%的CaO)。 [0044] 實施例12
[0045] 通過如下沉淀到預先形成的MgO載體上來沉積碳酸|丐：將10g的Mg0(重質，BDH Chemicals)分散在192mL的H20中，向其中添加22.66g的Na2C0 3。將這個分散體加熱到60°C。 制備由在192mL的H20中的28.07g的硝酸鈣四水合物組成的溶液，并且將這個溶液以逐滴方 式在攪拌下添加到MgO分散體中。觀察到通過添加形成了白色沉淀物，并且將其在60°C放置 攪拌1小時。通過真空過濾收集該固體，并且通過重新制漿和過濾用溫水(250mL)清洗總共4 次。經清洗的固體然后在80 °C干燥一整夜和在空氣中煅燒(800 °C進行2小時，10 °C /分鐘升 溫速率），并且在Ar流下冷卻。使用BET方法記錄的表面積是4.8m2/g，同時ICP-AES顯示 29.5%的0&、33.9%的]\%和0.69%的恥。
[0046] 實施例 13-18
[0047] 代替重質MgO固體材料，使用MgO(輕質，來自于Alfa Aesar)、LiAl〇2(由Alfa Aesar提供）、2抑2、3丨02(?432)、六1 203(?1]1^11^*冊14/150)和1^203(其通過使用碳酸鈉從硝 酸鑭中沉淀碳酸鑭前體，隨后煅燒來制備)來制備具有相同的名義40wt %的CaO負載量的材 料。
[0048] 實施例19
[0049] 通過在500mL的H2O中混合11.9g的CaC〇3和10g的Mg0(輕質，Alfa Aesar)來制備材 料（固體濃度〇. 〇44g/mL)。然后將懸浮顆粒的混合物使用Buchi B-290迷你噴霧干燥機以 15mL/分鐘的速率噴霧干燥，入口溫度是180 °C和空氣流速是670L/小時。將經噴霧干燥的粉 末在管式爐中在800°C在空氣中煅燒2小時，然后在氬氣流下冷卻到室溫。
[0050] 實施例20-23
[0051] 通過實施例19中所述的方法，通過將碳酸鈉添加到鈣和鎂混合物中來制備含有 40 %的CaO和分別為0.5、1、2或5wt %的鈉的材料。使用0.3842g的Na2C03來提供在最終材料 中1 %的鈉，并且其他的鈉濃度通過改變碳酸鈉的添加量來制備。
[0052] 實施例24
[0053]使用實施例22的方法制備含有40 %的CaO和2 %的鈉的材料，但是使用了 715 °C的 煅燒溫度。最終催化劑的表面積是19.5m2/g。
[0054]實施例25-29
[0055]通過實施例19-23中所述的方法制備了含有40 %的CaO和分別為0、0.5、1、2或 5wt %的鈉的材料，但是使用LiAl〇2分散體(A1 fa Aesar)代替MgO。
[0056] 實施例30
[0057] 使用實施例22的方法制備含有40%的CaO和2%的鈉的材料，并且在噴霧干燥之前 增加濕磨步驟。將粉末分散在50mL的H 20中，并且使用具有10mm的Zr02珠的Fritsch Pulverisette行星球磨機，以1:10的粉末:珠質量比，以400rpm研磨1小時，在每15分鐘后暫 停10分鐘?；旌衔锶缓笥盟a足到500mL，并且如實施例19中那樣噴霧干燥。記錄經煅燒材 料的表面積是9.8m 2/g。
[0058] 實施例31
[0059]通過使乙酸鈣、乙酸鎂和乙酸鈉的水溶液噴霧干燥來制備材料。將30g的乙酸鎂四 水合物、11.82g的乙酸鈣一水合物和1. llg的乙酸鈉三水合物溶解在300mL的水中。將所形 成的溶液以9mL/分鐘的速率噴霧干燥，并且入口溫度是130°C和空氣流速是670L/小時。粉 末然后在管式爐中在800°C在空氣中煅燒2小時。將該爐以10°C/分鐘的速率升溫到300°C， 然后以5 °C/分鐘的速率升溫到400°C和再次以10°C/分鐘的速率升溫到800°C，然后在氬氣 流下進行冷卻。記錄BET表面積是6.5m 2/g。
[0060] 對比例A
[00611 制備了包含Κ2ω3和MgO的相互酯化催化劑。將5g的K 2C03溶解在17mL的H20中，并且 添加到19.84g的MgO中。將該催化劑在室溫干燥一整夜，然后在110 °C干燥16小時。煅燒在 500°C在空氣中進行2小時。這個程序目的是生產如US6,072,064的實施例3所述的催化劑， 用于比較的目的。
