)生的黃變現(xiàn)象。本發(fā)明是基于氨基與雙鍵的加成反應(yīng)，普通的氨基與雙鍵的反應(yīng)需要在 催化劑的存在下，經(jīng)歷較高的溫度和較長(zhǎng)時(shí)間才能發(fā)生反應(yīng)。在本發(fā)明中，由于腈基對(duì)雙鍵 的活化作用，該反應(yīng)比普通的氨基與雙鍵反應(yīng)更為容易進(jìn)行。在本發(fā)明中，如果不使用催化 劑，能夠較快地發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)效率高；如果使用催化劑，反應(yīng)較為迅速，反應(yīng)效率大大提 高。因此取得了顯著的效果。
[0044] 本發(fā)明的含有腈基的不飽和化合物為同時(shí)含有腈基和其它非腈基的不飽和鍵的 化合物，該類物質(zhì)均能在本發(fā)明涉及的反應(yīng)條件內(nèi)發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)腈基與雙鍵相連時(shí)，腈基對(duì) 雙鍵的敏化效果最佳，所以丙烯腈能夠在不使用任何催化劑的條件下較容易與氨基發(fā)生反 應(yīng)；當(dāng)雙鍵不與任何敏化基團(tuán)相鄰時(shí)，該反應(yīng)也可以進(jìn)行，但是需要使用催化劑，反應(yīng)時(shí)間 較長(zhǎng)；
[0045] 本發(fā)明所涉及的氨基與雙鍵的加成反應(yīng)，可以不使用任何溶劑即可發(fā)生。溶劑的 使用能夠有助于反應(yīng)物料的共混和反應(yīng)效率的提高，基于溶劑的極性、沸點(diǎn)、穩(wěn)定性及安全 性等方面考慮，優(yōu)選甲苯和四氫呋喃。
[0046] 本發(fā)明的含有腈基的硅氧烷，由于含有腈基這類極性基團(tuán)，改變了硅氧烷的極性 和溶解度參數(shù)，有別于普通的聚二甲基硅氧烷，豐富了硅氧烷的種類;進(jìn)一步使用含有腈基 的硅氧烷制備的室溫縮合型腈硅硫化橡膠，能夠具有耐溶劑耐油耐寒等性能。
[0047] 本發(fā)明所涉及的使用同時(shí)含有羥基和腈基的硅氧烷制備的室溫縮合型腈硅硫化 橡膠，其交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)是通過(guò)硅羥基縮合構(gòu)建的，羥基的位置和數(shù)量直接影響到制備的室溫縮 合型腈硅硫化橡膠的性能。如果羥基含量高，所制備的硫化橡膠交聯(lián)密度大、硬度高，但是 斷裂伸長(zhǎng)率低；如果羥基含量低，斷裂伸長(zhǎng)率高，但是交聯(lián)密度小、硬度小。綜合考慮，優(yōu)選 羥基封端的含腈基硅氧烷，并經(jīng)由不同分子量的含腈基硅氧烷復(fù)配的方案，綜合提高所制 備的硫化橡膠的機(jī)械力學(xué)性能。從實(shí)驗(yàn)室經(jīng)驗(yàn)出發(fā)，優(yōu)選數(shù)均分子量為5000的羥基封端含 腈基硅氧烷與數(shù)均分子量為30000的羥基封端含腈基硅氧烷以2:1重量比復(fù)配使用。
[0048] 本發(fā)明所涉及的交聯(lián)劑與市場(chǎng)上室溫縮合型硅橡膠通用配方中的交聯(lián)劑基本相 同。市場(chǎng)上常規(guī)的交聯(lián)劑比如甲三丁、乙三丁、正硅酸乙酯等均可以直接使用在本發(fā)明中的 交聯(lián)配方中，且便宜易得。經(jīng)由本發(fā)明配方試驗(yàn)，優(yōu)選正硅酸乙酯，使用份數(shù)優(yōu)選為0.5-5 份。
[0049] 本發(fā)明所使用的交聯(lián)用催化劑主要是能夠催化硅羥基與交聯(lián)劑反應(yīng)的化合物，包 括有機(jī)錫化合物、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸和堿。從試驗(yàn)配方及催化效率方面考慮，優(yōu)選有機(jī)錫化合 物，使用份數(shù)進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 5-3份。