[0062] 實施例32:相互酯化反應
[0063]將如實施例1-31中所述制備的材料作為相互酯化催化劑進行測試。使用粉末狀催 化劑在以下條件下進行漿料相相互酯化反應：
[0064]原料：重量比為4:1的大豆油和棕櫚硬脂酸甘油酯（12.5g的大豆油和3.125g的棕 櫚硬脂酸甘油酯）。
[0065] 催化劑的量：10wt%(1.57g)
[0066] 反應溫度:設定溫度225°C，產生的油溫205°C。
[0067] 反應時間：5小時 [0068] 壓力：大氣壓
[0069] 攪拌速率:設定到600rpm
[0070] 氣氛:反應在氬氣流下進行，以避免油氧化。
[0071] 以1小時的間隔取油樣品，并且將它們通過差示掃描量熱法(DSC)，使用Mettler Toledo DSC822e儀器從-60°C到60°C進行分析。催化劑活性通過測定DSC峰下的部分面積來 評價，并且通過假定油在-60°C是100 %固體和在60 °C是0 %固體，可以測定在具體溫度T時 固體的油的百分比。熔點被認為是油是5%的固體和95%的液體的溫度。各催化劑的活性然 后可以通過比較反應后油混合物的熔點來進行比較。通過這種方法所測量的起始大豆油和 棕櫚硬脂酸甘油酯混合物的熔點是51.5°C，并且在使用甲醇鈉進行相互酯化之后，該熔點 下降到30.9°C。該結果顯示在表1中。
[0072] 對比例B
[0073] 根據(jù)Jitputti等人所述的方法（J. Jitputti，B.Kitiyanan，P.Rangsunvigit， K.Bunyakiat，Α·Attanatho，Ρ· Jenvanitpanjakul，Chem.Eng. J.，2006，116，61)來制備硫酸 鹽化的氧化錫(Sn02-S0，）。這個參考文獻描述了這種材料用于甘油三酯與甲醇的酯交換 的有前景的活性。測試樣品用于大豆油和棕櫚硬脂酸甘油酯的相互酯化，如實施例32中所 述。在反應后沒有發(fā)現(xiàn)油的熔化性質的變化，這表明對比例B沒有表現(xiàn)出作為相互酯化催化 劑的活性。
[0074] 對比例C
[0075] 根據(jù)Jitputti等人所述的方法（J. Jitputti，B.Kitiyanan，P .Rangsunvigit， K.Bunyakiat，Α·Attanatho，Ρ· Jenvanitpanjakul，Chem.Eng.J.，2006，116，61)來制備硫酸 鹽化的氧化鋯(Zr02-S〇A)。測試了樣品用于大豆油和棕櫚硬脂酸甘油酯的相互酯化，如實 施例32中所述。在反應后沒有發(fā)現(xiàn)油的熔化性質的變化，這表明對比例C沒有表現(xiàn)出作為相 互酯化催化劑的活性。
[0076] 對比例D
[0077] 根據(jù)S· Yan等人的公開文獻（S· Yan，S·0· Salley，Κ· Y. S.Ng，Appl ·Catal · A，2009， 353，203)，Zn〇-La2〇3是用于甘油三酯和甲醇進行酯交換生成脂肪酸甲酯和甘油的高活性催 化劑。根據(jù)該作者所述的方法制備"Zn〇-La 2〇3"樣品（在所提及的公開文獻和我們自己的工 作中都通過XRD顯示包含鑭相的混合物，主要是La 2〇2C03)，Zn/La比是3:1和6:1。在根據(jù)實施 例32的相互酯化方法中測試該樣品，未表現(xiàn)出活性，在反應前和后記錄熔點為51.1°C。
[0078] 對比例E
[0079] Georgogianni等人（K · G · Georgogianni，A.P.Katsoulidis，P.J. Pomoni s， M.G.Kontominas，F(xiàn)uel Process · Technol ·，2009，90，671)描述了幾種混合氧化物體系，用 于大豆油與甲醇的酯交換。已經發(fā)現(xiàn)Mg-Al水滑石(Mg/Al比3:1)具有它們的材料中最大堿 性和最大活性，在它們的