[0050] 本發(fā)明所制備的室溫縮合型腈硅硫化橡膠，如果不加入任何填料和助劑，也能夠 硫化成型，但是強(qiáng)度不高。使用各種填料，特別是補(bǔ)強(qiáng)填料，能夠較好地提高硫化橡膠的機(jī) 械力學(xué)性能。由于本發(fā)明所使用的基膠中含有腈基，帶有極性，因此對(duì)各種無(wú)機(jī)填料和有機(jī) 極性填料的吃粉快、相容性好、補(bǔ)強(qiáng)效率尚。為了進(jìn)一步提尚臆娃橡膠硫化如的流動(dòng)性，本 發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選沉淀法白炭黑對(duì)腈硅橡膠進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)，提高其機(jī)械力學(xué)性能。
[0051] 本發(fā)明所制備的室溫縮合型腈硅硫化橡膠，在其配方中加入各種助劑，能夠進(jìn)一 步提高其性能并拓展其應(yīng)用，比如熱氧穩(wěn)定劑、阻燃劑、導(dǎo)電劑、發(fā)泡劑、深度固化劑、顏料、 增塑劑等。某些助劑能夠起到多種作用，比如鐵紅可同時(shí)起到熱氧穩(wěn)定劑、顏料、補(bǔ)強(qiáng)填料 的作用。改變助劑的用量及多種助劑共同使用，可以制備多種優(yōu)良性能的腈硅橡膠。
[0052]本發(fā)明的含腈基聚硅氧烷可以做為特種聚硅氧烷單獨(dú)使用或復(fù)配使用，也可以制 備成腈硅橡膠及其它復(fù)合橡膠，用于各種耐油、耐低溫場(chǎng)所，應(yīng)用前景廣闊。
【附圖說(shuō)明】
[0053]圖1為本發(fā)明實(shí)施例12中的羥基封端的含腈基硅氧烷的氫核磁譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0054]下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，但不限于此。
[0055] 實(shí)施例中所用原料均為常規(guī)市購(gòu)原料或按照參考文獻(xiàn)方法合成得到。
[0056] 實(shí)施例中所有"％ "均為摩爾百分比。
[0057] 實(shí)施例中所述的分子量均為數(shù)均分子量。
[0058]實(shí)施例中所述的份數(shù)均為重量份。
[0059] 實(shí)施例1
[0060]按摩爾計(jì)量比1:1.5的比例將氨丙基三乙氧基硅烷與丙烯腈在四氫呋喃溶液中進(jìn) 行共混，保持溫度為40°C，機(jī)械攪拌4小時(shí)，得到Ν-(β-腈基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷，反應(yīng) 產(chǎn)率為100%。
[0061 ] 實(shí)施例2
[0062]如實(shí)施例1所述，不同的是將氨丙基三乙氧基硅烷改為二氨丙基四甲基二硅氧烷， 反應(yīng)溫度為40°C，機(jī)械攪拌4小時(shí)，得到Ν，Ν'_(二β-腈基)-γ-二氨丙基四甲基二硅氧烷，反 應(yīng)產(chǎn)率為100%。
[0063] 實(shí)施例3
[0064] 在四氫呋喃溶液中，將摩爾計(jì)量比1:2的羥基封端的含有氨丙基（15 % )的硅氧烷 (分子量為5000)與丙烯腈共混，保持反應(yīng)溫度為50°C，機(jī)械攪拌4小時(shí)，得到羥基封端的含 腈基硅氧烷，反應(yīng)產(chǎn)率為1 〇〇 %。
[0065]制得的含腈基硅油，分子量為5494,腈基含量為15%。
[0066] 實(shí)施例4
[0067] 如實(shí)施例3所述，不同的是:氨丙基的鏈接含量變?yōu)?%。反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時(shí) 間為4小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)100 %。
[0068] 實(shí)施例5
[0069] 如實(shí)施例3所述，不同的是將羥基封端的含有氨丙基的硅氧烷改為羥基封端的含 有Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